專利名稱：被粘物的剝離方法、從電子部件層疊體回收電子部件的方法及夾層玻璃的剝離方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可以容易且確實(shí)可靠地剝離已用粘接劑粘接的被粘物的被粘物的剝離方法、從電子部件層疊體回收電子部件的方法、以及夾層玻璃的剝離方法。
背景技術(shù)：
粘接劑可以用于塑料、玻璃、金屬、木材、陶器、橡膠、紙、布、皮等所有物質(zhì)的粘接，被粘接劑粘接的被粘物可以用于所有領(lǐng)域。近年來，從再循環(huán)等觀點(diǎn)出發(fā)，要求剝離暫時(shí)被粘接劑粘接的被粘物而進(jìn)行再利用。但是，根據(jù)粘接劑的種類、被粘物的性質(zhì)、形狀等，被粘物的剝離并不容易。尤其在粘接力比較牢固的情況下、或要在不損傷脆弱的被粘物的條件下進(jìn)行剝離，則要求進(jìn)行極其煩雜的操作。
例如，在玻璃板之間夾持由粘接劑或增塑聚乙烯醇縮丁醛樹脂等熱塑性樹脂薄片構(gòu)成的夾層玻璃用中間膜后使其相互粘接而得到的夾層玻璃，在防止當(dāng)物體沖撞玻璃時(shí)等的玻璃的飛散、由玻璃引起的對(duì)人體、器械等的損害方面或者防犯用玻璃而廣泛用于汽車、航空器等車輛用玻璃或建筑物等的窗玻璃等中。對(duì)于這樣的夾層玻璃而言，從再循環(huán)等觀點(diǎn)來看，也要求對(duì)已使用完的夾層玻璃進(jìn)行解體而重新利用玻璃或夾層玻璃用中間膜。另外，例如在用于汽車或航空器的被粘物需符合極為嚴(yán)格的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，在貼合玻璃時(shí)有氣泡等卷入的產(chǎn)品視為不合格品。尤其在面積較大的汽車前窗玻璃的情況下，容易發(fā)生這樣的氣泡的卷入，如果從全世界的夾層玻璃的利用量考慮，可能會(huì)產(chǎn)生大量的不合格品。從削減成本或有效利用資源的觀點(diǎn)來看，從這樣的不合格品回收玻璃或夾層玻璃用中間膜等已成為了極其重要的課題。
針對(duì)于此，在特開2001-104928號(hào)公報(bào)中，公開了通過將夾層玻璃粉碎成小片而重新利用從粘接劑上剝落的玻璃片的方法。但是，在該方法中，殘存有大量的附著了玻璃片的粘接劑或夾層玻璃用中間膜，關(guān)于如何使這些再生的問題沒有任何解決方法。附著有玻璃片的粘接劑或夾層玻璃用中間膜通常無法用爐子焚燒，只能使用特殊的爐子進(jìn)行焚燒處理。
在特開平6-247751號(hào)公報(bào)中，公開了將夾層玻璃加熱至使夾層玻璃用中間膜軟化的溫度而使內(nèi)板和外板分別分離后回收的方法。但是，在該方法中，實(shí)際上汽車用前窗玻璃等尺寸大的玻璃非常不容易分離，在已回收的玻璃的表面上會(huì)有粘接劑殘留。
在專利第3137504號(hào)公報(bào)中，記載了下述的方法，即，將粉碎為小片的夾層玻璃放入到水槽中，在使夾層玻璃用中間膜溶脹的同時(shí)以特定的速度差進(jìn)行攪拌而向中間膜賦予剪切力，由此從夾層玻璃上剝離夾層玻璃用中間膜。但是，在該方法中，盡管可以重新利用玻璃部分，但對(duì)于中間膜部分而言，因?yàn)闊o法完全除去玻璃碎片，所以如果直接作為夾層玻璃用中間膜而重新利用，會(huì)在質(zhì)量上存在問題，因此不得不作為工業(yè)廢棄物進(jìn)行處理。
在特開平6-219793號(hào)公報(bào)中，公開了如下方法，即，通過將夾層玻璃冷卻至-10℃以下而使夾層玻璃用中間膜和玻璃的粘接力降低，然后對(duì)該被粘物施加沖擊使玻璃破碎且同時(shí)分離并回收夾層玻璃用中間膜。但是，在該方法中，玻璃和夾層玻璃用中間膜的分離不完全，如果直接作為玻璃或夾層玻璃用中間膜而重新利用，會(huì)在質(zhì)量上存在問題，因此不得不作為工業(yè)廢棄物進(jìn)行處理。
在特開2003-160688號(hào)公報(bào)或特開2003-285042號(hào)公報(bào)中，公開了以下方法，即，將已粉碎成小片的夾層玻璃浸漬于有機(jī)溶劑中而溶解夾層玻璃用中間膜，由此從玻璃上除去夾層玻璃用中間膜。但是，在該方法中，從有機(jī)溶劑回收夾層玻璃用中間膜并重新利用不僅需要花費(fèi)成本，而且因?yàn)槭褂么罅康挠袡C(jī)溶劑，所以對(duì)環(huán)境造成的負(fù)擔(dān)較重。
另外，近年來，由層疊了多個(gè)電子部件的電子部件層疊體構(gòu)成的具有高集成度的電子材料的使用非常普遍。在這樣的電子部件之間的連接中也可以使用粘接劑。但是，即使要從電子部件層疊體回收電子部件而再循環(huán)，或者當(dāng)在制造工序中出現(xiàn)不合格品時(shí)重新進(jìn)行組裝，也很難將用粘接劑粘接的電子部件拆卸。例如，在專利文獻(xiàn)3中，公開了如下的半導(dǎo)體裝置，其中在搭載有半導(dǎo)體元件的基板的半導(dǎo)體元件搭載部上，預(yù)先設(shè)置比半導(dǎo)體元件的外形小的孔并在該半導(dǎo)體元件搭載部的基板上設(shè)置粘接劑，之后在該粘接劑上設(shè)置半導(dǎo)體元件，從而將該半導(dǎo)體元件粘接在基板上。這種產(chǎn)品中，通過將電子部件之間的粘接部位控制到最小限度而欲減弱粘接強(qiáng)度，以便容易回收。但是，這種方法受開孔位置的限制，也增加了成本，同時(shí)還存在得到的電子部件層疊體的強(qiáng)度減弱的重大缺點(diǎn)。結(jié)果，以前只能將所有的電子部件層疊體廢棄掉。
另外，即使是在從使用通過廢紙回收而回收的粘接劑而裝訂的書籍類回收紙張進(jìn)行重新利用的情況下，紙和粘接劑的剝離也會(huì)成為問題。在特開平6-080945號(hào)公報(bào)中，公開了如下方法，即從強(qiáng)度高且用碎漿機(jī)無法寸斷的角度考慮，通過使用可用過濾器容易地除去的粘接劑而從書籍類除去粘接劑的方法。但是，在該方法中，對(duì)粘接劑的種類有限制，所以存在不適合于廣泛的書籍類的再生的問題。
進(jìn)而，對(duì)鋼鍋爐進(jìn)行回收并重新利用是極其重要的，但是以往除了使用類似于特開平9-227957號(hào)公報(bào)中公開的方法的焚燒涂料樹脂的方法之外，沒有別的方法，而且在該方法中，完全焚燒涂料樹脂也比較困難，已碳化的涂料樹脂會(huì)作為殘?jiān)鴼埩簟?br> 在特開2002-343760號(hào)公報(bào)中，記載了如下方法，即通過壓散在高壓氣氛下處于超臨界或亞臨界狀態(tài)的水或極性溶劑，采用物理或化學(xué)方法除去在被清洗物上附著或熔敷的有機(jī)高分子物質(zhì)的方法。但是，在該方法中，對(duì)于在兩片被清洗物之間形成的薄薄的有機(jī)高分子物質(zhì)、或在形狀復(fù)雜的被清洗物上附著的有機(jī)高分子物質(zhì)而言，無法直接壓散超臨界或亞臨界狀態(tài)的水或有機(jī)溶劑，所以可以應(yīng)用的范圍極其有限。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種可以容易且確實(shí)可靠地剝離已用粘接劑粘接的被粘物的被粘物的剝離方法。
