專利名稱:改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法、改性共軛二烯(共)聚合物以及使用其的橡膠組合 ...的制作方法
技術領域:
本發(fā)明涉及改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法和該改性共軛二烯(共)聚合 物、以及使用其的橡膠組合物和使用該橡膠組合物的輪胎。
背景技術:
近年來,隨著節(jié)能、節(jié)約資源的社會要求,為了節(jié)約汽車的燃料消耗,從輪胎 的耐久性的要求考慮,多期望低損耗性·耐破壞性的橡膠材料。
為了提高輪胎的滾動阻力性能,使用低生熱性橡膠組合物的方法得到普及,作 為用于表現(xiàn)其性能的技術,利用引入了與填料具有相互作用的官能團的改性聚合物是極 為有效的手段。
已知的是,在為了提高輪胎的滾動阻力性能而降低補強用填料的方法中,無法 避免耐久性的惡化,但通過在所使用的聚合物中引入改性基團,可以實現(xiàn)兼顧低損耗性 和耐久性。而且,已知的是,根據聚合物中所引入的改性官能團的種類,與補強用填料 的相互作用不同,所得性能也受到影響。
以往,為了獲得生熱性低的橡膠組合物,進行了大量以硅石、炭黑為填料的橡 膠組合物用改性橡膠的技術研發(fā)。其中,尤其作為有效的方法,提出了用含有與填料 相互作用的官能團的烷氧基硅烷衍生物對在使用有機鋰的陰離子聚合中獲得的共軛二烯 (共)聚合物的聚合活性部位進行改性的方法(例如,參照專利文獻1或2)。
然而,在使用上述制造方法獲得的改性聚合物的橡膠組合物中,配合補強性填 料時,雖然可以確保低生熱性,但在未硫化橡膠組合物混煉時、加熱輥壓時或擠出工 序中,具有自改性共軛二烯(共)聚合物中存在的烷氧基硅烷產生揮發(fā)性有機化合物 (VOC)、即揮發(fā)性醇,未硫化橡膠組合物的擠出成型物中產生氣泡,加工性(未硫化橡 膠組合物的操作性)降低的問題。另外,揮發(fā)性有機化合物(VOC)對于作業(yè)環(huán)境來說也 是不好的。
根據本發(fā)明人等的研究可知,引入了伯氨基的改性聚合物與炭黑的相互作用極 強,可提供低損耗性優(yōu)異的橡膠組合物。關于該伯氨基在聚合物中的引入,例如,專利 文獻3中公開了含有橡膠成分和N2SA為30 100m2/g的炭黑的橡膠組合物,所述橡膠 成分包含具有伯氨基和烷氧基甲硅烷基的共軛二烯聚合物。
然而,即使在該技術中,由于聚合物中殘留有烷氧基甲硅烷基,因此在該聚合 物配合時,有可能作為醇成分放出到大氣中,產生上述問題。
另一方面,在輪胎,尤其在缺氣保用輪胎(ran flat tyre)中,以往為了提高胎側 部的剛性,設置利用單獨的橡膠組合物或者橡膠組合物與纖維等的復合體的胎側補強層 (例如,參照專利文獻4)。
輪胎由于穿孔等而在輪胎的內部壓力(以下稱為內壓)降低時行駛,即所謂的缺 氣(ran flat)行駛狀態(tài)時,輪胎的胎側部、胎圈填膠的變形增大,持續(xù)生熱,有時會達到200°C以上。在這種狀態(tài)下,即使是具有胎側補強層的輪胎,胎側補強層、胎圈填膠也會 超過破壞極限,導致輪胎故障。
作為延長直至發(fā)生這種故障的時間的手段,有一種方法,該方法通過在胎側補 強層、胎圈填膠所使用的橡膠組合物中配合大量的硫,使橡膠組合物具有高彈性,從而 降低輪胎的胎側部、胎圈填膠的變形量,然而,具有的問題是,輪胎在通常行駛時的滾 動阻力增高、低燃料消耗性降低。
與此相反,專利文獻5中提出了在胎側補強層和胎圈填膠中使用含有各種改性 共軛二烯-芳香族乙烯基共聚物和耐熱性提高劑等的橡膠組合物。
此外,專利文獻6中提出了在胎側補強層和胎圈填膠中使用含有特定的共軛二 烯系聚合物與酚醛系樹脂的橡膠組合物。
它們均是用于提高胎側補強層和胎圈填膠中使用的橡膠組合物的彈性模量,同 時抑制高溫時的彈性模量降低,可獲得缺氣保用耐久性的大幅改善,但通常行駛時的滾 動阻力性能顯著惡化。
