本發(fā)明涉及尿液處理反應(yīng)器開(kāi)發(fā)及水處理技術(shù)領(lǐng)域,具體是指一種生態(tài)多陰極尿液處理裝置及方法。
背景技術(shù):
環(huán)境保護(hù)和能源短缺是現(xiàn)今世界面臨的兩大難題。我國(guó)正處于并將長(zhǎng)期處于工業(yè)化、城市化進(jìn)程快速發(fā)展的階段,其粗獷型的發(fā)展以及排水體系的無(wú)規(guī)則建設(shè)致使廢水處理成為我國(guó)環(huán)境治理的瓶頸問(wèn)題。
在傳統(tǒng)廢水處理過(guò)程中,廢水處理廠投入大量的能量來(lái)去除和回收營(yíng)養(yǎng)元素(氮和磷)。其中,含氮化合物通過(guò)轉(zhuǎn)化成惰性氮?dú)獗蝗コ?;而磷則多以磷酸鹽等沉淀形式從系體重脫離出來(lái)。然而,生活污水中大約有80%的氮、50%的磷和10%的COD是來(lái)源于人類(lèi)的尿液,而這些尿液卻僅占生活污水總體積的1%。如能將生活污水中的有機(jī)物(COD)、氮、磷等劣質(zhì)能源和資源回收利用,不僅能極大降低廢水處理負(fù)荷,降低處理成本,還能回收能量和資源,對(duì)環(huán)境保護(hù)和能源可持續(xù)發(fā)展都具有重大意義
微生物燃料電池(Microbial fuel cells,MFCs)和微生物電解池(Microbial electrolysis cells,MECs)是新興的生物電化學(xué)技術(shù),能在處理廢水的同時(shí)回收清潔能源和資源。該類(lèi)技術(shù)通過(guò)負(fù)載于陽(yáng)極表面的產(chǎn)電菌(Exoelectrogen)降解有機(jī)物或的電子,并通過(guò)電子中介體或納米導(dǎo)線將電子傳遞給陽(yáng)極,電子通過(guò)外接電路產(chǎn)生電能,而其中MECs則能在外加電源作用下使陰極產(chǎn)生氫氣。該類(lèi)技術(shù)具有降污效率高、耗能小、無(wú)二次污染和回收清潔能源等特點(diǎn),符合環(huán)境友好和可持續(xù)發(fā)展的理念。
專(zhuān)利CN201110029516.5提供了一種尿液在稀釋10倍以上通過(guò)硝化微生物處理,再在脫氮反應(yīng)器中微生物的作用下實(shí)現(xiàn)氮的去除。該方法是一種耗能凈化方法,大量稀釋后排入污水中的污染物總量有所增加且無(wú)資源回收。
專(zhuān)利CN201210128854.9提供了一種通過(guò)投加經(jīng)過(guò)特殊處理的褐鐵礦,在外加磁場(chǎng)的作用下得到磁性有機(jī)復(fù)合納米脫氮材料,該方法僅僅考慮了怎樣避免氨氮的二次污染,沒(méi)有很好的回收資源?,F(xiàn)有的尿液廢水處理技術(shù)中,沒(méi)有較成熟的技術(shù)方案。
專(zhuān)利CN201210131068.4公開(kāi)了一種膜生物反應(yīng)器與污水處理裝置組聯(lián)用系統(tǒng)。該系統(tǒng)解決現(xiàn)有的利用附加電場(chǎng)控制膜污染的工藝存在的高電場(chǎng)處理費(fèi)用高,抑制微生物活性,污泥處理的問(wèn)題。然而,該系統(tǒng)運(yùn)用了鈦絲、不銹鋼等金屬建材作為電極材料,存在成本高,易腐蝕等缺點(diǎn),且該類(lèi)反應(yīng)器所需陰極消耗劑增大了成本投入。
