一種催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，充分利用高溫?zé)煔庥酂幔谙礈焖?nèi)對(duì)循環(huán)漿液進(jìn)行提濃，通過(guò)控制循環(huán)漿液的濃度，保證脫硫系統(tǒng)正常運(yùn)轉(zhuǎn)；同時(shí)對(duì)濃縮后的外排廢水進(jìn)行預(yù)處理(絮凝、過(guò)濾、脫除鈣鎂離子、氧化降COD等)，使外排廢水滿足濃縮系統(tǒng)的進(jìn)料要求，再通過(guò)蒸發(fā)結(jié)晶(多效蒸發(fā)或MVR)實(shí)現(xiàn)含鹽廢水零排放和無(wú)機(jī)鹽的回收。本工藝將鈉堿法煙氣脫硫與無(wú)機(jī)鹽蒸發(fā)結(jié)晶回收工藝有機(jī)地整合起來(lái)，避免了膜濃縮過(guò)程中存在的膜污染、結(jié)垢，以及投資大、能耗高等問(wèn)題，徹底解決堿洗工藝含鹽廢水排放問(wèn)題，真正實(shí)現(xiàn)“零排放”，同時(shí)對(duì)無(wú)機(jī)鈉鹽產(chǎn)物進(jìn)行分質(zhì)結(jié)晶，使回收產(chǎn)物成為產(chǎn)品，解決了混鹽危廢問(wèn)題，消除了二次污染。
【專利說(shuō)明】
一種催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及污水處理技術(shù)領(lǐng)域，具體而言，涉及一種催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]目前，國(guó)內(nèi)運(yùn)行的催化裂化煙氣脫硫裝置有上百套，絕大多數(shù)采用一次性鈉堿法脫硫技術(shù)，堿洗脫硫工藝具有設(shè)備簡(jiǎn)單、投資少、效率高等優(yōu)點(diǎn)，但污染物只是從氣相轉(zhuǎn)移到液相，外排大量含鹽廢水，形成了二次污染。針對(duì)含鹽廢水的回收主要是利用膜分離技術(shù)與蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)組合工藝，包括采用反滲透膜(RO)，電滲析(EDR)，超濾(UF)和膜反應(yīng)器(MBR)等工藝技術(shù)將鹽濃度由3%?5 %提高到10 %?15%，再利用多效蒸發(fā)或機(jī)械蒸汽再壓縮(MVR)技術(shù)將鹽濃度提高到結(jié)晶濃度，實(shí)現(xiàn)鹽的回收。
[0003]如CN201010107669公開(kāi)了一種煙氣催化裂化脫硫廢水的處理方法，它包括如下步驟:I)煙氣催化裂化脫硫廢水輸入PH值調(diào)節(jié)池，調(diào)節(jié)pH值，加入易溶性硫化物、絮凝劑水溶液和助凝劑水溶液進(jìn)行絮凝澄清，靜置分層，淤泥經(jīng)過(guò)濾后填埋，再調(diào)節(jié)PH值、進(jìn)行絮凝澄清，靜置分層，沉淀層經(jīng)過(guò)濾后的固體物處置;2)預(yù)處理池內(nèi)靜置分層后的澄清液輸入軟化池后，在攪拌的情況下通入凈化后的煙道氣，直至pH為9-10，停止通煙道氣，然后持續(xù)攪拌，靜置分層;3)軟化池內(nèi)靜置分層后的清液蒸發(fā)濃縮。該專利對(duì)廢水的預(yù)處理比較徹底，可降低蒸發(fā)設(shè)備的結(jié)垢問(wèn)題，但流程復(fù)雜，并且清液沒(méi)有濃縮步驟，鹽濃度低，直接蒸發(fā)濃縮能耗太大。
[0004]CN201510068739公開(kāi)了一種全廠廢水零排放的方法，它將全廠廢水收集后導(dǎo)入煙氣催化裂化脫硫裝置，與高溫干煙氣換熱接觸，廢水中的水分蒸發(fā)加濕煙氣并從煙氣催化裂化脫硫裝置頂部排出，濃縮的廢水隨脫硫廢水一起排出進(jìn)入廢水零排放裝置，通過(guò)RO反滲透膜、高頻振動(dòng)膜或生物反應(yīng)器、多效蒸發(fā)或MVR來(lái)實(shí)現(xiàn)廢水零排放。該專利雖利用了高溫?zé)煔鈱?duì)全廠廢水進(jìn)行蒸發(fā)減量，仍還需要通過(guò)膜進(jìn)一步濃縮、蒸發(fā)，且全廠廢水組成復(fù)雜，雖實(shí)現(xiàn)了廢水零排放，但產(chǎn)生了大量混鹽危廢，又造成了二次污染。