因此,尋求可以同時提高缺氣行駛時的耐久性和通常行駛時的滾動阻力性能 的、適合于胎側補強層、胎圈填膠的、低生熱性優(yōu)異的橡膠組合物。日本特公平6-57767號公報 W003/029299號小冊子 日本特開2006-307095號公報 日本特開平11-310019號公報 W002/02356號小冊子 日本特開2004-74960號公報
專利文獻1
專利文獻2
專利文獻3
專利文獻4
專利文獻5
專利文獻6發(fā)明內容
發(fā)明要解決的問題
在這種狀況下,本發(fā)明的目的在于,提供低生熱性優(yōu)異且不產生揮發(fā)性有機化 合物(VOC)的改性共軛二烯(共)聚合物及其制造方法,此外本發(fā)明的目的在于,提供 使用該改性共軛二烯(共)聚合物的橡膠組合物以及使用該橡膠組合物的輪胎,尤其是可 以同時提高缺氣行駛時的耐久性和通常行駛時的滾動阻力性能的輪胎。
用于解決問題的方案
本發(fā)明人等為了達成前述目的,反復深入研究,結果發(fā)現(xiàn),在改性共軛二烯 (共)聚合物的反應工序中,通過設置特定的水解工序,優(yōu)選進一步設置縮合反應工序, 能制造不產生揮發(fā)性有機化合物(VOC)的改性共軛二烯(共)聚合物,同時發(fā)現(xiàn),通過 在輪胎部件中使用含有前述改性共軛二烯(共)聚合物的橡膠組合物,可以獲得具有所需 性能的輪胎?;谏鲜鲆娊?,完成了本發(fā)明。
S卩,本發(fā)明提供了以下技術方案
1. —種改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法,該方法包括如下工序
改性反應工序,使有機硅烷化合物與具有活性部位的共軛二烯(共)聚合物的該 活性部位反應,該有機硅烷化合物具有通過水解生成硅烷醇基的特性基團,并且在該特 性基團的附近具有ω通過在該活性部位上進行加成或取代反應使有機硅烷化合物與該共10軛二烯(共)聚合物鍵合、且在該反應后促進該硅烷醇基與補強性填料反應的官能團,或 ( )促進該硅烷醇基與補強性填料反應的官能團;以及
在改性反應工序結束后實施的水解工序。
2.根據上述第1項所述的改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法,其中,通過水 解生成硅烷醇基的特性基團是烷氧基硅烷基,通過水解,其10%以上生成硅烷醇基。
3.根據上述第1或第2項所述的改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法,其中, 所述有機硅烷化合物是下述通式(1)或下述通式( 所示的有機硅烷化合物,
[化學式1]
權利要求
1.一種改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法,該方法包括如下工序改性反應工序,使有機硅烷化合物與具有活性部位的共軛二烯(共)聚合物的該活性 部位反應,該有機硅烷化合物具有通過水解生成硅烷醇基的特性基團,并且在該特性基 團的附近具有ω通過在該活性部位上進行加成或取代反應使有機硅烷化合物與該共軛二 烯(共)聚合物鍵合、且在該反應后促進該硅烷醇基與補強性填料反應的官能團,或( ) 促進該硅烷醇基與補強性填料反應的官能團;以及在改性反應工序結束后實施的水解工序。
2.根據權利要求ι所述的改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法,其中,通過水解生 成硅烷醇基的特性基團是烷氧基硅烷基,通過水解,其10%以上生成硅烷醇基。
3.根據權利要求1或2所述的改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法,其中,所述有 機硅烷化合物是下述通式(1)或下述通式( 所示的有機硅烷化合物,[化學式1]
4.根據權利要求2所述的改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法,其中,在通式 (1)中,通過在所述活性部位上進行加成或取代反應使該有機硅烷化合物與所述共軛二烯 (共)聚合物鍵合、且在該反應后促進該硅烷醇基與所述補強性填料反應的官能團A1是選 自下列之中的至少一種官能團(硫代)環(huán)氧基、(硫代)異氰酸酯基、腈基、吡啶基、 N-烷基吡咯烷酮基、N-烷基咪唑基、N-烷基吡唑基、(硫代)酮基、(硫代)醛基、亞胺殘基、酰胺基、酮亞胺基、異氰脲酸三酯殘基、碳原子數1 20的(硫代)羧酸烴 基酯殘基、碳原子數1 20的(硫代)羧酸金屬鹽的殘基、碳原子數1 20的羧酸酐殘 基、碳原子數1 20的羧酸鹵化物殘基和碳酸二烴基酯殘基。
