欧美在线观看视频网站,亚洲熟妇色自偷自拍另类,啪啪伊人网,中文字幕第13亚洲另类,中文成人久久久久影院免费观看 ,精品人妻人人做人人爽,亚洲a视频

含氟廢水的處理方法

文檔序號:4832706閱讀:545來源:國知局

專利名稱::含氟廢水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及向含氟廢水中添加氯化鈣和氫氧化鈣等鈣化合物,使氟成為不溶性的氟化鈣(CaF2)而進(jìn)行固液分離的方法。本發(fā)明特別涉及使鈣化合物有效地作用于廢水中的氟,得到優(yōu)良水質(zhì)的處理水,并生成含水率低的污泥的含氟廢水的處理方法。
背景技術(shù)
:作為含有氟化物離子的含氟水,有在制造半導(dǎo)體部件中從硅晶片制造工序排出的含氟廢水、從不銹鋼鋼板制造工序排出的酸洗廢水、鋁表面處理產(chǎn)生的廢水、氟酸制造產(chǎn)生的廢水、肥料制造產(chǎn)生的廢水、垃圾焚燒產(chǎn)生的廢水等。一般采用以下的二段處理、多段處理,對這些含氟廢水進(jìn)行處理。艮P:采用具有下述工序的處理方法在第一段向含氟廢水中添加氫氧化鈣,將pH調(diào)整至1011的第一反應(yīng)工序;和向該反應(yīng)液添加過量的相當(dāng)于120250mg/L鈣離子的氫氧化鈣,并用鹽酸中和的第二反應(yīng)工序(例如,參考專利文獻(xiàn)l)。由于在堿性條件下氫氧化鈣與氟酸的反應(yīng)很慢,所以將pH維持為酸性或中性,并添加相當(dāng)于氟離子為0.30.5當(dāng)量的氫氧化鈣,分離生成的不溶物,對上清水反復(fù)進(jìn)行同樣的處理(例如,參考專利文獻(xiàn)2)。專利文獻(xiàn)l:日本特開2004—283759(權(quán)利要求書、圖l)專利文獻(xiàn)2:日本專利第3378362號(權(quán)利要求書、第13段)采用氫氧化鈣作為使氟不溶解的試劑,兼作將pH調(diào)整至1011的pH調(diào)整劑時,則有時會添加氟離子當(dāng)量以上的氫氧化鈣,微細(xì)的氟化鈣析出,該氟化鈣泄漏于處理水中,產(chǎn)生處理水水質(zhì)不穩(wěn)定的問題。另外,如果為了得到優(yōu)良水質(zhì)的處理水,使用聚合物等凝聚劑對生成的微細(xì)氟化鈣進(jìn)行凝聚沉淀處理,則產(chǎn)生生成的污泥的含水率變高、廢棄物的量增多的問題。另外,采用添加相對于氟離子為0.30.5當(dāng)量的氫氧化鈣,分離所生成的不溶物的方法時,必須反復(fù)進(jìn)行添加工序和分離工序至少3次。而要降低處理水中的氟濃度至15mg/L以下,則必須反復(fù)進(jìn)行45次。
發(fā)明內(nèi)容由本發(fā)明發(fā)現(xiàn),為了以較少的工序得到穩(wěn)定的處理水質(zhì),并生成含水率低的污泥,最初如果粗略地除去氟離子,接著即使添加殘留氟化物離子的當(dāng)量以上的鈣化合物,也能夠抑制生成微細(xì)的氟化鈣,以至于解決上述現(xiàn)有技術(shù)的問題。即本發(fā)明的第一方面涉及含氟廢水的處理方法,其特征在于,包括向含氟廢水中添加鈣化合物,生成含有氟化鈣的不溶物的反應(yīng)工序;將含有生成的氟化鈣不溶物的污泥和分離水進(jìn)行固液分離的分離工序;和將分離得到的上述污泥作為回流污泥回流到上述反應(yīng)工序的污泥回流工序,其中,在上述反應(yīng)工序中,使用串聯(lián)的2段反應(yīng)槽,向第一段的反應(yīng)槽中添加小于氟化物離子的當(dāng)量的鈣化合物,使殘留的鈣離子為lmg/L以上50mg/L以下,使殘留的氟化物離子為80mg/L以下;向第二段的反應(yīng)槽中添加第一段的反應(yīng)槽所殘留的氟化物離子的當(dāng)量以上的鈣化合物,使氟化物離子濃度小于15mg/L。