本發(fā)明涉及一種被粘物的剝離方法，其中剝離已用粘接劑粘接的被粘物，該方法包括將被粘物和常溫常壓下為氣體的流體密封到耐壓容器中的工序、使上述耐壓容器內(nèi)部處于高壓狀態(tài)的工序、對(duì)上述耐壓容器內(nèi)進(jìn)行解壓的工序。
上述在常溫常壓下為氣體的流體優(yōu)選是從空氣、二氧化碳、氮?dú)狻⒀鯕?、甲烷、乙烷、丙烷和丁烷中選擇的至少一種，更優(yōu)選至少含有二氧化碳。
在將上述被粘物和常溫常壓下是氣體的流體密封到耐壓容器中的工序中，進(jìn)一步優(yōu)選在耐壓容器內(nèi)部封入水，更優(yōu)選封入脫模劑。
在使上述耐壓容器內(nèi)部處于高壓狀態(tài)的工序中，優(yōu)選使耐壓容器內(nèi)剖壓力為0.5MPa以上，更優(yōu)選為5MPa以上，更優(yōu)選使耐壓容器內(nèi)含有的常溫常壓下為氣體的流體中的至少一種處于超臨界狀態(tài)或亞臨界狀態(tài)。另外，在使耐壓容器內(nèi)部處于高壓狀態(tài)的工序中，優(yōu)選使耐壓容器內(nèi)部的溫度高于比粘接劑的玻璃化溫度低20℃的溫度。
在對(duì)上述耐壓容器內(nèi)部進(jìn)行解壓的工序中，優(yōu)選迅速解壓。
本發(fā)明還提供一種從電子部件層疊體回收電子部件的方法，是從利用粘接劑而粘接的電子部件層疊體回收電子部件的方法，具有將電子部件層疊體和常溫常壓下為氣體的流體密封到耐壓容器中的工序、使上述耐壓容器內(nèi)部處于高壓狀態(tài)的工序、對(duì)上述耐壓容器內(nèi)部進(jìn)行解壓的工序。
本發(fā)明還提供一種夾層玻璃的剝離方法，是將利用粘接劑或夾層玻璃用中間膜粘接多塊玻璃而成的夾層玻璃剝離為玻璃和粘接劑或夾層玻璃用中間膜的方法，具有將夾層玻璃和常溫常壓下為氣體的流體密封到耐壓容器中的工序、使上述耐壓容器內(nèi)部處于高壓狀態(tài)的工序、對(duì)上述耐壓容器內(nèi)部進(jìn)行解壓的工序。
本發(fā)明還提供一種從夾層玻璃回收摻雜有銦的氧化錫微粒的方法，其中對(duì)已通過本發(fā)明的夾層玻璃的剝離方法回收的夾層玻璃用中間膜進(jìn)行燒成。
下面，詳細(xì)說明本發(fā)明。
本發(fā)明的被粘物的剝離方法是對(duì)已用粘接劑粘接的被粘物進(jìn)行剝離的方法，具有將被粘物和常溫常壓下為氣體的流體密封到耐壓容器中的工序、使上述耐壓容器內(nèi)部處于高壓狀態(tài)的工序、對(duì)上述耐壓容器內(nèi)部進(jìn)行解壓的工序。
本發(fā)明人等進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使被粘物連同常溫常壓下為氣體的流體達(dá)到高壓狀態(tài)之后進(jìn)行解壓，可以在沒有膠殘留等的情況下完全剝離，從而完成了本發(fā)明。
處于高壓狀態(tài)的流體，尤其是處于超臨界狀態(tài)或亞臨界狀態(tài)的流體，可以容易地浸透到粘接被粘物的粘接劑中。如果在流體浸透到粘接劑中的狀態(tài)下進(jìn)行解壓，則粘接劑中的流體的體積可能會(huì)發(fā)生變化，并隨著其體積變化，在被粘物和粘接劑之間產(chǎn)生應(yīng)力，而剝離操作可利用該應(yīng)力進(jìn)行。
作為上述的使被粘物和粘接劑的粘接力降低的情況，例如，可能有上述粘接劑發(fā)泡而使粘接劑和被粘物的粘接面積減少的情況、雖然上述粘接劑沒有發(fā)泡但因溶脹而使粘接力減少的情況、溶脹的流體在粘接界面作為氣體被釋放出來并因該氣體作用使粘接面的至少一部分剝離的情況，但實(shí)際上是這些情況有可能復(fù)合出現(xiàn)。
通過上述的任種情況引起粘接力的降低，主要取決于解壓時(shí)的粘接劑的彈性率。即，在解壓時(shí)的粘接劑的彈性率高的情況下，膨脹的流體無法使粘接劑發(fā)泡而作為氣體釋放到粘接劑的外部，剝離粘接面的至少一部分。另一方面，在解壓時(shí)的粘接劑的彈性率低的情況下，膨脹的流體使粘接劑發(fā)泡或溶脹而減少粘接劑和被粘物的粘接面積。不過，在粘接劑的彈性率過低的情況下，會(huì)引起泄氣而無法發(fā)泡，或者即使發(fā)泡在粘接界面所產(chǎn)生的應(yīng)力也會(huì)立即衰減。因?yàn)闇囟葘?duì)粘接劑的彈性率大小的影響很大，所以通過設(shè)定解壓時(shí)的溫度等可以決定主要由上述的何種情況使粘接力降低。
作為供于本發(fā)明的被粘物的剝離方法的被粘物，只要是通過粘接劑粘接的被粘物就沒有特別限定，具有復(fù)雜形狀的被粘物或脆弱的被粘物的情況下，本發(fā)明的被粘物的剝離方法特別有效。作為這樣的被粘物，例如可以舉出夾層玻璃、電子部件層疊體、用密封劑粘接的液晶顯示裝置、各種家電產(chǎn)品或建筑材料等。另外，在上述電子部件層疊體中含有堆積(stack)型半導(dǎo)體或?qū)盈B基板等，在已回收的電子部件中含有晶片、芯片、基板等。進(jìn)而，也可以剝離以往除了燒成之外沒有別的方法的罐飲料的涂料或?qū)垵{的再生有損害的裝訂用粘接劑等。
對(duì)粘接上述被粘物的粘接劑沒有特別限制，但例如可以舉出由不具有粘接性的基礎(chǔ)樹脂和增塑劑構(gòu)成的物質(zhì)、將熱塑性樹脂作為粘接成分的物質(zhì)、將固化性樹脂作為粘接成分的物質(zhì)、將彈性體作為粘接成分的物質(zhì)等。
在上述粘接劑由不具有粘接性的基礎(chǔ)樹脂和賦予粘接性的增塑劑構(gòu)成的情況下，作為上述基礎(chǔ)樹脂，只要是玻璃化溫度為40℃以上且通過添加增塑劑可以將玻璃化溫度降為40℃以下的熱塑性樹脂就沒有特別限制，例如可以舉出聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛樹脂、聚氨酯系樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯系樹脂、乙烯-丙烯酸乙酯系樹脂、皂化度高的高分子量聚乙烯醇、聚(甲基)丙烯酸酯、聚酯系樹脂等。
