專利名稱：橡膠組合物和使用其的輪胎以及改性共軛二烯類聚合物及其生產(chǎn)方法
技術領域：
本發(fā)明涉及改性共軛二烯類聚合物及其生產(chǎn)方法，以及使用此聚合物的橡膠組 合物和輪胎，更具體地涉及具有優(yōu)良的低發(fā)熱性和斷裂性(耐裂紋生長性)的橡膠組合 物。
背景技術：
近年來，在節(jié)約能源和節(jié)約資源的社會需求下，為了節(jié)約機動車的燃料消耗， 需要具有低滾動阻力的輪胎，因而與常規(guī)橡膠組合物相比期望具有優(yōu)良的低發(fā)熱性(低 損耗系數(shù))和斷裂性的橡膠組合物。為了減少輪胎的滾動阻力，通常使用具有低發(fā)熱性 的橡膠組合物。特別地，將在橡膠組合物中引入有與填料相互作用的官能團的聚合物用 作橡膠組分是非常有效的方法。例如，研究將引入有與填料相互作用的官能團的改性高 順式聚丁二烯橡膠等應用至橡膠組合物(WO 2006/112450說明書)。然而，在工業(yè)條件下通過配位聚合生產(chǎn)的高順式聚丁二烯橡膠中，改性劑與聚 合物末端的反應性低，以致僅能夠以對總的聚合物末端約30%的反應效率獲得與填料具 有高親和性的官能團的引入。因而，當使用高順式聚丁二烯橡膠時，難以改善橡膠組合 物的低損耗系數(shù)。另一方面，在能夠將與填料具有高親和性的官能團以約100%的反應效 率下引入至聚合物末端的陰離子聚合體系中，能夠很大程度地改善橡膠組合物的低損耗 系數(shù)，但是確認與用在配位聚合體系中獲得的未改性高順式聚丁二烯橡膠配混的橡膠組 合物相比，該斷裂性低。此外，已知引入有與填料相互作用的官能團的改性高順式聚丁二烯橡膠在斷裂 性上優(yōu)于未改性的高順式聚丁二烯橡膠，因而期待能夠改善橡膠組合物的低損耗系數(shù)的 改性高順式聚丁二烯橡膠。

發(fā)明內(nèi)容
如上所述，引入有與填料相互作用的官能團的改性高順式聚丁二烯橡膠改善橡 膠組合物的低損耗系數(shù)和斷裂性，從而通過認真的研究和開發(fā)取得了一些措施的成功結 果。然而，聚合物末端和改性劑之間的反應效率仍然低，通過增加反應效率來改善低損 耗系數(shù)存在限制。本發(fā)明人已對待引入至聚合物末端的官能團進行研究，并發(fā)現(xiàn)了能夠通過將與 炭黑具有非常高的親和性的含活性氫的氨基引入至聚合物末端使低損耗系數(shù)改善至新水 平。作為進一步研究的結果，已發(fā)現(xiàn)將伯氨基引入至聚合物末端與引入仲氨基或叔氨基 相比，在低損耗系數(shù)方面具有顯著意義。因此，本發(fā)明的目的是提供能夠改善橡膠組合物的低發(fā)熱性和斷裂性(耐裂紋 生長性)的改性共軛二烯類聚合物，和生產(chǎn)此改性共軛二烯類聚合物的方法。此外，本 發(fā)明的另一目的是提供使用該改性共軛二烯類聚合物作為橡膠組分的橡膠組合物以及使用此橡膠組合物的輪胎。為了達到上述目的，本發(fā)明人已進行了各種研究，并發(fā)現(xiàn)了通過以下步驟獲得 具有特定順式-1，4鍵含量和乙烯基鍵含量以及伯氨基的改性共軛二烯類聚合物(1)使 具有兩種以上預定官能團的化合物與給定的具有活性末端的共軛二烯類聚合物反應和(2) 使所得產(chǎn)物與具有伯氨基的化合物進一步反應，還發(fā)現(xiàn)了通過應用使用作為橡膠組分的 改性共軛二烯類聚合物的橡膠組合物并進一步將特定填料配混至輪胎中，低發(fā)熱性和斷 裂性能夠很大程度地改善，結果，完成了本發(fā)明。即，根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的特征在于配混10-100質量份無機填料和/或炭 黑，基于100質量份橡膠組分，所述橡膠組分包括不小于10質量％的改性共軛二烯類聚 合物，所述改性共軛二烯類聚合物具有不小于90%的順式-1，4鍵含量、不大于1.2%的 乙烯基鍵含量和伯氨基。此外，順式-1，4鍵含量是指順式-1，4鍵在聚合物的共軛二烯化合物單元中的 比例，乙烯基鍵含量是指乙烯基鍵在聚合物的共軛二烯化合物單元中的比例。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中，改性共軛二烯類聚合物優(yōu)選具有不大于0.8%的