另外,本發(fā)明的第二方面涉及在第一方面中,將第一段的反應(yīng)槽的pH調(diào)整至36的含氟廢水的處理方法。發(fā)明效果向第一段的反應(yīng)槽中添加小于氟化物離子的當(dāng)量的鈣化合物,使殘留的鈣離子為lmg/L以上50mg/L以下,因此可以抑制微細(xì)氟化鈣的生成,粗略地除去氟。另外,向第二段的反應(yīng)槽過量地添加殘留的氟化物離子的當(dāng)量以上的鈣化合物,使氟化物離子不溶解,因此可以抑制微細(xì)氟化鈣的生成。使處理水水質(zhì)穩(wěn)定,并使氟化鈣顆粒成長增大,由此,生成含水率低的污泥。另外,將第一段的反應(yīng)槽的pH調(diào)整至36時,鈣化物的添加量即使少也可以。圖1為表示本發(fā)明含氟廢水的處理方法的實(shí)施方式的系統(tǒng)圖。圖2為表示氟化鈣的溶解度的曲線圖。圖中,縱軸表示鈣濃度,橫軸表示氟化物離子濃度,虛線為溶解度曲線,實(shí)線為過溶解度曲線,點(diǎn)劃線為鈣離子和氟化物離子的當(dāng)量線。具體實(shí)施方式以下,參照圖l,對實(shí)施方式進(jìn)行說明。圖1為本發(fā)明的處理流程的概略圖。其中,1為原水流入管路,2為第一反應(yīng)槽,3為第二反應(yīng)槽,4為凝聚槽,5為沉淀槽,6為污泥回流管路,7為鈣添加配管,8為pH調(diào)整劑注入配管。作為含氟廢水的原水從原水流入管路1流入第一反應(yīng)槽,在此,添加小于氟化物離子的當(dāng)量的鈣化合物。另外,注入pH調(diào)整劑,將pH調(diào)整至311,優(yōu)選調(diào)整至36。使鈣離子與氟化物離子反應(yīng),析出氟化鈣。如果pH小于3,則氟化鈣的溶解度增大,氟化物離子濃度不能降低。而如果pH大于ll,則顯著析出碳酸鈣,產(chǎn)生水垢(scale)的問題。pH為36時,以較少的鈣添加量使氟化物離子反應(yīng),析出氟化鈣。此時,下述回流污泥成為核,氟化鈣在其表面析出,因此抑制了微細(xì)氟化鈣的生成,并使氟化鈣顆粒成長增大。根據(jù)本發(fā)明人等的研究可知如果流入反應(yīng)槽的氟化物離子濃度和反應(yīng)槽所殘留的鈣離子濃度位于圖2中虛線所示的溶解度曲線(氟化鈣的理論溶解度積[C^+][F卞二4.9X1(V"mo13/13)與實(shí)線所示的過溶解度曲線所夾持的區(qū)域,則微細(xì)的氟化鈣的生成被抑制,同時在核表面析出氟化鈣,氟化鈣顆粒成長增大。另外,如果上述濃度為高于過溶解度曲線的高濃度,則生成微細(xì)的氟化鈣。在處理氟化物離子使其濃度小于15mg/L時,必須存在氟化物離子的當(dāng)量以上的鈣離子,優(yōu)選為比當(dāng)量多200300mg/L的鈣離子。因此,根據(jù)圖2可知,必須首先降低氟化物離子的濃度,使其為80mg/L以下。鈣化合物的添加量按如下確定使第一反應(yīng)槽的氟化物離子濃度為80mg/L以下,且使殘留鈣離子的濃度成為低濃度。換言之,即使添加小于氟化物離子的當(dāng)量的鈣化合物,也在第一反應(yīng)槽內(nèi)某種程度地殘留鈣離子。即,使殘留鈣離子為lmg/L以上50mg/L以下。