因此,利用先進(jìn)的生物電化學(xué)技術(shù),開(kāi)發(fā)一種低能耗、高效率、且能回收氨氮等資源的裝置和方法是必要的。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明提供了一種生態(tài)多陰極尿液處理裝置和方法,該裝置不僅能高效去除尿液當(dāng)中的COD,還能回收氨氮、氫氣等資源,且該處理方法無(wú)需外加能源投入,無(wú)二次污染,是一種符合環(huán)境友好和可持續(xù)發(fā)展的概念型尿液處理裝置和方法。
一種生態(tài)多陰極尿液處理裝置,包括三室反應(yīng)器、儲(chǔ)尿罐、氨氣吸收罐和儲(chǔ)氫罐,所述三室反應(yīng)器包括位于中間的陽(yáng)極室和位于陽(yáng)極室兩側(cè)的陰極室,陽(yáng)極室和兩個(gè)陰極室之間由陽(yáng)離子交換膜分隔,所述陽(yáng)極室設(shè)有尿液進(jìn)、出口,所述陰極室的氣體出口依次連接氨氣吸收罐和儲(chǔ)氫罐;
所述陽(yáng)極室內(nèi)設(shè)置果皮電極,所述陰極室內(nèi)設(shè)置污泥電極,兩個(gè)污泥電極并聯(lián)后與果皮電極串聯(lián),每個(gè)污泥電極的支路上設(shè)有一個(gè)與污泥電極串聯(lián)的光伏電池板;
所述陰極室未與陽(yáng)極室相連的所有側(cè)面上均覆有空氣陰極,所述空氣陰極內(nèi)側(cè)負(fù)載陰離子交換膜以與溶液相隔開(kāi),所有空氣陰極并聯(lián)后與果皮電極串聯(lián)。
所有空氣陰極均與污泥陰極并聯(lián),即本發(fā)明的裝置中設(shè)設(shè)置一個(gè)陽(yáng)極,所有的陰極相互獨(dú)立且全部并聯(lián),并連后與陽(yáng)極連接。
碳化果皮陽(yáng)極與污泥陰極之間通過(guò)導(dǎo)線串聯(lián)光伏電池板,為陰極產(chǎn)氫提供額外電壓。
本發(fā)明的反應(yīng)器沿長(zhǎng)度方向依次為左室、中間室和右室,左、右室與中間室之間由陽(yáng)離子膜隔開(kāi),所有空氣陰極與污泥電極之間通過(guò)導(dǎo)線并聯(lián)連接,并聯(lián)后與果皮電極連接在夜晚無(wú)光照條件下,陽(yáng)極產(chǎn)電菌通過(guò)降解COD產(chǎn)生電子并提升NH4+濃度,氧氣通過(guò)空氣陰極接受陽(yáng)極傳遞過(guò)來(lái)的電子生成OH-,OH-擴(kuò)散至陰極室與NH4+反應(yīng)生成NH3氣體溢出,通過(guò)稀酸溶液回收NH3,尿液得到初步預(yù)處理;碳化果皮陽(yáng)極與活性污泥陰極之間由導(dǎo)線連接并串聯(lián)連接一塊光伏電池板,在白天有光照條件下,光伏電池板產(chǎn)生電壓累加尿液處理時(shí)產(chǎn)生的電壓,使陰極室處理后尿液電解析氫,氫氣通過(guò)儲(chǔ)氫氣罐回收,同時(shí)經(jīng)初步預(yù)處理后的尿液得到強(qiáng)化處理。該方法在無(wú)外加能耗的基礎(chǔ)上達(dá)到既高效處理尿液、又回收清潔能源氫氣和氨氮資源的目的。
優(yōu)選地,所述陰極室的未與陽(yáng)極室相連的所有側(cè)面上均覆有空氣陰極,每個(gè)空氣陰極內(nèi)側(cè)負(fù)載陰離子交換膜。進(jìn)一步優(yōu)選地,所述陰極室具有6個(gè)面,其中不與陽(yáng)極室相連的五個(gè)面上均設(shè)置空氣陰極。
優(yōu)選,所述果皮電極由如下方法制備:
(1)將廢棄果皮切割成型,自然條件下風(fēng)干20~30h;
(2)切割風(fēng)干后的果皮在氮?dú)夥諊?0~90℃烘干0.5~2h;
(3)在氮?dú)夥諊?,控制溫?00~1000℃,將果皮碳化,碳化完畢后在氮?dú)夥諊伦匀焕鋮s至室溫,備用。