對(duì)上述增塑劑沒有特別限制，但例如在上述基礎(chǔ)樹脂是聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛樹脂、聚氨酯系樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯系樹脂、乙烯-丙烯酸乙酯系樹脂的情況下，適合使用三甘醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基己酸酯、三甘醇二-2-乙基庚酸酯等。另外，在上述基礎(chǔ)樹脂是聚酯系樹脂的情況下，例如適合使用脂肪族含羥基化合物、芳香族含羥基化合物、脂肪族含縮水甘油基化合物、芳香族含縮水甘油基化合物等。適合于這些聚酯樹脂的增塑劑可以是單體、低聚物、聚合物中的任何狀態(tài)，羥基和縮水甘油基也可以位于分子骨架的末端、側(cè)鏈、分子骨架內(nèi)的任何位置。另外，羥基和縮水甘油基的數(shù)量?jī)?yōu)選在每個(gè)分子中為1個(gè)以上，更優(yōu)選為2個(gè)以上。
對(duì)上述脂肪族含羥基化合物沒有特別限制，例如可以舉出包括多羥基鏈烷烴、亞烷基二醇、具有碳原子數(shù)為2～4的亞烷基的聚亞氧烷基二醇、聚四亞甲基醚二醇等在內(nèi)的長(zhǎng)鏈多元醇，羥基末端聚鏈二烯，雙酚A的聚乙二醇加成物(碳原子數(shù)為1～30)，雙酚A的聚乙二醇加成物(碳原子數(shù)為1～30)，除上述聚酯樹脂以外的羥基末端聚酯，羥基末端聚己內(nèi)酯、羥基末端聚碳酸酯，丙烯酸多羥基化合物(アクリルポリオ一ル)，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的(部分)皂化物，聚乙烯醇，蓖麻油，酮樹脂，二甲苯樹脂，以及這些脂肪族或芳香族含羥基化合物的共聚物或改性物等。它們可以單獨(dú)使用，還可以并用2種以上。
作為上述含縮水甘油基化合物，例如可以舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚AD型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂等雙酚型環(huán)氧樹脂；苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；三苯酚甲烷三縮水甘油醚等芳香族環(huán)氧樹脂以及它們的氫化物或溴化物；3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、3，4-環(huán)氧-2-甲基環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧-2-甲基環(huán)己烷羧酸酯、雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)己二酸酯、雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基-5，5-螺旋-3，4-環(huán)氧)環(huán)己酮-間二噁烷、雙(2，3-環(huán)氧環(huán)戊基)醚(ダイセル化學(xué)工業(yè)公司制，商品名“EHPH-3150”)脂環(huán)族環(huán)氧樹脂；包括1，4-丁二醇的二縮水甘油醚、1，6-己二醇的二縮水甘油醚、甘油的三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷的三縮水甘油醚、聚丙二醇的二縮水甘油醚、具有碳原子數(shù)為2～9(優(yōu)選碳原子數(shù)為2～4)的亞烷基的聚亞氧烷基二醇、聚四亞甲基醚二醇等的多元醇的多縮水甘油醚等脂肪族環(huán)氧樹脂等。其中，上述環(huán)氧化物的縮水甘油基被碳原子數(shù)為1～30(優(yōu)選2～16)的聚環(huán)氧乙烷取代的分子也可以成為增塑劑。進(jìn)而，還可以舉出苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫苯二甲酸二縮水甘油酯、六氫苯二甲酸二縮水甘油酯、二縮水甘油基-對(duì)羥基安息香酸、水楊酸的縮水甘油醚-縮水甘油酯、二聚酸的縮水甘油酯等縮水甘油酯酯型環(huán)氧樹脂以及它們的氫化物；環(huán)狀亞烷基脲的N，N’-二縮水甘油基衍生物、對(duì)氨基苯酚的N，N，O-三縮水甘油基衍生物、間氨基苯酚的N，N，O-三縮水甘油基衍生物等縮水甘油基胺型環(huán)氧樹脂和它們的氫化物；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和乙烯、醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯等自由基聚合型單體的共聚物；使以環(huán)氧化聚丁二烯等共軛二烯化合物為主體的聚合物或其部分氫化物的聚合物的不飽和碳的雙鍵環(huán)氧化的化合物；使環(huán)氧化SBS等在同一分子內(nèi)具有“以乙烯基芳香族化合物為主體的聚合物嵌段”和“以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段或其部分氫化物的聚合物嵌段”的嵌段共聚物的共軛二烯化合物的不飽和碳的雙鍵環(huán)氧化的化合物；每個(gè)分子中具有1個(gè)以上的聚酯樹脂；在上述各種含環(huán)氧基化合物的結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入了尿烷鍵或聚己內(nèi)酯鍵的尿烷改性環(huán)氧樹脂或聚己內(nèi)酯改性環(huán)氧樹脂；在上述各種含環(huán)氧基化合物中含有NBR、CTBN、聚丁二烯、丙烯酸橡膠等橡膠成分的橡膠改性環(huán)氧樹脂等以往公知的各種含環(huán)氧基化合物。
其中，在由這種不具有粘接性的基礎(chǔ)樹脂和增塑劑構(gòu)成的粘接劑中，也含有溶劑系的粘接劑。例如，聚乙烯醇水溶液可以認(rèn)為是在作為基礎(chǔ)樹脂的聚乙烯醇中添加作為增塑劑的水的溶液。
在上述粘接劑以熱塑性樹脂為粘接成分的情況下，作為上述熱塑性組成樹脂，如果玻璃化溫度為40℃以下，就沒有特別限制，可以舉出例如滿足該條件的聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚乙烯醇縮丁醛等乙烯基系樹脂；聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸系樹脂；聚酯系樹脂、硝化纖維、淀粉等。
在上述粘接劑以固化性樹脂為粘接成分的情況下，對(duì)上述固化性樹脂沒有特別限制，例如可以舉出酚醛樹脂、間苯二酚樹脂、呋喃樹脂、尿素樹脂、三聚氫胺樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、硅酮樹脂等。
在上述粘接劑以彈性體為粘接成分的情況下，對(duì)上述彈性體沒有特別限制，除了天然橡膠之外，還可以舉出丁二烯丙烯腈橡膠、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯系樹脂、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯系樹脂、乙烯-丙烯橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯系樹脂等合成橡膠。這些橡膠可以加氫。另外，這些橡膠可以是配合增塑劑而賦予了撓性的材料。