5.根據權利要求3所述的改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法,其中,在通式(2) 中,與所述活性部位反應的官能團、或者通過在所述活性部位上進行加成或取代反應使 該有機硅烷化合物與所述共軛二烯(共)聚合物鍵合的官能團A2是下述式(2-a)所示的官 能團、或者(硫代)環(huán)氧基、(硫代)異氰酸酯基、腈基、咪唑基、酮亞胺基、(硫代) 酮基或受保護的伯氨基或仲氨基,-RdSiX3.....(2-a)式中,Rd表示單鍵、碳原子數1 10的取代或未取代的亞烷基或_OR% Re是碳原 子數1 10的取代或未取代的亞烷基,X表示鹵素原子或碳原子數1 10的烷氧基,多 個X可以相同也可以不同。
6.根據權利要求3所述的改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法,其中,在通式(2) 中,與所述活性部位反應的官能團A2是選自碳原子數1 20的烷氧基、苯氧基、芐氧基 和鹵素基團中的至少一種官能團。
7.根據權利要求3、5或6所述的改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法,其中,在 通式O)中,所述至少含有一個促進硅烷醇基與補強性填料反應的官能團的基團B和D 各自獨立地是選自下列之中的至少一種官能團伯氨基、仲氨基、受保護的伯氨基或仲 氨基、叔氨基、環(huán)狀氨基、噁唑基、咪唑基、吖丙啶基、(硫代)酮基、(硫代)醛基、 酰胺基、(硫代)環(huán)氧基、(硫代)異氰酸酯基、腈基、吡啶基、N-烷基吡咯烷酮基、 N-烷基咪唑基、N-烷基吡唑基、亞氨基、酰胺基、酮亞胺基、亞胺殘基、異氰脲酸三酯 殘基、碳原子數1 20的(硫代)羧酸烴基酯殘基、碳原子數1 20的(硫代)羧酸金 屬鹽的殘基、碳原子數1 20的羧酸酐殘基、碳原子數1 20的羧酸鹵化物殘基、碳酸 二烴基酯殘基和通式-E-F-G所示的官能團,式中,E是亞氨基、二價的亞氨殘基、二價的吡啶殘基或二價的酰胺殘基,F(xiàn)是碳原 子數1 20的亞烷基、亞苯基或碳原子數8 20的亞芳烷基,G是伯氨基、仲氨基、受 保護的伯氨基或仲氨基、叔氨基、環(huán)狀氨基、噁唑基、咪唑基、吖丙啶基、酮亞胺基、 腈基、酰胺基、吡啶基或(硫代)異氰酸酯基。
8.根據權利要求3 7的任一項所述的改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法,其 中,在通式(1)或O)中,所述水解性官能團是碳原子數1 12的烷氧基、苯氧基、芐 氧基或-ΟΜα/χ),式中,M是選自除氫以外的第1族元素、第2 12族元素、除硼以外的第13族元 素、除碳和硅以外的第14族元素、除氮、磷和砷以外的第15族元素和稀土元素中的金屬 原子,χ是該金屬原子的價數。
9.根據權利要求1 8的任一項所述的改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法,其 中,所述共軛二烯(共)聚合物是聚丁二烯、聚異戊二烯、丁二烯-異戊二烯共聚物、苯 乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物或苯乙烯-異戊二烯-丁二烯三元共聚 物。
10.根據權利要求1 9的任一項所述的改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法,其中,所述補強性填料是炭黑和/或硅石。
11.根據權利要求10所述的改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法,其中,所述補強 性填料是硅石。