[0005]有鑒于此，特提出本發(fā)明。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的第一目的在于提供一種催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)中處理此類型廢水會(huì)造成產(chǎn)生大量混鹽而造成的二次污染問(wèn)題，所述的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，充分利用高溫?zé)煔庥酂幔谙礈焖?nèi)對(duì)循環(huán)漿液進(jìn)行提濃，通過(guò)控制循環(huán)漿液的濃度，保證脫硫系統(tǒng)正常運(yùn)轉(zhuǎn)；同時(shí)對(duì)濃縮后的外排廢水進(jìn)行預(yù)處理(絮凝、過(guò)濾、脫除鈣鎂離子、氧化降COD等)，使外排廢水滿足濃縮系統(tǒng)的進(jìn)料要求，再通過(guò)蒸發(fā)結(jié)晶(多效蒸發(fā)或MVR)實(shí)現(xiàn)含鹽廢水零排放和無(wú)機(jī)鹽的回收。將鈉堿法煙氣脫硫與無(wú)機(jī)鹽蒸發(fā)結(jié)晶回收工藝有機(jī)地整合起來(lái)，避免了膜濃縮過(guò)程中存在的膜污染、結(jié)垢，以及投資大、能耗高等問(wèn)題，徹底解決堿洗工藝含鹽廢水排放問(wèn)題，真正實(shí)現(xiàn)“零排放”，同時(shí)對(duì)無(wú)機(jī)鈉鹽產(chǎn)物進(jìn)行分質(zhì)結(jié)晶，使回收產(chǎn)物成為產(chǎn)品，解決了混鹽危廢問(wèn)題，消除了二次污染。
[0007]為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，特采用以下技術(shù)方案:
[0008]一種催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，包括以下步驟:
[0009](I)、脫硫裝置外排濃縮漿液與絮凝劑溶液混合后進(jìn)行固液分離得到濃漿和清液，將適量清液返回洗滌塔繼續(xù)循環(huán)，剩余的清液在氧化罐中與氧氣充分接觸然后加入堿液，使含鹽廢水中微量的鈣、鎂離子和其他金屬離子沉淀出來(lái)，然后過(guò)濾除去生成的微量懸浮物，過(guò)濾后的堿性廢水加入酸進(jìn)行中和，得到的含鹽廢水經(jīng)過(guò)蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶，回收無(wú)機(jī)鹽和冷凝水；
[0010](2)、將步驟(I)中所述濃漿進(jìn)行自然沉降、濃縮，得到上層清液和底部泥漿，將底部泥漿脫水得到液體和固體廢渣，分離出的固體廢渣送至裝置外集中處理;脫水得到的液體與上層清液返回所述步驟(I)中與絮凝后的液體一起進(jìn)行固體分離。
[0011]催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，充分利用高溫?zé)煔庥酂幔谙礈焖?nèi)對(duì)循環(huán)漿液進(jìn)行提濃，通過(guò)控制循環(huán)漿液的濃度，保證脫硫系統(tǒng)正常運(yùn)轉(zhuǎn)；同時(shí)對(duì)濃縮后的外排廢水進(jìn)行預(yù)處理(絮凝、過(guò)濾、脫除鈣鎂離子、氧化降COD等)，使外排廢水滿足濃縮系統(tǒng)的進(jìn)料要求，再通過(guò)蒸發(fā)結(jié)晶(多效蒸發(fā)或MVR)實(shí)現(xiàn)含鹽廢水零排放和無(wú)機(jī)鹽的回收。將鈉堿法煙氣脫硫與無(wú)機(jī)鹽蒸發(fā)結(jié)晶回收工藝有機(jī)地整合起來(lái)，避免了膜濃縮過(guò)程中存在的膜污染、結(jié)垢，以及投資大、能耗高等問(wèn)題，徹底解決堿洗工藝含鹽廢水排放問(wèn)題，真正實(shí)現(xiàn)“零排放”，同時(shí)對(duì)無(wú)機(jī)鈉鹽產(chǎn)物進(jìn)行分質(zhì)結(jié)晶，使回收產(chǎn)物成為產(chǎn)品，解決了混鹽危廢問(wèn)題，消除了二次污染。