本發(fā)明的被粘物的剝離方法具有將被粘物和常溫常壓下為氣體的流體密封到耐壓容器中的工序。
對(duì)上述常溫常壓下為氣體的流體沒有特別限制，但優(yōu)選為從空氣、二氧化碳、氮?dú)?、氧氣、甲烷、乙烷、丙烷和丁烷中選擇的至少一種。其中，二氧化碳因?yàn)槠渑R界點(diǎn)比較接近常溫，所以可以在高密度狀態(tài)下處理被粘物，例如，在并用水或脫模劑等時(shí)將它們浸透于粘接劑中的能力出色，可以實(shí)現(xiàn)極高的剝離效率。另外，二氧化碳無臭且沒有毒性，還具有不燃性，所以從安全性的方面來看，也具有較高的利用價(jià)值。另外，在與二氧化碳以外的流體并用的情況下，也可以發(fā)揮它們的出色的性質(zhì)。
對(duì)密封上述常溫常壓下為氣體的流體的方法沒有特別限制，可以在氣體、液體或固體中的任一種狀態(tài)下密封到上述耐壓容器內(nèi)。例如，當(dāng)使用二氧化碳作為上述常溫常壓下為氣體的流體的情況下，可以吹入氣體狀態(tài)或液體狀態(tài)的二氧化碳，還可以放入干冰狀態(tài)的二氧化碳。
作為上述常溫常壓下為氣體的流體的密封量，可以根據(jù)使用的壓力容器的容量而選擇適當(dāng)?shù)牧浚瑳]有特別限制，優(yōu)選至少密封將上述壓力容器升溫至一定溫度時(shí)能將壓力容器內(nèi)的壓力保持為0.5MPa以上的程度的量。
在將上述被粘物和常溫常壓下為氣體的流體密封到耐壓容器內(nèi)的工序中，優(yōu)選在耐壓容器內(nèi)進(jìn)一步密封水。通過并用水，可以更容易且確實(shí)可靠地剝離被粘物。對(duì)上述的水沒有特別限制，但可以使用通常的自來水、蒸餾水等。
對(duì)上述水的密封量沒有特別限制，相對(duì)壓力容器的容積的優(yōu)選的下限為0.01g/mL，優(yōu)選的下限為0.2g/mL。當(dāng)不到0.01g/mL時(shí)，無法得到足夠的被粘物的剝離效果。當(dāng)超過0.2g/mL時(shí)，難以使水以均質(zhì)相存在于壓力容器內(nèi)，會(huì)分離成冷凝相和非冷凝相。此時(shí)，如果在已經(jīng)相分離的冷凝相中浸漬被粘物，有時(shí)會(huì)影響剝離效率，所以有必要通過某種方法避免使被粘物浸漬于冷凝相中或者將水相作為均質(zhì)層存在。
在將上述被粘物和常溫常壓下為氣體的流體密封到耐壓容器中的工序中，進(jìn)一步優(yōu)選在耐壓容器中密封脫模劑。通常，很難使脫模劑浸透到粘接劑的內(nèi)部，但在本發(fā)明的被粘物的剝離方法中，由于在高壓狀態(tài)的流體中進(jìn)行處理，所以可以使已在流體中溶劑化的脫模劑浸透到粘接劑的內(nèi)部，發(fā)揮極其高的剝離效果。
對(duì)上述脫模劑沒有特別限制，例如可以舉出表面活性劑、產(chǎn)生各種離子的有機(jī)鹽、產(chǎn)生各種離子的無機(jī)鹽、螯合物、低分子量有機(jī)化合物等。
對(duì)上述表面活性劑沒有特別限制，可以使用脂肪酸(鹽)、α-磺基脂肪酸酯(鹽)、烷基苯磺酸(鹽)、烷基醚硫酸酯(鹽)、烷基硫酸三乙醇胺等陰離子系；烷基三甲基銨(鹽)、二烷基二甲基銨氯化物、烷基嘧啶鎓氯化物等陽離子系；烷基羧基甜菜堿等兩性離子系；脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等非離子系中的任一種。
對(duì)產(chǎn)生上述各種離子的有機(jī)鹽或無機(jī)酸沒有特別限制，例如可以舉出鉀、鈉、鎂等堿金屬和堿土金屬與辛酸、己酸、丁酸、醋酸、甲酸等羧酸等有機(jī)酸或磷酸、硫酸、硝酸、鹽酸等無機(jī)酸的鹽等。作為上述堿金屬鹽和堿土金屬鹽，優(yōu)選碳原子數(shù)為5～16的有機(jī)酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，更優(yōu)選碳原子數(shù)為6～10的羧酸或二羧酸的鎂鹽。對(duì)上述羧酸或二羧酸的鎂鹽沒有特別限制，例如可以舉出2-乙基丁酸鎂、戊酸鎂、己酸鎂、庚酸鎂、辛酸鎂、壬酸鎂、癸酸鎂、戊二酸鎂、己二酸鎂等。
對(duì)上述螯合物沒有特別限制，例如可以舉出乙二胺四醋酸(鹽)、次氮基三醋酸(鹽)、羥基亞氨基二醋酸(鹽)等羧酸(鹽)；含氫化合物；羥基亞乙基二磷酸等膦酸系等、β-二酮類等。其中，β-二酮類與用于被粘物用中間劑的增塑劑或樹脂的相容性出色，所以適合使用。作為上述β-二酮類，例如適合使用乙酰丙酮、苯甲酰三氟丙酮、二(三甲基乙酰)甲烷等。
對(duì)上述低分子量有機(jī)化合物沒有特別限制，例如可以舉出含氟化合物；硅油等含硅化合物；醇等。不過，當(dāng)使用醇時(shí)，如果大量使用，會(huì)引起由醇導(dǎo)致的上述粘接劑的溶解，有時(shí)反而會(huì)使剝離效率惡化，所以需要注意。
另外，當(dāng)上述粘接劑的粘接成分中含有羥基、酯基、氨基、羰基等親水基的情況下，水也可以作為有效的脫模劑使用。
這些脫模劑可以單獨(dú)使用，還可以并用2種以上。
作為上述耐壓容器，只要是具有充分的耐壓性的容器就沒有特別限制，例如可以使用由金屬等制成的容器、高壓鍋、橡膠袋等。另外，也可以將在多個(gè)容器內(nèi)分別密封的被粘物放入到高壓鍋中一次性地進(jìn)行處理。
本發(fā)明的被粘物的剝離方法，具有使耐壓容器內(nèi)處于高壓狀態(tài)的工序。作為此時(shí)的壓力，可以根據(jù)粘接劑或夾層玻璃用中間膜的種類等適當(dāng)選擇，但壓力越高就越能在短時(shí)間內(nèi)使剝離完成，所以優(yōu)選。優(yōu)選的下限為0.5MPa，當(dāng)不到0.5MPa時(shí)，流體、水和脫模劑向粘接劑的浸透需要耗費(fèi)時(shí)間而效率變差，或者無法使足夠量的流體浸透粘接劑而無法剝離。更優(yōu)選的下限為5MPa。當(dāng)施加5MPa以上的壓力時(shí)，可以對(duì)廣泛的被粘物在短時(shí)間內(nèi)完成剝離。
另外，作為此時(shí)的溫度，優(yōu)選高于比粘接劑的玻璃化溫度低20℃的溫度的溫度。如果溫度比該溫度低，有時(shí)流體向粘接劑的浸透需要時(shí)間。更優(yōu)選高于比構(gòu)成粘接劑的樹脂的玻璃化溫度低10℃的溫度。作為溫度的上限，可以根據(jù)粘接劑的種類而設(shè)定成最佳溫度，沒有特別限制，但當(dāng)成為高溫時(shí)，流體的密度會(huì)降低，或者被粘物和粘接劑的親和性增高，隨之，流體向粘接劑的浸透性降低，從而導(dǎo)致剝離效率降低。在是一般的粘接劑的情況下，優(yōu)選的上限為150℃，更優(yōu)選的上限為100℃。不過，在粘接劑具有交聯(lián)性的情況下或具有結(jié)晶性的情況下，并不受其限制。