進(jìn)一步優(yōu)選地,由如下方法制備:
(1)將廢棄果皮切割成型,自然條件下風(fēng)干24h;
(2)切割風(fēng)干后果皮在氮?dú)夥諊?0℃烘干1h;
(3)在氮?dú)夥諊?,控制溫?00℃,將果皮碳化,碳化完畢后在氮?dú)夥諊伦匀焕鋮s至室溫,備用。
優(yōu)選地,所述廢棄果皮包括西瓜皮、柚子皮、秸稈等及不在上述范圍內(nèi)可能作為陽(yáng)極的果皮和農(nóng)業(yè)廢棄物。進(jìn)一步優(yōu)選,所述果皮陽(yáng)極為碳化柚子皮,原料量大,碳化后呈海綿狀,孔隙多,具有良好的導(dǎo)電性,利于微生物掛膜和電子導(dǎo)出。
優(yōu)選地,所述污泥電極為碳化污泥電極,由如下方法制備:
(1)污泥在烘箱中40~60℃烘干1~3h后進(jìn)行機(jī)械破碎;
(2)破碎后的污泥過(guò)80~120目篩網(wǎng),去除污泥中的大顆粒物;
(3)將過(guò)濾后的污泥與占污泥質(zhì)量5~20%的雙氧水雙氧水混合,制備初始電極;
(4)初始電極在氮?dú)夥諊聼Y(jié),控制溫度800~1200℃,持續(xù)1~3h,加熱完畢后在氮?dú)夥諊伦匀焕鋮s至室溫。
進(jìn)一步優(yōu)選地,所述污泥電極由如下方法制備:
(1)污泥在烘箱中50℃烘干2h后進(jìn)行機(jī)械破碎;
(2)破碎后污泥使用100目篩網(wǎng)過(guò)濾,去除污泥中的大顆粒物;
(3)將過(guò)濾后污泥與雙氧水混合,制備初始電極;
(4)在氮?dú)夥諊聼Y(jié),控制溫度1000℃,持續(xù)2h,加熱完畢后在氮?dú)夥諊伦匀焕鋮s至室溫。
優(yōu)選地,所述污泥包括剩余污泥、城市污泥、農(nóng)業(yè)廢棄等及不在上述范圍內(nèi)可能作為陽(yáng)極的污泥、糞便。進(jìn)一步優(yōu)選為污水廠剩余污泥電極,原料巨大,污泥成分復(fù)雜,碳化后具有良好的導(dǎo)電性能及催化性能,運(yùn)行穩(wěn)定,無(wú)二次污染。
本發(fā)明中優(yōu)選地,所用果皮電極和污泥電極均為本發(fā)明原創(chuàng)電極,果皮電極具有高比表面積和良好的導(dǎo)電率能提高產(chǎn)電性能,同時(shí)污泥電極中的重金屬、活性官能團(tuán)等催化效果提升陰極還原性能,果皮電極和污泥電極協(xié)同使用,強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合,達(dá)到低能耗高效率處理尿液廢水的的目的。
優(yōu)選地,空氣陰極材料為載鉑碳布、碳紙或自制備電極。進(jìn)一步優(yōu)選為自制備電極,該電極由防水的透氣白膜、催化黑膜、不銹鋼網(wǎng)壓制而成相比于載鉑碳布或碳紙制作成本低,同時(shí)三維結(jié)構(gòu)可提供大量氧氣還原界面,減少水通過(guò)陰極的損失。
優(yōu)選地,空氣陰極制備方法如下:
(1)活性炭、乙炔黑和聚四氟乙烯(PTFE)按3:(3~4):(3~4)質(zhì)量比混合后于不銹鋼網(wǎng)上壓制成厚度為0.2~0.3mm的膜;
(2)還原法將Ag等催化劑負(fù)載于步驟(1)所得的膜表面;
(3)硫酸鈉和PTFE按(3~4):(6~7)質(zhì)量比混合后壓制于步驟(2)所得的電極上;
(4)陰離子交換膜在140℃和1780kPa條件下處理3min,直接熱壓到步驟(3)制得的陰極上即得。
所述催化劑為Ag等,所述還原法為:在0.1M AgNO3溶液中,以銀電極為陽(yáng)極,步驟(1)所得陰極的其中一面為陰極,5~6V電壓電解還原。