[0012]其中，過(guò)濾后的清液在氧化罐內(nèi)與空氣充分接觸，廢水中的亞硫酸根被氧化為硫酸根，COD得以降低，保證了回收產(chǎn)品硫酸鈉的純度。
[0013]優(yōu)選的，在步驟(I)中，所述脫硫裝置外排濃縮漿液是催化裂化煙氣通過(guò)控制外排廢水的量在洗滌塔內(nèi)將脫硫循環(huán)漿液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮得到的，優(yōu)選的所述脫硫循環(huán)漿液的濃度在10%?20%之間，更優(yōu)選在15%?20%之間。
[0014]通過(guò)控制外排廢水的量在洗滌塔內(nèi)將脫硫循環(huán)漿液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，控制循環(huán)漿液的濃度在10%?20%之間，循環(huán)漿液不會(huì)出現(xiàn)結(jié)晶問(wèn)題，保證了脫硫系統(tǒng)正常運(yùn)轉(zhuǎn)，煙氣達(dá)標(biāo)排放。
[0015]優(yōu)選的，在步驟(I)中，所述絮凝劑包括:聚硅酸絮凝劑、聚硅酸硫酸鐵、聚磷氯化鐵、聚磷氯化鋁、聚硅酸鐵和聚合硫酸氯化鐵鋁。
[0016]優(yōu)選的，在步驟(I)中，所述固液分離采用脹鼓式過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾。
[0017]脹鼓式過(guò)濾器為專利設(shè)備(專利公開(kāi)號(hào):CN1613538A)，其工作原理如圖3所示，是針對(duì)不同含固量的料漿進(jìn)行初級(jí)分離而獨(dú)特設(shè)計(jì)的產(chǎn)品。主要為解決以往管式過(guò)濾系統(tǒng)中過(guò)濾介質(zhì)(濾袋)反沖清洗效果差，易結(jié)垢堵塞的缺陷，而對(duì)過(guò)濾系統(tǒng)中的過(guò)濾介質(zhì)(濾袋)的支承結(jié)構(gòu)(籠架)進(jìn)行新設(shè)計(jì)，過(guò)濾器中過(guò)濾介質(zhì)濾袋的支承架由多節(jié)規(guī)則的錐形段或弧形段組成，形成整體波紋狀的籠架，使過(guò)濾介質(zhì)(濾袋)處在不同工況時(shí)而改變?yōu)椴煌瑤缀涡螤睢．?dāng)過(guò)濾工作狀態(tài)時(shí)，過(guò)濾料漿由栗輸入，隨著壓力方向使濾袋緊縮，貼在籠架上成波紋狀，波紋狀籠架體上的濾袋截留濾液中固體物質(zhì)(濾渣)在其外表面;當(dāng)進(jìn)行反沖狀態(tài)時(shí)，由于底排閥的快速打開(kāi)，使過(guò)濾器下端的漿料高速開(kāi)排，濾袋外空間形成負(fù)壓與濾袋內(nèi)反沖液引起壓差。并由濾袋內(nèi)逆流的清液重力，濾袋處于擴(kuò)張狀態(tài)，形成為向外突出的多節(jié)鼓狀，使附積在過(guò)濾袋外部的濾渣所形成橋構(gòu)層幾何形狀快速改變而容易脫落。再則濾袋處于擴(kuò)張狀態(tài)，過(guò)濾介質(zhì)的微孔亦呈擴(kuò)張狀態(tài)，微孔內(nèi)的堵塞物也較易清洗。又由于籠架的開(kāi)空率極高，提高了有效過(guò)濾面積，使得過(guò)濾速率大大提高。其工作原理見(jiàn)圖3。本專利中脹鼓式過(guò)濾器設(shè)兩臺(tái)，一開(kāi)一備，當(dāng)一臺(tái)達(dá)到飽和需要進(jìn)行反沖洗時(shí)，切換到另一臺(tái)，反沖洗后的脹鼓式過(guò)濾器備用。