在使所述耐壓容器內(nèi)部處于高壓狀態(tài)的工序中，優(yōu)選使在耐壓容器內(nèi)含有的常溫常壓下為氣體的流體的至少一種處于超臨界狀態(tài)或亞臨界狀態(tài)。超臨界狀態(tài)或亞臨界狀態(tài)的流體向粘接劑的浸透性極其出色，可以體現(xiàn)高的剝離效果。
其中，在本說明書中，超臨界狀態(tài)是指處于臨界壓力(以下，稱為Pc)以上且臨界溫度(以下，稱為Tc)以上的條件的狀態(tài)。另外，亞臨界狀態(tài)是指超臨界狀態(tài)以外的狀態(tài)，在此狀態(tài)下，當(dāng)將反應(yīng)時(shí)的壓力、溫度分別設(shè)為P、T時(shí)，滿足0.5＜P/Pc＜1.0且0.5＜T/Tc或者0.5＜P/Pc且0.5＜T/Tc＜1.0的條件。另外，上述亞臨界狀態(tài)的優(yōu)選壓力、溫度范圍為0.6＜P/Pc＜1.0且0.6＜T/Tc或者0.6＜P/Pc且0.6＜T/Tc＜1.0。其中，這里的溫度表示攝氏度，但當(dāng)Tc或T中的任何溫度用攝氏表示時(shí)為負(fù)的情況下，關(guān)于溫度，作為滿足亞臨界狀態(tài)的溫度進(jìn)行處理，當(dāng)壓力滿足0.5＜P/Pc的條件時(shí)，視為處于亞臨界狀態(tài)。
對(duì)使上述耐壓容器內(nèi)處于高壓狀態(tài)的方法沒有特別限制，例如可以舉出在將上述被粘物和常溫常壓下為氣體的流體密封到耐壓容器中的工序中，當(dāng)密封氣體狀的流體時(shí)吹入流體直到達(dá)到一定以上的壓力的方法；在密封流體等之后進(jìn)一步加熱的方法等。
在本發(fā)明的被粘物的剝離方法中，可以在使上述耐壓容器內(nèi)處于高壓的狀態(tài)下，施加使耐壓容器震動(dòng)或照射超聲波等的物理力。通過施加物理力，可以進(jìn)一步促進(jìn)被粘物的剝離。
本發(fā)明的被粘物的剝離方法具有對(duì)上述耐壓容器內(nèi)進(jìn)行解壓的工序。這里，解壓是指使處于高壓狀態(tài)的容器內(nèi)的壓力降低的處理?？紤]到之后的工序，上述解壓優(yōu)選最終進(jìn)行到常壓。上述解壓可以通過冷卻上述容器而緩慢解壓，也可以急速解壓。在急速解壓的情況下，會(huì)因浸滲到粘接劑中的流體的體積急速膨脹而在粘接界面上產(chǎn)生高應(yīng)力，所以可以進(jìn)一步降低粘接力。對(duì)急速解壓的方法沒有特別限制，例如可以舉出開放與上述容器連接的閥的方法等。
對(duì)上述耐壓容器內(nèi)進(jìn)行解壓的工序，優(yōu)選在低于比粘接劑的玻璃化溫度高10℃的溫度的溫度下進(jìn)行。當(dāng)在其以上的溫度下進(jìn)行解壓時(shí)，有時(shí)粘接劑的彈性率低，會(huì)發(fā)生漏氣等而導(dǎo)致剝離效率降低。不過，在對(duì)粘接劑實(shí)施了交聯(lián)的情況下或具有結(jié)晶性的情況下，并不受其限制。對(duì)溫度的下限沒有特別限制，但優(yōu)選在高于比粘接劑的玻璃化溫度低25℃的溫度的溫度下進(jìn)行。當(dāng)在其以下的溫度下進(jìn)行解壓時(shí)，有時(shí)粘接劑的彈性率過高，無法得到充分的剝離壓力而會(huì)導(dǎo)致剝離效率降低。
在本發(fā)明的被粘物的剝離方法中，通過選擇流體的種類、加壓時(shí)的溫度或壓力、使耐壓容器內(nèi)保持高壓狀態(tài)的時(shí)間、解壓的方法等，可以通過各種方式進(jìn)行被粘物的剝離。這些條件根據(jù)被粘物的種類、粘接劑的種類、剝離的目的等而適當(dāng)選擇。
例如，在粘接劑為不具有粘接性的基礎(chǔ)樹脂和賦予粘接性的增塑劑的情況下，通過選擇二氧化碳作為流體并在比較低的溫度下進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間處理，由此可以在不分解基礎(chǔ)樹脂的情況下，將作為低分子物質(zhì)的增塑劑溶解于流體中而使粘接劑喪失粘接性，從而可以剝離被粘物，同時(shí)，也可以回收基礎(chǔ)樹脂而進(jìn)行再循環(huán)。
另外，例如當(dāng)回收耐熱性高的被粘物時(shí)，通過并用水且在高溫高壓下進(jìn)行處理，可以使粘接劑中的至少1個(gè)成分分解，將已分解的低分子量物質(zhì)溶解于流體中而使粘接劑喪失粘接性，可以剝離被粘物。另外，作為分解促進(jìn)劑，例如可以并用過氧化氫水、過乙酸等過氧酸；過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀等過硫酸鹽類；碳酸鈉的過氧化氫加成化合物等過碳酸鈉(鹽)；過氧化二異丙基等具有過氧基的過氧化物等。進(jìn)而，可以使用各種酸催化劑或堿催化劑。該方法不會(huì)對(duì)被粘物施加物理沖擊，所以也適用于被粘物脆弱的情況。
進(jìn)而，例如，在粘接劑不容易分解的情況下，使流體浸滲到粘接劑中，通過急速解壓而使粘接劑發(fā)泡，使粘接劑喪失粘接性，可以剝離被粘物。
其中，加壓的處理工序和解壓的處理工序可以根據(jù)需要重復(fù)多次進(jìn)行。
通過本發(fā)明的被粘物的剝離方法，只要是使用粘接劑粘接的被粘物，即使是具有復(fù)雜形狀的被粘物或脆弱的被粘物也可以容易且確實(shí)可靠地進(jìn)行剝離。另外，在本發(fā)明的被粘物的剝離方法中，因?yàn)閹缀醪焕糜袡C(jī)溶劑，所以粘接劑所含的增塑劑等不會(huì)溶出到溶劑中，另外對(duì)環(huán)境造成的負(fù)荷也極小。
通過本發(fā)明的被粘物的剝離方法，例如可以剝離夾層玻璃、電子部件層疊體、用密封劑粘接的液晶顯示裝置、各種家電制品或建筑材料等而進(jìn)行回收，并供于再循環(huán)。其中，對(duì)電子部件層疊體、夾層玻璃等而言，就其實(shí)施再循環(huán)的社會(huì)需求也極大。
本發(fā)明之一是一種從利用粘接劑粘接的電子部件層疊體回收電子部件的方法，其特征在于，具有將電子部件層疊體和常溫常壓下為氣體的流體密封到耐壓容器中的工序、使上述耐壓容器內(nèi)處于高壓狀態(tài)的工序、對(duì)上述耐壓容器內(nèi)進(jìn)行解壓的工序。
本發(fā)明之一是一種夾層玻璃的剝離方法，是將利用粘接劑或夾層玻璃用中間膜粘接多塊玻璃而成的夾層玻璃剝離成玻璃和粘接劑或夾層玻璃用中間膜的方法，其特征在于，具有將夾層玻璃和常溫常壓下為氣體的流體密封到耐壓容器中的工序、使上述耐壓容器內(nèi)處于高壓狀態(tài)的工序、對(duì)上述耐壓容器內(nèi)進(jìn)行解壓的工序。