空氣陰極的應(yīng)用能夠解決因使用陰極消耗劑而增大該技術(shù)處理成本;然而以往專(zhuān)利中的裝置多只用一個(gè)面的空氣陰極,使得陰極成為系統(tǒng)限速步驟。本發(fā)明中的裝置,采用雙向多面空氣陰極并聯(lián)組合,解決了其因面積受限而成為廢水處理與能源回收的限速步驟的問(wèn)題,方法原理簡(jiǎn)單,但意義重大。
所述陽(yáng)極室和陰極室(單個(gè))體積比為1:0.2~1:2。
所述陰極室?guī)в袣怏w出口,氣體出口依次連接氨氣吸收罐和儲(chǔ)氫罐,混合氣體通過(guò)氨氣吸收罐時(shí),吸收罐內(nèi)的吸收液將氨氣吸收,氫氣繼續(xù)進(jìn)入儲(chǔ)氫罐中進(jìn)行儲(chǔ)存。
本發(fā)明還提供一種利用所述生態(tài)多陰極尿液處理裝置處理尿液的方法,包括如下步驟:
(1)陽(yáng)極室接種菌液,成功掛膜后向陽(yáng)極室連續(xù)送入常溫厭氧發(fā)酵8~12天(優(yōu)選10天)的尿液,陰極室內(nèi)盛裝電解液;
(2)在無(wú)光照條件下,陽(yáng)極產(chǎn)電菌通過(guò)降解COD產(chǎn)生電子并提升NH4+濃度,氧氣通過(guò)空氣陰極接受陽(yáng)極傳遞過(guò)來(lái)的電子生成OH-,OH-擴(kuò)散至陰極室與NH4+反應(yīng)生成NH3氣體溢出,通過(guò)稀酸溶液回收NH3;陽(yáng)極室內(nèi)初步處理后的尿液導(dǎo)出后暫存;
(3)在有光條件啟動(dòng)光伏電池板,提供穩(wěn)定的電壓,經(jīng)步驟(2)初步處理后的尿液再次連續(xù)送入陽(yáng)極室內(nèi),陽(yáng)極產(chǎn)電菌通過(guò)降解有機(jī)質(zhì)獲得電子,并將電子傳遞給污泥陰極,提供電壓,陰極室電解液中H+獲得電子還原成H2,從陰極室導(dǎo)出至儲(chǔ)氫罐中;
(4)經(jīng)陽(yáng)極室徹底凈化后的尿液由排水管導(dǎo)出,其中一部分用作陰極室的電解液。
本發(fā)明中直接采用經(jīng)本發(fā)明方法凈化后的尿液作為陰極電解液,在處理結(jié)束后,陰極室內(nèi)作為電解液的尿液由排水管排出。
優(yōu)選地,光伏電池板所提供的電壓為0.7~1.0V。
優(yōu)選地,開(kāi)啟光伏電池板后常溫條件(20~40℃)下啟動(dòng)反應(yīng)器。
優(yōu)選地,所述菌液由COD濃度為4000~6000mg/L的有機(jī)廢水與產(chǎn)電菌液以體積比(3~5):1組成。
進(jìn)一步地,所述菌液由COD濃度為5000mg/L有機(jī)廢水與產(chǎn)電菌液以體積比1:4組成。
本發(fā)明所用產(chǎn)電菌為常規(guī)產(chǎn)電菌,例如Geobacteraceae species和Shewanella species等
優(yōu)選地,陽(yáng)極室進(jìn)尿流量和出尿流量為0.1~0.5m3/(m3·d),考慮COD去除效率和去除效果,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3m3/(m3·d)。
進(jìn)一步優(yōu)選地,在步驟(1)之前增加裝置啟動(dòng)階段:陰極加入M9電解液,陽(yáng)極室接種菌液,菌液由含有5000mg/L有機(jī)質(zhì)的廢水混合液與產(chǎn)電菌液1:4(體積比)組成,開(kāi)啟光伏電池板,30℃條件下啟動(dòng)反應(yīng)器,啟動(dòng)時(shí)間約1~7天;