[0018]優(yōu)選的，在步驟(I)中，在所述加入堿液的步驟后，廢水的pH為11?14。。
[0019]通過(guò)控制廢水的pH，使含鹽廢水中微量的鈣、鎂離子和其他金屬離子沉淀出來(lái)。
[0020]優(yōu)選的，在步驟(I)中，所述堿包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉和碳酸氫鈉。
[0021 ]優(yōu)選的，在步驟(I)中，所述酸包括硫酸、鹽酸、硫酸和磷酸；
[0022]更優(yōu)選的，所述酸為硫酸。
[0023]酸堿的主要作用是用來(lái)調(diào)節(jié)pH值。
[0024]優(yōu)選的，在步驟(2)中，所述沉降、濃縮在濃漿罐中進(jìn)行。
[0025]優(yōu)選的，在步驟(2)中，所述脫水采用帶式真空過(guò)濾機(jī)；
[0026]更優(yōu)選的，所述帶式真空過(guò)濾機(jī)的過(guò)濾介質(zhì)為濾布。
[0027]帶式真空過(guò)濾機(jī)是以濾布為過(guò)濾介質(zhì)，充分利用物料重力和真空吸力實(shí)現(xiàn)固液分離的高效分離設(shè)備。采用整體的環(huán)形橡膠帶作為真空室，環(huán)形膠帶由電機(jī)拖動(dòng)連續(xù)運(yùn)行，濾布鋪敷在膠帶上與之同步運(yùn)行，膠帶與真空滑臺(tái)上環(huán)形摩擦帶接觸并形成水密封。料漿由布料器均勻地布在濾布上。當(dāng)真空室接通真空系統(tǒng)時(shí)，在膠帶上形成真空抽濾區(qū)，濾液穿過(guò)濾布經(jīng)膠帶上的橫溝槽匯總并由小孔進(jìn)入真空室，固體顆料被截留在濾布上形成濾餅。進(jìn)入真空室的液體經(jīng)汽水分離器排出，隨著橡膠帶的移動(dòng)，已形成濾餅依次進(jìn)入濾餅洗滌區(qū)和洗干區(qū)，最后濾布與膠帶分開(kāi)，在卸料輥處將濾餅卸出，卸除濾餅的濾布經(jīng)清洗后獲得再生，再經(jīng)過(guò)一組支承輥和糾偏裝置后重新進(jìn)入過(guò)濾區(qū)，開(kāi)始進(jìn)入新一過(guò)濾期。其工作原理見(jiàn)圖4。
[0028]優(yōu)選的，在步驟(2)中，所述無(wú)機(jī)鹽包括硫酸鈉、氯化鈉和硝酸鈉;所述結(jié)晶的方法為多效蒸發(fā)或者機(jī)械式蒸汽再壓縮技術(shù)(MVR)。無(wú)機(jī)鹽分質(zhì)結(jié)晶的工作原理見(jiàn)圖2。
[0029]根據(jù)含鹽廢水的組成，制定合適的分質(zhì)結(jié)晶方案。蒸發(fā)結(jié)晶裝置可選擇多效蒸發(fā)、MVR或熱栗技術(shù)，對(duì)低溫?zé)徇M(jìn)行利用以降低能耗。
[0030]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為:
[0031]I)、本申請(qǐng)所提供的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，將鈉堿法煙氣脫硫與無(wú)機(jī)鹽蒸發(fā)結(jié)晶回收工藝有機(jī)地整合起來(lái)，徹底解決堿洗工藝含鹽廢水排放問(wèn)題，真正實(shí)現(xiàn)“零排放”；同時(shí)對(duì)無(wú)機(jī)鈉鹽產(chǎn)物進(jìn)行分質(zhì)結(jié)晶，使回收產(chǎn)物成為產(chǎn)品，解決了混鹽危廢問(wèn)題，消除了二次污染。
[0032]2)、本申請(qǐng)所提供的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，充分利用高溫?zé)煔庥酂?，在洗滌塔?nèi)將脫硫循環(huán)漿液進(jìn)行濃縮，避免了傳統(tǒng)膜濃縮路線存在的膜污染、結(jié)垢，以及投資大、能耗高等問(wèn)題，降低了投資費(fèi)用和后期維護(hù)成本。