作為供于本發(fā)明的夾層玻璃的剝離方法的夾層玻璃，可以是用作車用玻璃等的1張大塊的玻璃，屆可以是使用切斷機(jī)等切成小片的玻璃、使用粉碎機(jī)等粉碎成小片的玻璃。另外，還可以提供在粉碎夾層玻璃的玻璃部分而回收玻璃后殘留的、附著有多塊玻璃片的夾層玻璃用中間膜、或在玻璃表面上產(chǎn)生了到達(dá)夾層玻璃用中間膜的程度的龜裂的玻璃。在使用1張玻璃的情況下，可以直接再利用已回收的玻璃或中間膜等。另外，在使用小片或附著有玻璃片的夾層玻璃用中間膜的情況下，可以使用容量比較小的壓力容器，另外，可以以高效率在短時(shí)間內(nèi)一次性地處理大量的夾層玻璃。
另外，在作為夾層玻璃提供了已截?cái)嗷蚱扑榈男∑那闆r下，在通過本發(fā)明的夾層玻璃的剝離方法進(jìn)行剝離之后，可以將得到的玻璃和粘接劑或夾層玻璃用中間膜的混合物浸漬在水中。由于玻璃和粘接劑或夾層玻璃用中間膜的比重大大不同，玻璃會(huì)沉淀到水底，另一方面，上面懸浮的是以樹脂為主成分的粘接劑或夾層玻璃用中間膜。因此，通過收集懸浮的樹脂成分等方法可以極其容易地進(jìn)行分離。
通過本發(fā)明的夾層玻璃的剝離方法，可以容易且確實(shí)可靠地將夾層玻璃剝離成玻璃和粘接劑或夾層玻璃用中間膜。得到的玻璃或夾層玻璃用中間膜等相互完全分離，所以可以直接通過再循環(huán)等進(jìn)行再利用。特別是在使用1張被粘物的情況下，可以直接再利用已回收的玻璃或夾層玻璃用中間膜。
另外，即使是在阻熱中間膜之類的含有金屬微粒的夾層玻璃用中間膜的情況下，屆可以分開回收玻璃與金屬微粒而避免在回收時(shí)混入。在金屬微粒當(dāng)中，摻雜有銦的氧化錫微粒等價(jià)高，所以對(duì)其進(jìn)行回收而再循環(huán)在經(jīng)濟(jì)上是極其重要的。對(duì)回收摻雜有銦的氧化錫微粒的方法沒有特別限制，優(yōu)選的是對(duì)通過本發(fā)明的夾層玻璃的剝離方法回收的夾層玻璃用中間膜進(jìn)行燒成的方法等。在燒成后的殘?jiān)型耆珱]有混入有源自玻璃的成分，所以可以回收純度極高的摻雜有銦的氧化錫微粒。
本發(fā)明之一是從夾層玻璃回收摻雜有銦的氧化錫微粒的方法，其中對(duì)通過本發(fā)明的夾層玻璃的剝離方法而回收的夾層玻璃用中間膜進(jìn)行燒成。
具體實(shí)施例方式
下面，舉出實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
(實(shí)施例1)(1)夾層玻璃的制作相對(duì)于聚乙烯醇縮丁醛樹脂(平均聚合度1700，殘存乙酰基1mol％，丁縮醛化度69mol％)100重量份，添加并混合三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)41重量份作為增塑劑，通過擠壓機(jī)進(jìn)行熔融混煉，通過擠壓金屬模擠壓成薄片狀，得到厚0.76mm的聚乙烯醇縮丁醛樹脂薄片(PVB薄片)。
接著，使用一對(duì)壓紋輥(emboss roll)，向得到的PVB薄片的兩面賦予由微細(xì)的山形的凹凸構(gòu)成的多個(gè)壓紋，制造了在兩面形成有壓紋花樣的夾層玻璃用中間膜。在溫度20～25℃、濕度25～30％RH的氣氛下放置得到的夾層玻璃用中間膜2小時(shí)進(jìn)行調(diào)濕。
接著，在2片透明的無機(jī)平板玻璃(邊長(zhǎng)為10cm的方形，厚1mm)之間夾持得到的夾層玻璃用中間膜而成為夾層玻璃構(gòu)成體(層疊體)，將其放入到橡膠袋(ゴムバツク)中，并進(jìn)一步用厚5mm的不銹鋼制沖壓用鋼板對(duì)其進(jìn)行夾持，將橡膠袋內(nèi)的壓力減壓至16kPa，在溫度為130℃的條件下進(jìn)行脫氣、真空沖壓而制作夾層玻璃。
(2)被粘物的剝離在1L的耐壓容器內(nèi)放入得到的夾層玻璃和蒸餾水40g，然后在常溫下向耐壓容器注入二氧化碳直到耐壓容器內(nèi)的壓力達(dá)到25MPa。將該耐壓容器升溫至60℃，反復(fù)進(jìn)行二氧化碳的釋放、升壓，以使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定在25MPa。耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定于25MPa之后，保持24小時(shí)。
隨后，在將耐壓容器冷卻至室溫，之后進(jìn)行解壓。通過目視觀察得到的物質(zhì)的狀態(tài)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)已完全分離成玻璃和夾層玻璃用中間膜。
(實(shí)施例2)使用粉碎機(jī)將在實(shí)施例1中制作的夾層玻璃粉碎成小片。
在1L的耐壓容器內(nèi)放入得到的夾層玻璃的粉碎小片和蒸餾水40g，然后在常溫下向耐壓容器內(nèi)注入二氧化碳，直到耐壓容器內(nèi)的壓力達(dá)到15MPa。將該耐壓容器升溫至60℃，反復(fù)進(jìn)行二氧化碳的釋放、升壓以使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定在15MPa，在使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定于15MPa之后，保持3小時(shí)。
隨后，在將耐壓容器冷卻至室溫，之后進(jìn)行解壓。通過目視觀察得到的物質(zhì)的狀態(tài)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)已完全分離成玻璃和夾層玻璃用中間膜。
(實(shí)施例3)使用高速旋轉(zhuǎn)切斷機(jī)將在實(shí)施例1中制作的夾層玻璃截?cái)喑蛇呴L(zhǎng)為1cm的方形小片。
在1L的耐壓容器內(nèi)放入得到的夾層玻璃的截?cái)嘈∑驼麴s水40g，然后在常溫下向耐壓容器內(nèi)注入二氧化碳，直到耐壓容器內(nèi)的壓力達(dá)到20MPa。將該耐壓容器在常溫下保持6小時(shí)。
隨后，對(duì)耐壓容器進(jìn)行解壓。通過目視觀察得到的物質(zhì)的狀態(tài)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)已完全分離成玻璃和夾層玻璃用中間膜。
(實(shí)施例4)使用錘子粉碎在實(shí)施例1中制作的夾層玻璃，在玻璃面上生成間隔約為2cm的龜裂。