乙烯基鍵含量。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中，炭黑優(yōu)選具有20-180m2/g，更優(yōu)選20_100m2/g 的氮吸附比表面積。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的優(yōu)選實施方案中，橡膠組分包含10-90質量％的 改性共軛二烯類聚合物和90-10質量％的除改性共軛二烯類聚合物以外的二烯類聚合 物。在此情況下，所述除改性共軛二烯類聚合物以外的二烯類聚合物優(yōu)選為天然橡膠。根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物優(yōu)選為硫磺交聯(lián)性的。此外，根據(jù)本發(fā)明的輪胎的特征在于將上述橡膠組合物用于任何橡膠構件中。此外，根據(jù)本發(fā)明的改性共軛二烯類聚合物的生產(chǎn)方法的特征在于包括(1)使共軛二烯類聚合物與化合物X反應以獲得一次改性共軛二烯類聚合物的步 驟，所述共軛二烯類聚合物具有不小于90%的順式-1，4鍵含量、不大于1.2%的乙烯基 鍵含量和活性末端，所述化合物X具有對所述活性末端顯示反應性的官能團A和至少一 種反應性官能團B (條件是所述官能團A和所述官能團B可以相同)；和(2)使所述一次改性共軛二烯類聚合物與化合物Y反應以獲得二次改性共軛二 烯類聚合物的步驟，所述化合物Y具有對反應性官能團B顯示反應性的官能團C和至少 一種伯氨基或受保護伯氨基(條件是所述官能團C可以為所述伯氨基或所述受保護伯氨 基)。在根據(jù)本發(fā)明的改性共軛二烯類聚合物的生產(chǎn)方法中，所述共軛二烯類聚合物 優(yōu)選具有不大于0.8 %的乙烯基鍵含量。在優(yōu)選的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的改性共軛二烯類聚合物的生產(chǎn)方法進一步 包括(3)水解所述二次改性共軛二烯類聚合物以使衍生自所述化合物Y的所述受保護伯氨 基去保護的步驟。在根據(jù)本發(fā)明的改性共軛二烯類聚合物的生產(chǎn)方法的另一個優(yōu)選實施方案中， 用稀土金屬作為催化劑合成所述共軛二烯類聚合物。在根據(jù)本發(fā)明的改性共軛二烯類聚合物的生產(chǎn)方法的另一個優(yōu)選實施方案中，所述化合物X為聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯和所述化合物Y為己二胺。此外，根據(jù)本發(fā)明的改性共軛二烯類聚合物的特征在于通過上述方法生產(chǎn)。根據(jù)本發(fā)明，能夠提供改性共軛二烯類聚合物，所述改性共軛二烯類聚合物具 有特定順式-1，4鍵含量和乙烯基鍵含量以及伯氨基并能夠賦予橡膠組合物低發(fā)熱性和 斷裂性(耐裂紋生長性)，并能夠提供通過以下步驟生產(chǎn)改性共軛二烯類聚合物的方法 (1)使給定共軛二烯類聚合物與具有兩種以上給定官能團的化合物反應和(2)使所得產(chǎn)物 與具有伯氨基的化合物反應。另外，能夠提供具有優(yōu)良的低發(fā)熱性和斷裂性(耐裂紋生 長性)的橡膠組合物和通過使用上述改性共軛二烯類聚合物得到的輪胎。