啟動(dòng)階段以M9電解液作陰極室的電解液,正常運(yùn)行中以本發(fā)明方法徹底凈化后的尿液作為陰極室電解液。
裝置運(yùn)行穩(wěn)定后,將尿液以0.3m3/(m3·d)的流量于白天黑夜兩時(shí)段兩次連續(xù)送入陽(yáng)極室,陽(yáng)極電極上微生物獲得充足碳源,COD得到有效降解;陰極室根據(jù)pH值定期更換電解液(即處理后的尿液)。本發(fā)明陽(yáng)極電極采用碳化果皮電極,利用生活垃圾中果皮為原料,經(jīng)一系列處理獲得高比表面積、高導(dǎo)電率、高生物兼容性的陽(yáng)極;陰極電極采用污水廠剩余污泥,經(jīng)一系列處理獲得活性污泥陰極,變廢為寶。
本發(fā)明利用負(fù)載于陽(yáng)極表面的電活性微生物降解有機(jī)廢水中的COD產(chǎn)生電子,夜晚無(wú)光照條件下,尿液連續(xù)送入陽(yáng)極室,將完全處理后的尿液作為電解質(zhì)送入陰極室,陽(yáng)極產(chǎn)電菌通過(guò)降解COD產(chǎn)生電子并提升NH4+濃度,氧氣通過(guò)空氣陰極接受陽(yáng)極傳遞過(guò)來(lái)的電子生成OH-,OH-擴(kuò)散至陰極室與NH4+反應(yīng)生成NH3氣體溢出,尿液得到初步預(yù)處理;在白天光照條件下,初步處理尿液再次連續(xù)送入陽(yáng)極室,空氣陰極持續(xù)發(fā)揮作用,電子經(jīng)外電路導(dǎo)出產(chǎn)生0.3~0.6V的電壓,光伏電池板在光照條件下額外提供0.7~1.0V電壓,電解陰極室完全處理后的尿液的得到H2,進(jìn)一步提升提高陰極室堿度,更多NH3氣體溢出,通過(guò)稀酸溶液洗滌回收NH3,H2通過(guò)儲(chǔ)氫罐回收,尿液得到完全處理。完全處理后的尿液可作為陰極電解液使用。
本發(fā)明結(jié)合MFCs和MECs這兩種新興生物電化學(xué)技術(shù),利用離子擴(kuò)散等原理,在處理尿液的同時(shí)獲得清潔能源和寶貴資源,符合環(huán)境友好和可持續(xù)發(fā)展的理念;更具意義的是,整套裝置投入成本低廉,將果皮、剩余污泥等固體廢棄物變廢為寶,達(dá)到已廢治污的功效,頗具創(chuàng)新性。
本發(fā)明在電極材料上采用固體廢棄物,陽(yáng)極材料和陰極材料分別由廢舊果皮、剩余污泥制備,達(dá)到以廢治污的目的。處理工藝上,本發(fā)明耦合MECs和MFCs系統(tǒng)于三室反應(yīng)器實(shí)現(xiàn)一體化,處理尿液的同時(shí)回收資源NH3和清潔能源H2。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下效果:
(1)陰極室壁采用空氣陰極,實(shí)現(xiàn)空氣中的O2為直接電子受體,無(wú)需陰極消耗劑,大大減少成本投入;
(2)碳化果皮陽(yáng)極和碳化污泥陰極間串聯(lián)一光伏電池板,太陽(yáng)光條件下,處理尿液同時(shí)獲得H2;
(3)陽(yáng)極室內(nèi)陽(yáng)極材料、陰極室內(nèi)陰極材料分別采用碳化果皮和剩余污泥,減輕垃圾處理負(fù)荷,同時(shí)解決剩余污泥量大,難處理等環(huán)境問(wèn)題;
(4)裝置耦合MECs和MFCs系統(tǒng),高效處理尿液當(dāng)中的COD,并回收氨氮和H2。
附圖說(shuō)明
圖1是本發(fā)明反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)示意圖。
圖2是本發(fā)明陰極室的結(jié)構(gòu)示意圖。