在1L的耐壓容器內(nèi)放入得到的已發(fā)生龜裂的夾層玻璃和蒸餾水40g，然后在常溫下向耐壓容器內(nèi)注入二氧化碳，直到耐壓容器內(nèi)的壓力達(dá)到12MPa。將該耐壓容器升溫至60℃，反復(fù)進(jìn)行二氧化碳的釋放、升壓以使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定于15MPa，在使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定于15MPa之后，保持3小時(shí)。
隨后，在將耐壓容器冷卻至室溫，之后進(jìn)行解壓。通過目視觀察得到的物質(zhì)的狀態(tài)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)已完全分離成玻璃和夾層玻璃用中間膜。
(實(shí)施例5)在1L的耐壓容器內(nèi)放入在實(shí)施例1中得到的夾層玻璃、蒸餾水40g以及作為脫模劑的乙酰丙酮40mL，然后在常溫下向耐壓容器內(nèi)注入二氧化碳，直到耐壓容器內(nèi)的壓力達(dá)到25MPa。將該耐壓容器升溫至60℃，反復(fù)進(jìn)行二氧化碳的釋放、升壓以使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定在25MPa，在使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定于25MPa之后，保持24小時(shí)。
隨后，在將耐壓容器冷卻至室溫，之后進(jìn)行解壓。通過目視觀察得到的物質(zhì)的狀態(tài)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)已完全分離成玻璃和夾層玻璃用中間膜。
(實(shí)施例6)使用粉碎機(jī)將在實(shí)施例1中制作的夾層玻璃粉碎成小片。
在1L的耐壓容器內(nèi)放入得到的夾層玻璃的粉碎小片、蒸餾水40g以及作為脫模劑的乙酰丙酮40mL，然后在常溫下向耐壓容器內(nèi)注入二氧化碳，直到耐壓容器內(nèi)的壓力達(dá)到15MPa。將該耐壓容器升溫至60℃，反復(fù)進(jìn)行二氧化碳的釋放、升壓以使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定在15MPa，在使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定于15MPa之后，保持3小時(shí)。
隨后，在將耐壓容器冷卻至室溫，之后，進(jìn)行解壓。通過目視觀察得到的物質(zhì)的狀態(tài)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)已完全分離成玻璃和夾層玻璃用中間膜。
(實(shí)施例7)在1L的耐壓容器內(nèi)放入在實(shí)施例1中得到的夾層玻璃、蒸餾水40g以及作為脫模劑的甲醇和丁醇的體積比為1∶1的混合溶劑40mL，然后在常溫下向耐壓容器內(nèi)注入二氧化碳，直到耐壓容器內(nèi)的壓力達(dá)到25MPa。將該耐壓容器升溫至60℃，反復(fù)進(jìn)行二氧化碳的釋放、升壓以使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定在25MPa，在使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定于25MPa之后，保持24小時(shí)。
隨后，在將耐壓容器冷卻至室溫，之后，進(jìn)行解壓。通過目視觀察得到的物質(zhì)的狀態(tài)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)已完全分離成玻璃和夾層玻璃用中間膜。
(實(shí)施例8)使用粉碎機(jī)將在實(shí)施例1中制作的夾層玻璃粉碎成小片。
在1L的耐壓容器內(nèi)放入得到的夾層玻璃的粉碎小片、蒸餾水40g以及作為脫模劑的甲醇和丁醇的體積比為1∶1的混合溶劑40mL，然后在常溫下向耐壓容器內(nèi)注入二氧化碳，直到耐壓容器內(nèi)的壓力達(dá)到15MPa。將該耐壓容器升溫至60℃，反復(fù)進(jìn)行二氧化碳的釋放、升壓以使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定在15MPa。在使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定于15MPa之后，保持3小時(shí)。
隨后，在將耐壓容器冷卻至室溫，之后進(jìn)行解壓。通過目視觀察得到的物質(zhì)的狀態(tài)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)已完全分離成玻璃和夾層玻璃用中間膜。
(實(shí)施例9)在1L的耐壓容器內(nèi)放入在實(shí)施例1中得到的夾層玻璃、蒸餾水40g以及作為脫模劑的乙酸鎂4g，然后在常溫下向耐壓容器內(nèi)注入二氧化碳，直到耐壓容器內(nèi)的壓力達(dá)到12MPa。將該耐壓容器升溫至60℃，反復(fù)進(jìn)行二氧化碳的釋放、升壓以使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定在15MPa。在使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定于15MPa之后，保持3小時(shí)。
隨后，在將耐壓容器冷卻至室溫，之后，進(jìn)行解壓。通過目視觀察得到的物質(zhì)的狀態(tài)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)已完全分離成玻璃和夾層玻璃用中間膜。
(實(shí)施例10)使用粉碎機(jī)將在實(shí)施例1中制作的夾層玻璃粉碎成小片。
在1L的耐壓容器內(nèi)放入得到的夾層玻璃的粉碎小片、蒸餾水40g以及作為脫模劑的乙酸鎂4g，然后在常溫下向耐壓容器內(nèi)注入二氧化碳，直到耐壓容器內(nèi)的壓力達(dá)到12MPa。將該耐壓容器升溫至60℃，反復(fù)進(jìn)行二氧化碳的釋放、升壓以使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定在15MPa。在使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定至15MPa之后，保持3小時(shí)。
隨后，在將耐壓容器冷卻至室溫，之后進(jìn)行解壓。通過目視觀察得到的物質(zhì)的狀態(tài)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)已完全分離成玻璃和夾層玻璃用中間膜。