[0033]3)、本申請(qǐng)所提供的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，外排漿液采用脹鼓式過(guò)濾器，可針對(duì)不同固含量的料漿進(jìn)行初級(jí)分離，克服了管式過(guò)濾系統(tǒng)中過(guò)濾介質(zhì)(濾袋)反沖清洗效果差，易結(jié)垢堵塞的缺陷。
[0034]4)、本申請(qǐng)所提供的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，采用帶式真空過(guò)濾機(jī)對(duì)過(guò)濾后的濃漿進(jìn)一步脫水，固液分離徹底，脫水后的泥餅含水量低(小于40%)，可直接運(yùn)輸，操作環(huán)境好。
[0035]5)、本申請(qǐng)所提供的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，通過(guò)對(duì)外排濃縮廢水進(jìn)行絮凝、過(guò)濾、氧化、加堿脫除金屬離子和中和等處理過(guò)程，廢水得到凈化，滿足后續(xù)蒸發(fā)濃縮系統(tǒng)的進(jìn)料要求。
[0036]6)、本申請(qǐng)所提供的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，選擇蒸發(fā)結(jié)晶裝置(多效蒸發(fā)、MVR或低溫?zé)崂?對(duì)含鹽廢水進(jìn)行蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶，實(shí)現(xiàn)含鹽廢水零排放和無(wú)機(jī)鹽回收。
[0037]7)、本申請(qǐng)所提供的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，根據(jù)含鹽廢水的組成，制定合適的分質(zhì)結(jié)晶方案，實(shí)現(xiàn)回收鹽的資源化利用，解決了混鹽危廢問(wèn)題，消除了二次污染。
【附圖說(shuō)明】
[0038]為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，以下將對(duì)實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹。
[0039]圖1是本發(fā)明的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法示意圖；
[0040]1-急冷洗滌塔，2-洗滌塔循環(huán)栗，3-絮凝劑加入設(shè)施，4-脹鼓式過(guò)濾器，5-濃漿罐，6-地溢流下池，7-液下栗，8-帶式真空過(guò)濾機(jī)，9-氧化罐，I O-堿罐，11-堿栗，12-緩沖罐，13-栗，14-精密過(guò)濾器，15-酸罐，16-酸栗，17-中和釜。
[0041]圖2是無(wú)機(jī)鹽分質(zhì)結(jié)晶的工作原理；
[0042]圖3是脹鼓式過(guò)濾器的工作原理；
[0043]圖4是帶著真空過(guò)濾機(jī)的工作原理；
[0044]A-加料裝置，B-洗滌裝置，C-濾布，D-摩擦帶，E-清洗裝置，F(xiàn)-橡膠帶，G-糾偏裝置，H-濾液裝置，1-切換閥，J-排液分離器，K-洗滌栗，L-真空栗。
【具體實(shí)施方式】
[0045]下面將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解，下列實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過(guò)市售購(gòu)買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。