如果鈣離子小于lmg/L,則擔(dān)心不能粗略地除去氟;而如果鈣離子大于50mg/L,則擔(dān)心不能抑制微細(xì)的氟化鈣的生成。其次,氟被粗略地除去的第一反應(yīng)槽2的反應(yīng)液,不進(jìn)行固液分離,而使其流入第二反應(yīng)槽3。在此槽內(nèi)過量地添加鈣化合物至氟化物離子的當(dāng)量以上,使殘留的氟化物離子不溶解。此時,調(diào)整pH,考慮處理水的排放,優(yōu)選將pH調(diào)整至5.88.6之間。優(yōu)選將第二反應(yīng)槽3的反應(yīng)液導(dǎo)入凝聚槽4。當(dāng)因錯誤地設(shè)定添加至第一反應(yīng)槽2或第二反應(yīng)槽3的鈣化合物的添加量等原因,而造成不能抑制微細(xì)的氟化鈣的生成時,或者為進(jìn)一步提高處理水水質(zhì),可以在凝聚槽4內(nèi)添加高分子凝聚劑(未圖示)。接著,使被凝聚的或未經(jīng)凝聚處理的反應(yīng)液在沉淀槽5內(nèi)固液分離,使含氟化鈣的不溶物漿料作為回流污泥,從污泥回流管路6回流至第一反應(yīng)槽2,成為鈣與氟化物離子反應(yīng)后析出氟化鈣的核。污泥回流量,為原水流量的0.0110倍左右,通常為原水流量的0.050.5倍,在原水的氟化物濃度高時,兼顧稀釋,優(yōu)選為0.110倍。分離水作為處理水從處理水排出管路9被排出。作為鈣化物,只要能游離出鈣離子的化合物就可以,可以列舉氯化鈣和氫氧化鈣。作為pH調(diào)整劑,可以列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等堿、鹽酸、硫酸等酸。實(shí)施例[實(shí)施例I]按照圖1所示的處理流程,對含氟廢水進(jìn)行處理。原水水質(zhì)如下所述。PH:3,4,F(xiàn):131mg/L,P043-_P:lmg/L,S042-:21.3mg/L,Si02:39mg/L,總有機(jī)物(TOC):3,3mg/L。第一反應(yīng)槽2、第二反應(yīng)槽3和凝聚槽4的容量分別為1L,沉淀槽5的容量為15L。上述原水的流量為4L/Hr,回流污泥量為0.1L/Hr。使用氯化鈣作為鈣化合物,分別向第一反應(yīng)槽2和第二反應(yīng)槽3中添加。關(guān)于pH調(diào)整,使用0.1N的氫氧化鈉,將第一反應(yīng)槽2和第二反應(yīng)槽的pH調(diào)整至5士0.5。不向凝聚槽4中添加高分子凝聚劑,只是將其作為滯留槽使用。另外,在處理開始時,向第一反應(yīng)槽2添加作為種晶的平均粒徑為5pm的氟化鈣。用膜濾器(membranefilter)(孔徑0.45iim)過濾第一、二反應(yīng)槽內(nèi)的反應(yīng)液和處理水,進(jìn)行濾液的分析。將結(jié)果表示在表1中。表1還表示了氯化鈣的添加量。另外,利用離心分離機(jī),以2000G,脫去沉淀污泥中的水,測定含水率,并表示在表1中。[比較例1]在實(shí)施例1中,不向第二反應(yīng)槽添加氯化鈣,僅向第一反應(yīng)槽添加與氟化物離子當(dāng)量相比過量的氯化鈣,除此之外,與實(shí)施例1同樣進(jìn)行處理。將處理水的水質(zhì)表示在表1中。[比較例2]在比較例1中,向凝聚槽4中以3mg/L添加高分子凝聚劑夕i;7口y夕(栗田工業(yè)株式會社注冊商標(biāo))PA331(聚丙烯酰胺的部分水解物),除此之外,與比較例l同樣進(jìn)行處理。將處理水的水質(zhì)表示在表l中。