具體實施例方式以下將詳細描述本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物的特征在于配混10-100質量 份無機填料和/或炭黑，基于100質量份橡膠組分，所述橡膠組分包含不小于10質量％ 的改性共軛二烯類聚合物，所述改性共軛二烯類聚合物具有不小于90%的順式-1，4鍵 含量、不大于1.2%的乙烯基鍵含量和伯氨基。此時，因為順式-1，4鍵含量不小于90% 和乙烯基鍵含量不大于1.2%，用作根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中的橡膠組分的改性共軛二 烯類聚合物為顯示拉伸結晶性的聚合物。此外，改性共軛二烯類聚合物與改性劑的反應 效率通常低。然而，由于伯氨基的引入，用作根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中的橡膠組分的 改性共軛二烯類聚合物與填料如無機填料或炭黑等的親和性非常高，并且即使在低反應 效率下也能夠有效地分散填料。因此，根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物，由于改性共軛二烯類 聚合物的拉伸結晶性改善斷裂性，并因為填料的分散性進一步改善能夠很大程度上改善 低發(fā)熱性。此外，以下將詳細描述用作根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中的橡膠組分的改性共 軛二烯類聚合物的生產(chǎn)方法。根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中的橡膠組分需要包含不小于10質量％的改性共軛二 烯類聚合物。當包含在橡膠組分中的改性共軛二烯類聚合物的比例小于10質量％時， 填料分散性的改善效果變得特別小，且不能充分地獲得橡膠組合物的低發(fā)熱性。在根據(jù) 本發(fā)明的橡膠組合物中，可以通過與除了改性共軛二烯類聚合物以外的橡膠組分組合來 使用改性共軛二烯類聚合物。作為除了改性共軛二烯類聚合物以外的橡膠組分(二烯 類聚合物)提及天然橡膠(NR)、聚異戊二烯橡膠(IR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠 (SBR)、聚丁二烯橡膠(BR)、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、氯丁橡膠(CR)、鹵化丁 基橡膠和丁腈橡膠(NBR)等，這些中優(yōu)選天然橡膠。這些除了改性共軛二烯類聚合物以 外的橡膠組分可以單獨使用或以兩種以上的共混物使用。此外，當改性共軛二烯類聚合 物與除了改性共軛二烯類聚合物以外的二烯類聚合物如天然橡膠等組合時，橡膠組分優(yōu) 選包含10-90質量％的改性共軛二烯類聚合物和90-10質量％的除了改性共軛二烯類聚合 物以外的二烯類聚合物。在根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中，無機填料和/或炭黑基于100質量份橡膠組分以 10-100質量份的量配混作為填料。當無機填料和/或炭黑的配混量小于10質量份時，劣 化橡膠組合物的斷裂性，而當其超過100質量份時，可以劣化橡膠組合物的低發(fā)熱性。炭黑不特別限定，但優(yōu)選氮吸附比表面積為20-180m2/g，更優(yōu)選20_100m7g。 當炭黑的氮吸附比表面積為20-180m2/g時，粒徑大且改善低發(fā)熱性的效果非常高。作為炭黑具體優(yōu)選不大于HAF的等級，其包括例如HAF、FF、FEF、GPF, SRF, FT等級。