[0046]參考圖1催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法示意圖，該方法具體包括以下步驟:催化裂化高溫?zé)煔庠诩崩湎礈焖蘒中進(jìn)行急冷飽和，同時(shí)SOx被循環(huán)漿液吸收，通過(guò)控制外排廢水的量在洗滌塔內(nèi)將脫硫循環(huán)漿液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，控制循環(huán)漿液的濃度在10%?20%之間，循環(huán)漿液不會(huì)出現(xiàn)結(jié)晶問(wèn)題，保證了脫硫系統(tǒng)正常運(yùn)轉(zhuǎn)，煙氣達(dá)標(biāo)排放。洗滌塔循環(huán)栗2出口的一部分濃縮漿液與來(lái)自絮凝劑加入設(shè)施3的絮凝劑溶液混合后進(jìn)入過(guò)濾器4脹鼓式過(guò)濾器中，顆粒物在過(guò)濾器內(nèi)產(chǎn)生絮凝，廢液中的微小顆粒物絮凝成大的絮凝體，經(jīng)過(guò)濾、沉淀、濃縮得以固液分離。過(guò)濾后的清液一部分返回洗滌塔繼續(xù)循環(huán)，剩余清液送至后續(xù)工藝處理;濃漿排至濃漿罐5，在濃漿罐中進(jìn)行自然沉降、濃縮。濃漿罐上層清液溢流至地溢流下池6，由液下栗7送至過(guò)濾器繼續(xù)進(jìn)行固液分離;濃漿罐底部泥漿排至帶式真空過(guò)濾機(jī)8進(jìn)行脫水，分離出的液體排至地下溢流池，固體廢渣送至裝置外集中處理。
[0047]過(guò)濾后的清液在氧化罐9內(nèi)與空氣充分接觸，廢水中的亞硫酸根被氧化為硫酸根，COD得以降低，保證了回收產(chǎn)品硫酸鈉的純度；同時(shí)堿罐10通過(guò)堿栗11向氧化罐內(nèi)加入堿液，通過(guò)控制堿液加入量使廢水的PH值大于11，廢水中微量的鈣、鎂和其他金屬離子沉淀出來(lái)進(jìn)入緩沖罐12，然后經(jīng)栗13加壓后通過(guò)精密過(guò)濾器14，以進(jìn)一步除去廢水中剩余的微量懸浮物，酸罐15通過(guò)酸栗16加入硫酸與過(guò)濾后的堿性廢水在中和釜17內(nèi)中和為中性，中和后的含鹽廢水進(jìn)入后續(xù)分鹽結(jié)晶裝置(多效蒸發(fā)或MVR)，對(duì)含鹽廢水進(jìn)行蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶，實(shí)現(xiàn)含鹽廢水零排放和無(wú)機(jī)鹽回收。
[0048]一般來(lái)說(shuō)，正常鈉堿法煙氣脫硫工藝過(guò)程中，廢水中的亞硫酸鈉經(jīng)充分氧化后變?yōu)榱蛩徕c，補(bǔ)充水和堿液中都含有氯離子，使得廢水中也存在氯化鈉;若催化裂化煙氣同時(shí)采用臭氧氧化方法脫除N0X，在臭氧作用下，煙氣中的NOx被氧化成N2O5而被堿液吸收成為硝酸鈉，使得廢水中還含有一定濃度的硝酸鈉。因此根據(jù)煙氣凈化工藝和含鹽廢水的組成，制定合適的方案，將硫酸鈉、氯化鈉和硝酸鈉進(jìn)行分質(zhì)結(jié)晶，回收產(chǎn)品能夠滿足工業(yè)品要求，實(shí)現(xiàn)鹽的資源化利用。
[0049]按照?qǐng)D2實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行分質(zhì)結(jié)晶，硫酸鈉晶體達(dá)到GB/T6009-2014工業(yè)無(wú)水硫酸鈉ΙΠ類合格品標(biāo)準(zhǔn)，氯化鈉晶體達(dá)到了GB/T5462-2003日曬工業(yè)鹽Π類標(biāo)準(zhǔn)，硝酸鈉晶體達(dá)到了 GB/T4553-2002工業(yè)硝酸鈉合格品的標(biāo)準(zhǔn)。
[0050]上述結(jié)果表明，本申請(qǐng)所提供的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，徹底解決堿洗工藝含鹽廢水排放問(wèn)題，真正實(shí)現(xiàn)“零排放”；同時(shí)對(duì)無(wú)機(jī)鈉鹽產(chǎn)物進(jìn)行分質(zhì)結(jié)晶，使回收產(chǎn)物成為產(chǎn)品，解決了混鹽危廢問(wèn)題，消除了二次污染。