(實(shí)施例11)(1)被粘物的制作相對(duì)于聚乙烯醇縮丁醛樹脂(平均聚合度1700，殘存乙?；?mol％，丁縮醛化度69mol％)100重量份，添加并混合作為增塑劑的三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)41重量份以及摻雜有銦的氧化錫微粒1重量份，通過擠壓機(jī)進(jìn)行熔融混煉，并用擠壓金屬模擠壓成薄片狀，得到厚0.76mm的聚乙烯醇縮丁醛樹脂薄片(PVB薄片)。
接著，使用一對(duì)壓紋輥，向得到的PVB薄片的兩面賦予由微細(xì)的山形的凹凸構(gòu)成的多個(gè)壓紋，制造出兩面形成有壓紋花樣的夾層玻璃用中間膜。在溫度為20～25℃、濕度為25～30％RH的氣氛下放置得到的夾層玻璃用中間膜2小時(shí)并進(jìn)行調(diào)濕。
接著，在2片透明的無機(jī)平板玻璃(邊長(zhǎng)為10cm的方形，厚1mm)之間夾持得到的夾層玻璃用中間膜而作成夾層玻璃構(gòu)成體(層疊體)，將其放入到橡膠袋中，并進(jìn)一步用厚5mm的不銹鋼制沖壓用鋼板對(duì)其進(jìn)行夾持，將橡膠袋內(nèi)的壓力減壓至16kPa，在溫度為130℃的條件下進(jìn)行脫氣、真空沖壓而制作夾層玻璃。
使用高速旋轉(zhuǎn)切斷機(jī)將得到的夾層玻璃截?cái)喑蛇呴L(zhǎng)為1cm的方形小片。
(2)被粘物的剝離在1L的耐壓容器內(nèi)放入得到的夾層玻璃截?cái)嘈∑驼麴s水40g，然后在常溫下向耐壓容器內(nèi)注入二氧化碳，直到耐壓容器內(nèi)的壓力達(dá)到20MPa。將該耐壓容器升溫至60℃，反復(fù)進(jìn)行二氧化碳的釋放、升壓以使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定在20MPa。在使耐壓容器內(nèi)的壓力穩(wěn)定于20MPa之后，保持6小時(shí)。
隨后，在將耐壓容器冷卻至室溫之后，進(jìn)行解壓。通過目視觀察得到的物質(zhì)的狀態(tài)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)已完全分離成玻璃和夾層玻璃用中間膜。進(jìn)而，回收已分離的夾層玻璃用中間膜，放到電爐中在700℃下燒成，結(jié)果作為殘?jiān)?，可以回收到純度極高的摻雜有銦的氧化錫微粒。
工業(yè)上的可利用性通過本發(fā)明，能夠提供可以容易且確實(shí)可靠地剝離使用粘接劑粘接的被粘物的被粘物的剝離方法、從電子部件層疊體回收電子部件的方法、以及夾層玻璃的剝離方法。
權(quán)利要求
1.一種被粘物的剝離方法，是剝離已用粘接劑粘接的被粘物的方法，其特征在于，具有將被粘物和常溫常壓下為氣體的流體密封到耐壓容器中的工序、使所述耐壓容器內(nèi)部處于高壓狀態(tài)的工序、和對(duì)所述耐壓容器內(nèi)部進(jìn)行解壓的工序。
2.如權(quán)利要求1所述的被粘物的剝離方法，其特征在于，常溫常壓下為氣體的流體是從空氣、二氧化碳、氮?dú)?、氧氣、甲烷、乙烷、丙烷和丁烷中選擇的至少一種。
3.如權(quán)利要求1或者2所述的被粘物的剝離方法，其特征在于，常溫常壓下為氣體的流體至少含有二氧化碳。
4.如權(quán)利要求1～3中任意一項(xiàng)所述的被粘物的剝離方法，其特征在于，在將被粘物和常溫常壓下為氣體的流體密封到耐壓容器中的工序中，還將水密封到耐壓容器中。
5.如權(quán)利要求1～4中任意一項(xiàng)所述的被粘物的剝離方法，其特征在于，在將被粘物和常溫常壓下為氣體的流體密封到耐壓容器中的工序中，還密封脫模劑。
6.如權(quán)利要求1～5中任意一項(xiàng)所述的被粘物的剝離方法，其特征在于，在使耐壓容器內(nèi)部處于高壓狀態(tài)的工序中，使耐壓容器內(nèi)部達(dá)到0.5MPa以上。
7.如權(quán)利要求1～6中任意一項(xiàng)所述的被粘物的剝離方法，其特征在于，在使耐壓容器內(nèi)部處于高壓狀態(tài)的工序中，使耐壓容器內(nèi)部達(dá)到5MPa以上。
8.如權(quán)利要求1～7中任意一項(xiàng)所述的被粘物的剝離方法，其特征在于，在使耐壓容器內(nèi)部處于高壓狀態(tài)的工序中，使被含于耐壓容器內(nèi)部的常溫常壓下為氣體的流體的至少一種處于超臨界狀態(tài)或亞臨界狀態(tài)。
9.如權(quán)利要求1～8中任意一項(xiàng)所述的被粘物的剝離方法，其特征在于，在使耐壓容器內(nèi)部處于高壓狀態(tài)的工序中，使耐壓容器內(nèi)部的溫度高于比組成粘接劑的樹脂的玻璃化溫度低20℃的溫度。
10.如權(quán)利要求1～9中任意一項(xiàng)所述的被粘物的剝離方法，其特征在于，在對(duì)耐壓容器內(nèi)部進(jìn)行解壓的工序中，迅速地進(jìn)行解壓。
11.一種從電子部件層疊體回收電子部件的方法，所述電子部件層疊體已被粘接劑粘接，其特征在于，具有將電子部件層疊體和常溫常壓下為氣體的流體密封到耐壓容器中的工序、使所述耐壓容器內(nèi)部處于高壓狀態(tài)的工序、和對(duì)所述耐壓容器內(nèi)部進(jìn)行解壓的工序。
12.一種夾層玻璃的剝離方法，是將利用粘接劑或夾層玻璃用中間膜粘接多塊玻璃而成的夾層玻璃，剝離為玻璃和粘接劑或夾層玻璃用中間膜的方法，其特征在于，具有將夾層玻璃和常溫常壓下為氣體的流體密封到耐壓容器中的工序、使所述耐壓容器內(nèi)部處于高壓狀態(tài)的工序、和對(duì)所述耐壓容器內(nèi)部進(jìn)行解壓的工序。
13.一種從夾層玻璃回收摻雜有銦的氧化錫微粒的方法，其特征在于，對(duì)通過權(quán)利要求12所述的夾層玻璃的剝離方法回收的夾層玻璃用中間膜進(jìn)行燒成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種被粘物的剝離方法，是剝離已用粘接劑粘接的被粘物的方法，具有將被粘物和常溫常壓下為氣體的流體密封到耐壓容器中的工序、使所述耐壓容器內(nèi)部處于高壓狀態(tài)的工序、和對(duì)所述耐壓容器內(nèi)部進(jìn)行解壓的工序。由此，本發(fā)明能夠提供可以容易且確實(shí)可靠地剝離使用粘接劑粘接的被粘物的被粘物的剝離方法、從電子部件層疊體回收電子部件的方法、以及夾層玻璃的剝離方法。
文檔編號(hào)B09B5/00GK1774483SQ20048001002
公開日2006年5月17日 申請(qǐng)日期2004年4月14日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月14日
發(fā)明者多田俊生, 西村洋平, 豐嶋克典, 深谷重一, 吉岡忠彥 申請(qǐng)人:積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社