從斷裂性的觀點來看，特別優(yōu)選HAF、FEF和GPF等級。作為無機填料提及二氧化硅、 滑石和氫氧化鋁等。此外，這些填料可以單獨使用或以兩種以上的組合使用。根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物能夠通過在不損害本發(fā)明目的的情況下使橡膠組分與 無機填料和/或炭黑和用于橡膠工業(yè)中的添加劑配混，并混煉、升溫、擠出它們來生 產(chǎn)，所述添加劑適當選自軟化劑、硬脂酸、抗氧化劑、氧化鋅、硫化促進劑和硫化劑寸。此外，根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物優(yōu)選為硫磺交聯(lián)性的，并且優(yōu)選使用硫磺等作 為硫化劑。硫化劑的用量基于100質量份橡膠組分優(yōu)選為0.1-10.0質量份，更優(yōu)選為 1.0-5.0質量份作為硫磺含量。此外，根據(jù)本發(fā)明的輪胎的特征在于將上述橡膠組分用于輪胎構件中。作為輪 胎構件提及例如輪胎胎面、胎面基部、胎體、胎側和胎圈部等。此外，根據(jù)本發(fā)明 的輪胎通過使用在未固化狀態(tài)的橡膠組合物以形成輪胎構件、根據(jù)常規(guī)方法將其形成生 胎和硫化該生胎來獲得。通過將橡膠組合物應用至任意輪胎構件中獲得的輪胎的斷裂性 (耐裂紋生長性)和低發(fā)熱性優(yōu)良。作為輪胎中充入的氣體可以使用普通空氣或具有調(diào)節(jié) 的氧分壓的空氣和惰性氣體如氮、氬或氦等。以下將詳細描述根據(jù)本發(fā)明的改性共軛二烯類聚合物及其生產(chǎn)方法。根據(jù)本發(fā) 明的改性共軛二烯類聚合物的生產(chǎn)方法的特征在于包括(1)使共軛二烯類聚合物與化 合物X反應以獲得一次改性共軛二烯類聚合物(一次改性反應)的步驟，所述共軛二烯類 聚合物具有不小于90%的順式-1，4鍵含量、不大于1.2%的乙烯基鍵含量和活性末端， 所述化合物X具有對所述活性末端顯示反應性的官能團A和至少一種反應性官能團B (條 件是所述官能團A和所述官能團B可以相同)；和(2)使所述一次改性共軛二烯類聚合物 與化合物Y反應以獲得二次改性共軛二烯類聚合物(二次改性反應)的步驟，所述化合物 Y具有對反應性官能團B顯示反應性的官能團C和至少一種伯氨基或受保護伯氨基(條件 是所述官能團C可以為所述伯氨基或所述受保護伯氨基)，并且如果需要可以進一步包括 (3)水解所述二次改性共軛二烯類聚合物以使衍生自所述化合物Y的所述受保護伯氨基去 保護(去保護反應)的步驟。通過步驟(1)和⑵獲得的改性共軛二烯類聚合物或通過步驟(1)、(2)和(3) 獲得的改性共軛二烯類聚合物具有不小于90%的順式-1，4鍵含量、不大于1.2%乙烯基 鍵含量和伯氨基，以致其可以用作橡膠組合物中的改性共軛二烯類聚合物，因而很大程 度上改善橡膠組合物的斷裂性和低發(fā)熱性。此外，具有與共軛二烯類聚合物的活性末端 的反應性和伯氨基的化合物不是商購可得的，并且還難以將伯氨基引入至共軛二烯類聚 合物，以致在根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)方法中進行為了獲得改性共軛二烯類聚合物的經(jīng)兩次的 改性反應(一次改性反應和二次改性反應)。根據(jù)本發(fā)明的改性共軛二烯類聚合物需要具有不小于90%的順式-1，4鍵含 量。當順式-1，4鍵含量小于90%時，不能充分地獲得橡膠組合物中的低損耗系數(shù)。此 外，根據(jù)本發(fā)明的改性共軛二烯類聚合物需要具有不大于1.2%的乙烯基鍵含量。當乙烯 基鍵含量超過1.2%時，劣化聚合物的結晶性。此外，根據(jù)本發(fā)明的改性共軛二烯類聚合物在其分子中具有伯氨基或受保護伯氨基。