12.一種改性共軛二烯(共)聚合物,其在共軛二烯(共)聚合物的分子末端具有硅 烷醇基以及位于該硅烷醇基的附近并促進該硅烷醇基與補強性填料反應的官能團。
13.下述通式C3)或下述通式(4)所示的改性共軛二烯(共)聚合物,[化學式3]聚合物Aj-R'R'ISi-O-H3) C-式中,R1是單鍵或碳原子數1 20的二價烴基,R2和R3各自獨立地是氫原子或碳 原子數1 20的一價烴基,A3是促進硅烷醇基與補強性填料反應的官能團,m是1 10 的整數,[化學式4]聚合物)一A4-R4-R 一BrISi-O-R8—DH(4)式中,R4是單鍵或碳原子數1 20的烴基,R5和R6各自獨立地是單鍵、氫原子或 碳原子數1 20的烴基,A4是單鍵、碳原子數1 20的烴基或促進硅烷醇基與補強性 填料反應的官能團,B和D各自獨立地是至少含有一個促進硅烷醇基與補強性填料反應 的官能團的基團,ρ和q各自獨立地是O 5的整數,(p+q)為1以上,η為1 10的整 數。
14.根據權利要求13所述的改性共軛二烯(共)聚合物,其中,在通式C3)或通式(4) 中,所述促進硅烷醇基與補強性填料反應的官能團A3和A4各自獨立地是選自下列之中的 至少一種二價官能團具有選自(硫代)醚鍵、(硫代)氨基甲酸酯鍵、亞氨鍵和酰胺鍵 中的至少一種鍵的二價官能團;源于選自腈基、吡啶基、N-烷基吡咯烷酮基、N-烷基 咪唑基、N-烷基吡唑基、(硫代)酮基、(硫代)醛基、異氰脲酸三酯殘基、碳原子數 1 20的(硫代)羧酸烴基酯殘基、碳原子數1 20的(硫代)羧酸金屬鹽的殘基、碳 原子數1 20的羧酸酐殘基、碳原子數1 20的羧酸鹵化物殘基和碳酸二烴基酯殘基中 的官能團的二價官能團。
15.根據權利要求13或14所述的改性共軛二烯(共)聚合物,其中,在通式(4) 中,所述至少含有一個促進硅烷醇基與補強性填料反應的官能團的基團B和D各自獨立 地是選自下列之中的至少一種官能團伯氨基、仲氨基、受保護的伯氨基或仲氨基、叔 氨基、環(huán)狀氨基、噁唑基、咪唑基、吖丙啶基、(硫代)酮基、(硫代)醛基和酰胺基、 (硫代)環(huán)氧基、(硫代)異氰酸酯基、腈基、吡啶基、N-烷基吡咯烷酮基、N-烷基咪唑基、N-烷基吡唑基、亞氨基、酰胺基、酮亞胺基、亞胺殘基、異氰脲酸三酯殘基、碳 原子數1 20的(硫代)羧酸烴基酯殘基、碳原子數1 20的(硫代)羧酸金屬鹽的殘 基、碳原子數1 20的羧酸酐殘基、碳原子數1 20的羧酸鹵化物殘基、碳酸二烴基酯 殘基和通式-E-F-G所示的官能團,式中,E是亞氨基、二價的亞氨殘基、二價的吡啶殘基或二價的酰胺殘基,F(xiàn)是碳原 子數1 20的亞烷基、亞苯基或碳原子數8 20的亞芳烷基,G是伯氨基、仲氨基、受 保護的伯氨基或仲氨基、叔氨基、環(huán)狀氨基、噁唑基、咪唑基、吖丙啶基、酮亞胺基、 腈基、酰胺基、吡啶基或(硫代)異氰酸酯基。
16.根據權利要求12 15的任一項所述的改性共軛二烯(共)聚合物,其中,所述 共軛二烯(共)聚合物是聚丁二烯、聚異戊二烯、丁二烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丁 二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物或苯乙烯-異戊二烯-丁二烯三元共聚物。
17.一種橡膠組合物,其包含權利要求12 16的任一項所述的改性共軛二烯(共) 聚合物。
18.根據權利要求17所述的橡膠組合物,其進一步包含縮合促進劑。
19.根據權利要求18所述的橡膠組合物,其中,所述縮合促進劑在改性共軛二烯 (共)聚合物的合成時和/或橡膠組合物的制備時添加。
20.根據權利要求18或19所述的橡膠組合物,其中,所述縮合促進劑含有金屬元素。
21.根據權利要求20所述的橡膠組合物,其中,所述含有金屬元素的縮合促進劑是含 有至少一種屬于周期表的2族 15族的金屬的化合物。
22.根據權利要求21所述的橡膠組合物,其中,所述含有金屬元素的縮合促進劑含有 選自Ti、Sn、Bi、&和Al中的至少一種,且為所述金屬的醇鹽、羧酸鹽或乙酰丙酮絡鹽。