圖3為本發(fā)明電極之間的連接示意圖。
1-儲(chǔ)氫罐 2-氨氣吸收罐 3-陰極室
4-空氣陰極 5-污泥電極 6-陽(yáng)離子交換膜
7-果皮電極 8-光伏電池板 9-陽(yáng)極室
10-陽(yáng)極室出口 11-陽(yáng)極室入口 12-儲(chǔ)尿罐
13-陰離子交換膜 14-光源。
具體實(shí)施方式
如圖1和圖2所示,一種生態(tài)多陰極尿液處理裝置,包括三室反應(yīng)器、儲(chǔ)尿罐12、氨氣吸收罐2和儲(chǔ)氫罐1,三室反應(yīng)器為長(zhǎng)方體反應(yīng)器,內(nèi)部沿其長(zhǎng)度方向被陽(yáng)離子交換膜6分隔為三室,中間室為陽(yáng)極室9,陽(yáng)極室兩側(cè)均為陰極室3。
陽(yáng)極室?guī)в心蛞哼M(jìn)口11和尿液出口10,尿液進(jìn)口連接儲(chǔ)尿罐12,儲(chǔ)尿罐用于儲(chǔ)存原尿液,兩側(cè)的陰極室均帶有氣體出口,氣體出口均依次連接氨氣吸收罐2和儲(chǔ)氫罐1。
陽(yáng)極室內(nèi)設(shè)置果皮電極7;陰極室?guī)в须娊庖哼M(jìn)口和廢液出口,陰極室內(nèi)設(shè)置污泥電極5,陰極室不與陽(yáng)極室相連的5個(gè)側(cè)面上各設(shè)置一塊圓形的空氣陰極4,空氣陰極外側(cè)與空氣接觸,內(nèi)側(cè)負(fù)載陰離子交換膜13以與陰極室內(nèi)液體隔開(kāi),陰極室的分解圖如圖2所示。
果皮電極與污泥電極及空氣陰極之間的連接方式如圖3所示(其中圖1中為了附圖清楚未按照實(shí)際的連接方式畫(huà)出,連接方式以圖3中為準(zhǔn)),兩個(gè)污泥電極并聯(lián)后與果皮電極串聯(lián),每個(gè)污泥電極的支路上串聯(lián)一個(gè)光伏電池板8,10塊空氣陰極并聯(lián)且與污泥電極之間也并聯(lián)后與果皮電極串聯(lián),即果皮電極為陽(yáng)極,兩個(gè)污泥電極及十塊空氣陰極之間相互獨(dú)立且都與果皮電極串聯(lián),構(gòu)成回路。
光源14為光伏電池板提供光照,光源14可以為自然光也可以為光照燈等設(shè)備。
其中,所用果皮電極由如下方法制備:
(1)將廢棄果皮切割成型,自然條件下風(fēng)干20~30h;
(2)切割風(fēng)干后的果皮在氮?dú)夥諊?0~90℃烘干0.5~2h;
(3)在氮?dú)夥諊拢刂茰囟?00~1000℃,將果皮碳化,碳化完畢后在氮?dú)夥諊伦匀焕鋮s至室溫,備用。
本實(shí)施方式優(yōu)選地可由如下方法制備:
(1)將廢棄果皮切割成型,自然條件下風(fēng)干24h;
(2)切割風(fēng)干后果皮在氮?dú)夥諊?0℃烘干1h;
(3)在氮?dú)夥諊?,控制溫?00℃,將果皮碳化,碳化完畢后在氮?dú)夥諊伦匀焕鋮s至室溫,備用。
污泥電極為碳化污泥電極由如下方法制備:
(1)污泥在烘箱中40~60℃烘干1~3h后進(jìn)行機(jī)械破碎;
(2)破碎后的污泥過(guò)80~120目篩網(wǎng),去除污泥中的大顆粒物;
(3)將過(guò)濾后的污泥與占污泥質(zhì)量5~20%的雙氧水雙氧水混合,制備初始電極;
(4)初始電極在氮?dú)夥諊聼Y(jié),控制溫度800~1200℃,持續(xù)1~3h,加熱完畢后在氮?dú)夥諊伦匀焕鋮s至室溫。
本實(shí)施方式中優(yōu)選地,由如下方法制備:
(1)污泥在烘箱中50℃烘干2h后進(jìn)行機(jī)械破碎;
(2)破碎后污泥使用100目篩網(wǎng)過(guò)濾,去除污泥中的大顆粒物;
