本發(fā)明涉及環(huán)境保護技術(shù)，特別涉及一種環(huán)己酮氨肟化法生產(chǎn)己內(nèi)酰胺廢液的處理方法。
背景技術(shù)：
己內(nèi)酰胺是重要的有機化工原料之一，是尼龍-6的生產(chǎn)原料，尼龍-6切片可進一步加工成錦綸纖維、工程塑料、塑料薄膜，被廣泛應(yīng)用于紡織、電子、汽車及食品包裝薄膜等行業(yè)。
我國的己內(nèi)酰胺產(chǎn)品，主要是以環(huán)己酮為原料，采用氨肟化、多段重排和多段精制工藝技術(shù)生產(chǎn)。工藝過程中，會產(chǎn)生難以處理的高濃度含氮有機廢液；在多段重排工段，產(chǎn)生離子交換器再生水，稱之為離交廢液，主要含己內(nèi)酰胺、硫酸銨等污染物；在多段精制工段，產(chǎn)生冷凝液汽提塔廢液，稱之為苯萃廢液，主要含水92%、己內(nèi)酰胺1%、硫銨2.5%、無機物3.3%。這兩股廢液的成分復(fù)雜、毒性高且屬高濃度含氮有機廢水，是目前石油化學(xué)工業(yè)中難以處理的生產(chǎn)廢液。常規(guī)水處理工藝暫不能解決這兩股廢液對環(huán)境的污染。
我國目前對這兩股廢液的處理方法是，把廢液濃縮，濃縮后濃液送焚燒爐焚燒。焚燒爐設(shè)置的煙囪高度一般在90～150米以上，是典型的高架源，高架源是指煙囪高度超過45米的排放源，是國家環(huán)保部門重點監(jiān)控的對象。廢液焚燒過程不僅產(chǎn)生氮氧化物和粉塵，而且由于這兩股廢液中都含有硫酸銨，在焚燒過程中，硫酸銨加熱到513℃以上時，完全分解成氨氣、氮氣、二氧化硫及水，上述污染因子會給大氣帶來嚴重的污染。我國霧霾防治、節(jié)能減排形勢嚴峻，采用先進可行的工藝方法處理己內(nèi)酰胺廢液是十分必要的。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明提出了一種環(huán)己酮氨肟化法生產(chǎn)己內(nèi)酰胺廢液的處理方法，其目的在于，取締焚燒法，徹底解決己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中離交廢液和苯萃廢液對環(huán)境產(chǎn)生的污染，回收利用廢液中的水資源，并資源化得到工業(yè)硫化鈉產(chǎn)品。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案：
首先，將離交廢液和苯萃廢液混合后，加入片堿或純堿，調(diào)整廢液的ph值；其次，將廢液在蒸氨塔內(nèi)除氨，回收氨氣，得到氨水；然后，將除氨后的廢液進行濃縮、干燥，得到固形物和冷凝水，冷凝水回用于己內(nèi)酰胺生產(chǎn)，將固形物粉碎后備用下一工序；最后利用粉碎后的固形物制取工業(yè)硫化鈉。
本發(fā)明方法的具體工藝步驟為：
步驟一、調(diào)整廢液的ph值。將離交廢液和苯萃廢液同時進入反應(yīng)釜內(nèi)，加入片堿（或液堿）或純堿（或液體純堿），調(diào)整廢液的ph為7～8。
步驟二、廢液除氨。將ph為7～8的廢液在蒸氨塔內(nèi)除氨，回收氨氣，得到氨水和除氨后廢液。
步驟三、將除氨后廢液進入帶有冷凝裝置的蒸發(fā)器進行脫水，收集蒸發(fā)冷凝水，回用于己內(nèi)酰胺生產(chǎn)；當廢液的固含量達到50～80%wt時，停止蒸發(fā)，將蒸發(fā)完成液進入帶有冷凝裝置的轉(zhuǎn)鼓切片干燥機進行干燥，得到固形物和干燥冷凝水，冷凝水回用于己內(nèi)酰胺生產(chǎn)；固形物的主要成分為硫酸鈉和有機物，是一種混合物，將固形物粉碎，備用下一工序。
步驟四、制取工業(yè)硫化鈉。將粉碎后的固形物與增碳劑按一定比例混合，在碳還原爐內(nèi)進行碳還原反應(yīng)，得到粗品硫化鈉，將粗品硫化鈉精制，得到工業(yè)硫化鈉。
本發(fā)明的進一步技術(shù)解決方案的具體工藝為：