[0051]綜上所述，本申請(qǐng)所提供的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，將鈉堿法煙氣脫硫與無(wú)機(jī)鹽蒸發(fā)結(jié)晶回收工藝有機(jī)地整合起來(lái)，徹底解決堿洗工藝含鹽廢水排放問(wèn)題，真正實(shí)現(xiàn)“零排放”；同時(shí)對(duì)無(wú)機(jī)鈉鹽產(chǎn)物進(jìn)行分質(zhì)結(jié)晶，使回收產(chǎn)物成為產(chǎn)品，解決了混鹽危廢問(wèn)題，消除了二次污染。本申請(qǐng)所提供的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，充分利用高溫?zé)煔庥酂?，在洗滌塔?nèi)將脫硫循環(huán)漿液進(jìn)行濃縮，避免了傳統(tǒng)膜濃縮路線存在的膜污染、結(jié)垢，以及投資大、能耗高等問(wèn)題，降低了投資費(fèi)用和后期維護(hù)成本。本申請(qǐng)所提供的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，外排漿液采用脹鼓式過(guò)濾器，可針對(duì)不同固含量的料漿進(jìn)行初級(jí)分離，克服了管式過(guò)濾系統(tǒng)中過(guò)濾介質(zhì)(濾袋)反沖清洗效果差，易結(jié)垢堵塞的缺陷。本申請(qǐng)所提供的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，采用帶式真空過(guò)濾機(jī)對(duì)過(guò)濾后的濃漿進(jìn)一步脫水，固液分離徹底，脫水后的泥餅含水量低(小于40%)，可直接運(yùn)輸，操作環(huán)境好。本申請(qǐng)所提供的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，通過(guò)對(duì)外排濃縮廢水進(jìn)行絮凝、過(guò)濾、氧化、加堿脫除金屬離子和中和等處理過(guò)程，廢水得到凈化，滿足后續(xù)蒸發(fā)濃縮系統(tǒng)的進(jìn)料要求。本申請(qǐng)所提供的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，選擇蒸發(fā)結(jié)晶裝置(多效蒸發(fā)、MVR或低溫?zé)崂?對(duì)含鹽廢水進(jìn)行蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶，實(shí)現(xiàn)含鹽廢水零排放和無(wú)機(jī)鹽回收。本申請(qǐng)所提供的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，根據(jù)含鹽廢水的組成，制定合適的分質(zhì)結(jié)晶方案，實(shí)現(xiàn)回收鹽的資源化利用，解決了混鹽危廢問(wèn)題，消除了二次污染。按照?qǐng)D2實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行分質(zhì)結(jié)晶，硫酸鈉晶體達(dá)到GB/T6009-2014工業(yè)無(wú)水硫酸鈉ΙΠ類合格品標(biāo)準(zhǔn)，氯化鈉晶體達(dá)到了GB/T5462-2003日曬工業(yè)鹽Π類標(biāo)準(zhǔn)，硝酸鈉晶體達(dá)到了GB/T4553-2002工業(yè)硝酸鈉合格品的標(biāo)準(zhǔn)。