(3)將過(guò)濾后污泥與雙氧水混合,制備初始電極;
(4)在氮?dú)夥諊聼Y(jié),控制溫度1000℃,持續(xù)2h,加熱完畢后在氮?dú)夥諊伦匀焕鋮s至室溫。
空氣陰極制備方法如下:
(1)活性炭、乙炔黑和聚四氟乙烯(PTFE)按3:(3~4):(3~4)質(zhì)量比混合后于不銹鋼網(wǎng)上壓制成厚度為0.2~0.3mm的膜;
(2)還原法將Ag等催化劑負(fù)載于步驟(1)所得的膜表面;
(3)硫酸鈉和PTFE按(3~4):(6~7)質(zhì)量比混合后壓制于步驟(2)所得的電極上;
(4)陰離子交換膜在140℃和1780kPa條件下處理3min,直接熱壓到步驟(3)制得的陰極上即得。
所述催化劑為Ag等,所述還原法為:在0.1M AgNO3溶液中,以銀電極為陽(yáng)極,步驟(1)所得陰極的其中一面為陰極,5~6V電壓電解還原。
處理過(guò)程及原理如下:
陽(yáng)極室掛膜微生物為產(chǎn)電菌,夜晚無(wú)光照條件下,尿液連續(xù)送入陽(yáng)極室,將完全處理后的尿液作為電解質(zhì)送入陰極室,陽(yáng)極產(chǎn)電菌通過(guò)降解COD產(chǎn)生電子并提升NH4+濃度,氧氣通過(guò)空氣陰極接受陽(yáng)極傳遞過(guò)來(lái)的電子生成OH-,OH-擴(kuò)散至陰極室與NH4+反應(yīng)生成NH3氣體溢出通過(guò)烯酸吸收,尿液得到初步處理;在白天光照條件下,初步處理尿液再次連續(xù)送入陽(yáng)極室,空氣陰極持續(xù)發(fā)揮作用,電子經(jīng)外電路導(dǎo)出產(chǎn)生0.3~0.6V的電壓,光伏電池板在光照條件下額外提供0.7~1.0V電壓,電解陰極室完全處理后的尿液的得到H2,進(jìn)一步提升提高陰極室堿度,更多NH3氣體溢出,通過(guò)稀酸溶液洗滌并回收NH3,H2通過(guò)儲(chǔ)氫罐回收,尿液得到完全處理。完全處理后的尿液可作為陰極電解液使用。
實(shí)施例1
陽(yáng)極降解室以0.3m3/(m3·d)流量入水COD濃度為12000mg/L,氨氮含量4500mg/L的尿液,陰極室進(jìn)水為處理完的尿液。按上述的方法控制電壓為0.7V穩(wěn)定運(yùn)行5天定時(shí)采集水樣分析COD降解情況,收集氫氣計(jì)算產(chǎn)氫量,以相同方法共運(yùn)行5個(gè)批次。
結(jié)果:廢水COD出水下降至450~600mg/L,氨氮含量降至60~75mg/L,每升尿液氫氣產(chǎn)量為8.20L-9.56L,每L尿液回收2g以上NH4+-N。
實(shí)施例2
陽(yáng)極降解室以0.3m3/(m3·d)流量入水COD濃度為11000mg/L,氨氮含量為5000mg/L的尿液,陰極室進(jìn)水處理完的尿液。按上述的方法控制電壓為1.0V穩(wěn)定運(yùn)行5天定時(shí)采集水樣分析COD降解情況,收集氫氣計(jì)算產(chǎn)氫量,以相同方法共運(yùn)行5個(gè)批次。
結(jié)果:廢水COD出水下降至300~500mg/L,氨氮含量降至45~55mg/L,每升生活污水處理氫氣產(chǎn)量為10.11L-10.46L,每L尿液回收3g以上NH4+-N。
以上所述僅為本發(fā)明專(zhuān)利的具體實(shí)施案例,但本發(fā)明專(zhuān)利的技術(shù)特征并不局限于此,任何相關(guān)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明的領(lǐng)域內(nèi),所作的變化或修飾皆涵蓋在本發(fā)明的專(zhuān)利范圍之中。