23.根據權利要求18 22的任一項所述的橡膠組合物,其中,所述縮合促進劑的配 合量相對于100質量份橡膠成分為0.1 10質量份。
24.根據權利要求17 23的任一項所述的橡膠組合物,其中,相對于100質量份的 由10 100質量%權利要求12 16的任一項所述的改性共軛二烯(共)聚合物和90 0質量%二烯系橡膠構成的橡膠成分,含有10 200質量份的補強性填料。
25.根據權利要求M所述的橡膠組合物,其中,所述補強性填料是炭黑和/或硅石。
26.根據權利要求25所述的橡膠組合物,其中,所述補強性填料是硅石。
27.一種充氣輪胎,其是使用權利要求17 沈的任一項所述的橡膠組合物而成的。
28.—種橡膠組合物,其特征在于,其包括(A)包含權利要求12或13所述的改性 共軛二烯(共)聚合物的橡膠成分和相對于100質量份該橡膠成分為10 100質量份的 (B)氮吸附比表面積(N2SA)為20 100m2/g的炭黑。
29.根據權利要求觀所述的橡膠組合物,其中,(A)改性共軛二烯(共)聚合物是具 有下述通式(11)所示的結構的改性共軛二烯系聚合物(a_l)和/或具有下述通式(12)所 示的結構的改性共軛二烯系聚合物(a_2),[化學式5]
30.根據權利要求觀所述的橡膠組合物,其中,(A)改性共軛二烯(共)聚合物是具 有下述通式(11)所示的末端結構的改性共軛二烯系聚合物(a_l),[化學式7]
31.根據權利要求觀所述的橡膠組合物,其中,(A)改性共軛二烯(共)聚合物是下 述通式(1 所示的改性共軛二烯系聚合物(a_2),[化學式8]
32.根據權利要求30或31所述的橡膠組合物,其中,具有活性末端的共軛二烯系聚 合物是以有機堿金屬化合物為聚合引發(fā)劑,使共軛二烯化合物單獨進行陰離子聚合或者 使共軛二烯化合物與芳香族乙烯基化合物進行陰離子聚合而獲得的。
33.根據權利要求30 32的任一項所述的橡膠組合物,其中,含有二官能性硅原子 的化合物是選自下列之中的至少一種N,N-雙(三甲基甲硅烷基)氨基丙基甲基二甲 氧基硅烷、N,N-雙(三甲基甲硅烷基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N,N-雙(三甲 基甲硅烷基)氨基乙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-雙(三甲基甲硅烷基)氨基乙基甲基 二乙氧基硅烷、1-三甲基甲硅烷基-2-乙氧基甲基-1-氮雜-2-硅雜環(huán)戊烷和3- ,2, 5,5-四甲基(1-氮雜-2,5-二硅雜環(huán)戊烷)-1-基)丙基甲基二乙氧基硅烷。
34.根據權利要求31 33的任一項所述的橡膠組合物,其中,(b)工序中使用的縮 合促進劑是選自下列之中的至少一種選自鈦、錫和鋁中的金屬的醇鹽、羧酸鹽和乙酰 丙酮絡鹽或它們的混合鹽。
35.根據權利要求四 34的任一項所述的橡膠組合物,其中,(A)橡膠成分以10質 量%以上的比例含有改性共軛二烯系聚合物(a-Ι)和/或改性共軛二烯系聚合物(a_2)。
36.根據權利要求35所述的橡膠組合物,其中,(A)橡膠成分以50質量%以上的比 例含有改性共軛二烯系聚合物(a-Ι)和/或改性共軛二烯系聚合物(a_2)。
37.一種輪胎,其是使用權利要求32 36的任一項所述的橡膠組合物而成的。
38.—種輪胎,其是在胎側、胎側補強層和/或胎圈填膠中使用權利要求觀 36的 任一項所述的橡膠組合物而成的。
39.—種輪胎,其特征在于,其為具有胎圈芯、胎體層、胎面橡膠層、氣密層、胎側 補強層和胎圈填膠的輪胎,且在該胎側補強層和/或該胎圈填膠中使用橡膠組合物,其 中所述橡膠組合物是相對于100質量份的含有10質量%以上權利要求12或13所述的改 性共軛二烯(共)聚合物的橡膠成分,配合10 100質量份的氮吸附比表面積為20 90m2/g的炭黑而成的。
40.根據權利要求39所述的輪胎,其中,改性共軛二烯(共)聚合物是如下獲得的改 性共軛二烯系聚合物通過共軛二烯系聚合物的末端與具有伯氨基或通過水解能生成伯 氨基的前體的烷氧基硅烷化合物的改性反應,在該末端引入伯氨基或通過水解能生成伯 氨基的前體,進一步在該改性反應的中途和/或結束之后在該改性反應體系中添加縮合 促進劑。