[0052]盡管已用具體實(shí)施例來(lái)說(shuō)明和描述了本發(fā)明，然而應(yīng)意識(shí)到，在不背離本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以作出許多其它的更改和修改。因此，這意味著在所附權(quán)利要求中包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)、脫硫裝置外排濃縮漿液與絮凝劑溶液混合后進(jìn)行固液分離得到濃漿和清液，將適量清液返回洗滌塔繼續(xù)循環(huán)，剩余的清液在氧化罐中與氧氣充分接觸然后加入堿液，使含鹽廢水中微量的鈣、鎂離子和其他金屬離子沉淀出來(lái)，然后過(guò)濾除去生成的微量懸浮物，過(guò)濾后的堿性廢水加入酸進(jìn)行中和，得到的含鹽廢水經(jīng)過(guò)蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶，回收無(wú)機(jī)鹽和冷凝水； (2)、將步驟(I)中所述濃漿進(jìn)行自然沉降、濃縮，得到上層清液和底部泥漿，將底部泥漿脫水得到液體和固體廢渣，分離出的固體廢渣送至裝置外集中處理;脫水得到的液體與上層清液返回所述步驟(I)中與絮凝后的液體一起進(jìn)行固體分離。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，其特征在于，在步驟(I)中，所述脫硫裝置外排濃縮漿液是催化裂化煙氣通過(guò)控制外排廢水的量在洗滌塔內(nèi)將脫硫循環(huán)漿液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮得到的，優(yōu)選的所述脫硫循環(huán)漿液的濃度在10%?20 %之間，更優(yōu)選在15%?20%之間。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，其特征在于，在步驟(I)中，所述絮凝劑包括:聚硅酸絮凝劑、聚丙烯酰胺絮凝劑、聚硅酸硫酸鐵、聚磷氯化鐵、聚磷氯化鋁、聚硅酸鐵和聚合硫酸氯化鐵鋁。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，其特征在于，在步驟(I)中，所述固液分離采用脹鼓式過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，其特征在于，在步驟(I)中，在所述加入堿液的步驟后，廢水的PH為11?14。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，其特征在于，在步驟(I)中，所述堿包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉和碳酸氫鈉。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，其特征在于，在步驟(I)中，所述酸包括硫酸、鹽酸、硫酸和磷酸； 優(yōu)選的，所述酸為硫酸。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，其特征在于，在步驟(2)中，所述沉降、濃縮在濃漿罐中進(jìn)行。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，其特征在于，在步驟(2)中，所述脫水采用帶式真空過(guò)濾機(jī)； 優(yōu)選的，所述帶式真空過(guò)濾機(jī)的過(guò)濾介質(zhì)為濾布。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化裂化煙氣脫硫廢水的處理方法，其特征在于，在步驟(2)中，所述無(wú)機(jī)鹽包括硫酸鈉、氯化鈉和硝酸鈉； 和/或； 所述結(jié)晶的方法為多效蒸發(fā)或者機(jī)械式蒸汽再壓縮技術(shù)。
【文檔編號(hào)】C01D9/06GK106007148SQ201610592733
【公開(kāi)日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年7月25日
【發(fā)明人】裴旭東, 陳衛(wèi)紅, 郭榮群, 郭玉濤, 涂先紅, 李朝恒, 張凡, 葉春波
【申請(qǐng)人】中石化煉化工程（集團(tuán)）股份有限公司