另外,利用離心分離機(jī),以2000G,脫去沉淀污泥中的水,測定含水率,并表示在表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>從表1得知在比較例1中,因?yàn)楦邼舛鹊姆c高濃度的鈣反應(yīng),生成微細(xì)的氟化鈣顆粒,又因?yàn)橄蛱幚硭畟?cè)泄漏,處理水的總氟濃度很高,未得到良好的處理水。在比較例2中,因?yàn)橛酶叻肿幽蹌┠畚⒓?xì)的氟化鈣顆粒并將其沉淀除去,所以得到良好的處理水。但是,由于凝聚了微細(xì)顆粒的污泥不易控除水分,所以污泥產(chǎn)生量增多。在實(shí)施例1中,即使鈣總添加量相同,因?yàn)樵诘谝环磻?yīng)槽內(nèi)粗略地除去氟,所以抑制了微細(xì)氟化鈣顆粒的生成,使氟化鈣在種晶表面析出,由此得到良好的處理水質(zhì)。權(quán)利要求1.一種含氟廢水的處理方法,其特征在于,包括向含氟廢水中添加鈣化合物,生成含有氟化鈣的不溶物的反應(yīng)工序;將含有生成的氟化鈣不溶物的污泥和分離水進(jìn)行固液分離的分離工序;和將分離得到的所述污泥作為回流污泥回流到所述反應(yīng)工序的污泥回流工序,其中,在所述反應(yīng)工序中,使用串聯(lián)的2段反應(yīng)槽,向第一段的反應(yīng)槽中添加小于氟化物離子的當(dāng)量的鈣化合物,使殘留的鈣離子為1mg/L以上50mg/L以下,使殘留的氟化物離子為80mg/L以下;向第二段的反應(yīng)槽中添加第一段的反應(yīng)槽所殘留的氟化物離子的當(dāng)量以上的鈣化合物,使氟化物離子濃度小于15mg/L。2.如權(quán)利要求1所述的含氟廢水的處理方法,其特征在于,將第一段的反應(yīng)槽的pH調(diào)整至36。全文摘要本發(fā)明提供一種含氟廢水的處理方法,能夠抑制微細(xì)氟化鈣的析出,以較少的工序得到穩(wěn)定的處理水質(zhì),并生成含水率低的污泥。該處理方法包括向含氟廢水中添加鈣化合物,生成含有氟化鈣的不溶物的反應(yīng)工序;將含有生成的氟化鈣不溶物的污泥和分離水進(jìn)行固液分離的分離工序;和將分離得到的所述污泥作為回流污泥回流到所述反應(yīng)工序的污泥回流工序,其中,在所述反應(yīng)工序中,使用串聯(lián)的2段反應(yīng)槽,向第一段的反應(yīng)槽中添加小于氟化物離子的當(dāng)量的鈣化合物,使殘留的鈣離子為1mg/L以上50mg/L以下,使殘留的氟化物離子為80mg/L以下;向第二段的反應(yīng)槽中添加第一段的反應(yīng)槽所殘留的氟化物離子的當(dāng)量以上的鈣化合物,使氟化物離子濃度小于15mg/L。文檔編號C02F9/04GK101157507SQ20071015357公開日2008年4月9日申請日期2007年9月21日優(yōu)先權(quán)日2006年9月22日發(fā)明者伊澤周平,川勝孝博申請人:栗田工業(yè)株式會社
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點(diǎn)贊!
1
六盘水市| 宜君县| 肥东县| 渭源县| 清涧县| 政和县| 大姚县| 东辽县| 通许县| 吉木萨尔县| 灌南县| 绵竹市| 略阳县| 大宁县| 吴旗县| 苍山县| 彰化市| 漾濞| 固镇县| 太仓市| 桂林市| 韩城市| 诏安县| 厦门市| 壤塘县| 佛坪县| 丘北县| 比如县| 昆明市| 炎陵县| 吉安市| 潞城市| 张北县| 寿宁县| 沈丘县| 噶尔县| 西丰县| 清苑县| 荃湾区| 乐陵市| 航空|