所述的制取工業(yè)硫化鈉，是根據(jù)步驟四，將粉碎后的固形物與增碳劑按質(zhì)量比1∶（0.17～0.19）比例混合，均勻攪拌后，進入碳還原反應(yīng)爐，在900～980℃下，反應(yīng)40～60分鐘，得到粗品硫化鈉。
所述的將粗品硫化鈉精制，得到工業(yè)硫化鈉。是根據(jù)步驟四，將粗品硫化鈉經(jīng)溶解、過濾、濃縮、切片，得到固含量為60%wt的片狀工業(yè)硫化鈉。
本發(fā)明的有益效果：
（一）本發(fā)明以化學(xué)處理法取締焚燒法處理環(huán)己酮氨肟化法生產(chǎn)己內(nèi)酰胺廢液，徹底根治高架源對大氣的污染；徹底解決了離交廢液和苯萃廢液難于處理的技術(shù)難題。
（二）本發(fā)明以簡單的工藝流程解決了環(huán)己酮氨肟化法生產(chǎn)己內(nèi)酰胺廢液對環(huán)境的污染，同時得到工業(yè)硫化鈉，具有較好的經(jīng)濟效益。
（三）本發(fā)明處理過程零排放，工藝清潔，易于實施，具有顯著的社會效益和環(huán)境效益。
附圖說明
圖1為本發(fā)明主要工藝流程框圖。
具體實施方式
以下列舉實例，對本發(fā)明的技術(shù)解決方案作進一步說明：
實施例一：
（一）、分別稱取離交、苯萃廢液各500克，進入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，均勻混合后，測得混合液的固含量為15%wt；加入片堿調(diào)整混合液的ph=8，把混合液升溫至85℃，利用水循環(huán)抽氣管吸收蒸發(fā)儀內(nèi)產(chǎn)生的氨氣，得到氨水；當混合液的ph值為7時，把混合液蒸發(fā)脫水，并收集冷凝水；測得混合液的固含量為60%wt時，停止蒸發(fā)，得到蒸發(fā)完成液250克，冷凝水750克；經(jīng)檢測，冷凝水符合己內(nèi)酰胺生產(chǎn)用水標準。
將得到的250克蒸發(fā)完成液進入帶有冷凝接收的干燥器內(nèi)，干燥后得到固形物150克，得到冷凝水100克，可回用于己內(nèi)酰胺生產(chǎn)。
（二）、將150克固形物粉碎，與27克增碳劑均勻混合，進入馬弗爐，保持爐內(nèi)溫度950℃，反應(yīng)50分鐘，得到黃色粗品硫化鈉82克；把82克粗品硫化鈉用300克90℃的熱水溶解，經(jīng)砂芯漏斗抽濾，得到淡黃色液體硫化鈉，把液體硫化鈉進入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮，當濃縮液的固含量達到60%wt時，停止?jié)饪s，趁熱倒出濃縮液，經(jīng)冷卻得到136克工業(yè)硫化鈉產(chǎn)品。
實施例二：
（一）、分別稱取離交、苯萃廢液各500千克，進入反應(yīng)釜，均勻混合后，測得混合液的固含量為35%wt；加入30%wt液堿調(diào)整混合液的ph=8；把混合液進入蒸氨塔除氨，回收氨氣，得到氨水；把除氨后的廢液泵入帶有冷凝裝置的單效蒸發(fā)器內(nèi)，蒸發(fā)冷凝水進入收集罐，廢液的固含量達到80%wt時，停止蒸發(fā)，得到蒸發(fā)完成液440千克，冷凝水560千克；經(jīng)檢測，冷凝水可回用于己內(nèi)酰胺生產(chǎn)。
將得到的440千克蒸發(fā)完成液進入帶有冷凝裝置的轉(zhuǎn)鼓切片干燥機進行干燥，得到混合液固形物350千克，冷凝水90千克，干燥冷凝水符合己內(nèi)酰胺生產(chǎn)用水標準。
（二）、將350千克固形物粉碎，與66千克增碳劑均勻混合，進入碳還原反應(yīng)爐，保持爐內(nèi)溫度980℃，反應(yīng)40分鐘，得到黃色粗品硫化鈉190千克；將190千克粗品硫化鈉用750千克90℃的熱水溶解，經(jīng)壓濾機過濾，得到淡黃色液體硫化鈉，把液體硫化鈉進入單效蒸發(fā)器濃縮，當濃縮液的固含量達到60%wt時，停止?jié)饪s，經(jīng)冷卻切片得到315千克工業(yè)硫化鈉產(chǎn)品。
綜上，本發(fā)明達到了預(yù)期的發(fā)明目的。