41.根據權利要求39或40所述的輪胎,其中,共軛二烯系聚合物是以堿金屬化合物 為引發(fā)劑,在有機溶劑中使共軛二烯化合物單獨進行陰離子聚合或者使共軛二烯化合物 與芳香族乙烯基化合物進行陰離子聚合而獲得的。
42.根據權利要求39 41的任一項所述的輪胎,其中,共軛二烯系聚合物的玻璃化 轉變溫度為-30°C以下。
43.根據權利要求44 46的任一項所述的輪胎,其中,具有通過水解能生成伯氨基 的前體的烷氧基硅烷化合物是N,N-雙(三甲基甲硅烷基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、 1-三甲基甲硅烷基-2,2-二甲氧基-1-氮雜-2-硅雜環(huán)戊烷、N,N-雙(三甲基甲硅烷 基)氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N-雙(三甲基甲硅烷基)氨基丙基三乙氧基硅烷、N, N-雙(三甲基甲硅烷基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N,N-雙(三甲基甲硅烷基)氨 基乙基三甲氧基硅烷、N,N-雙(三甲基甲硅烷基)氨基乙基三乙氧基硅烷、N,N-雙 (三甲基甲硅烷基)氨基乙基甲基二甲氧基硅烷或N,N-雙(三甲基甲硅烷基)氨基乙 基甲基二乙氧基硅烷。
44.根據權利要求40 43的任一項所述的輪胎,其中,縮合促進劑是含有選自由 鈦、鋯、鉍、鋁和錫組成的組中的至少一種以上金屬的醇鹽、羧酸鹽、三烷基硅氧烷或 乙酰丙酮絡鹽。
45.根據權利要求39 44的任一項所述的輪胎,其中,改性共軛二烯系聚合物的通 過凝膠滲透色譜法測定的改性前的聚苯乙烯換算重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之 比(Mw)/(Mn)為 1.02 2.0。
46.根據權利要求45所述的輪胎,其中,改性共軛二烯系聚合物的通過凝膠滲透色譜 法測定的改性前的聚苯乙烯換算重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比(Mw)/(Mn) 為 1.02 1.5。
47.根據權利要求39 46的任一項所述的輪胎,其中,改性共軛二烯系聚合物的改 性前的數均分子量(Mn)為100,000 500,000。
48.根據權利要求47所述的輪胎,其中,改性共軛二烯系聚合物的改性前的數均分子 量(Mn)為 120,000 300,000。
49.根據權利要求39 48的任一項所述的輪胎,其中,橡膠組合物是在橡膠成分中 含有52質量%以上的改性共軛二烯系聚合物而成的。
50.根據權利要求49所述的輪胎,其中,橡膠組合物是在橡膠成分中含有55質量% 以上的改性共軛二烯系聚合物而成的。
51.根據權利要求39 50的任一項所述的輪胎,其中,橡膠組合物是相對于100質 量份橡膠成分配合1 10質量份硫而成的。
全文摘要
改性共軛二烯(共)聚合物的制造方法,包括改性反應工序,使有機硅烷化合物與具有活性部位的共軛二烯(共)聚合物的該活性部位反應,該有機硅烷化合物具有通過水解生成硅烷醇基的特性基團,并且在該特性基團的附近具有(i)通過在該活性部位上進行加成或取代反應使有機硅烷化合物與該共軛二烯(共)聚合物鍵合、且在該反應后促進該硅烷醇基與補強性填料反應的官能團,或(ii)促進該硅烷醇基與補強性填料反應的官能團;以及在改性反應工序結束后實施的水解工序。改性共軛二烯(共)聚合物,其在共軛二烯(共)聚合物的分子末端具有硅烷醇基以及位于該硅烷醇基的附近并促進該硅烷醇基與補強性填料反應的官能團。包含所述(共)聚合物與特定性狀的炭黑的橡膠組合物及使用其的輪胎。
文檔編號B60C17/00GK102026826SQ20098011680
公開日2011年4月20日 申請日期2009年3月10日 優(yōu)先權日2008年3月10日
發(fā)明者中川隆二, 伊藤夕記, 太田文德, 小澤洋一, 松下純子, 松尾成晃, 森賀子, 田中健, 白石文洋, 真崎孝二 申請人:株式會社普利司通