因此，當根據(jù)本發(fā)明的改性共軛二烯類聚合物在其分子中具有伯氨基時，直接將 該聚合物用作橡膠組分，而當根據(jù)本發(fā)明的改性共軛二烯類聚合物在其分子中具有受保 護伯氨基時，將通過上述步驟(3)去保護的聚合物用作橡膠組分，從而能夠很大程度上 改善所得橡膠組合物的低發(fā)熱性。另外，根據(jù)本發(fā)明的改性共軛二烯類聚合物的數(shù)均分子量不特別限定，這不導 致在稍后提到的生產(chǎn)過程中降低分子量的問題。此外，通過重均分子量(Mw)與數(shù)均分 子量(Mn)的比例表示的分子量分布優(yōu)選不大于3.5，更優(yōu)選不大于3.0，最優(yōu)選不大于 2.5。此時，平均分子量和分子量分布可以通過使用聚苯乙烯作為標準物質的凝膠滲透色 譜(GPC)測定。此外，根據(jù)本發(fā)明的改性共軛二烯類聚合物的門尼粘度[ML1+4(10(TC )]優(yōu)選為 10-100,更優(yōu)選為20-80。當門尼粘度[ML1+4(10(TC)]小于10時，存在包括斷裂性的橡 膠性質劣化的趨勢，而當其超過100時，加工性劣化，并且與添加劑的混煉會困難。在根據(jù)本發(fā)明的改性共軛二烯類聚合物的生產(chǎn)中，首先需要通過步驟(1)獲得 一次改性共軛二烯類聚合物。用于步驟(1)的共軛二烯類聚合物具有不小于90%的順式-1，4鍵含量、不大于 1.2%的乙烯基鍵含量和活性末端。此共軛二烯類聚合物的生產(chǎn)方法不特別限定，可以使 用利用常規(guī)公知的聚合反應的生產(chǎn)方法，但優(yōu)選使用配位聚合的生產(chǎn)方法。此外，當溶 劑用于聚合反應中時，此溶劑在聚合反應中可以為惰性的并包括例如丁烷、戊烷、己 烷、庚烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、1-丁烯、2-丁烯、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、 四氯化碳、三氯乙烯、全氯乙烯、1，2-二氯乙烷、氯苯、溴苯和氯甲苯等。此外，聚合 反應的溫度優(yōu)選為-30°C-200°C的范圍、更優(yōu)選0°C-150°C的范圍。另外，為了不使所 生產(chǎn)的共軛二烯類聚合物的活性末端去活化，優(yōu)選注意盡可能除去具有去活化作用的化 合物如氧、水或二氧化碳氣體等至聚合體系的引入。此外，聚合體系不特別限定，并可 以為間歇式或連續(xù)式。共軛二烯類聚合物優(yōu)選為共軛二烯化合物的均聚物或芳族乙烯基化合物與共軛 二烯化合物的共聚物。作為單體的共軛二烯化合物提及1，3-丁二烯、異戊二烯、1， 3_戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、2-苯基-1，3-丁二烯、1，3-己二烯和月桂烯等，這 些中優(yōu)選1，3-丁二烯和異戊二烯。另一方面，作為單體的芳族乙烯基化合物提及苯 乙烯、對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯 和乙烯基甲苯等。共軛二烯類聚合物優(yōu)選用稀土金屬作為催化劑合成，并例如通過在包含以下組 分(a)-(c)作為主要組分的聚合催化劑組合物存在下聚合所述單體來獲得組分(a)含鑭系元素的化合物，其含有至少一種鑭系元素(對應于元素周期表 中原子序數(shù)為57-71的稀土元素)或通過使含鑭系元素的化合物與路易斯堿反應獲得的反 應產(chǎn)物組分(b)由通式⑴AlR1R2R3表示的鋁氧烷(alumoxane)和/或有機鋁化合
物(通式⑴中，R1和R2可以相同或不同，為具有1-10個碳原子數(shù)的烴基或氫原子，R3 可以與R1和R2相同或不同，為具有1-10個碳原子數(shù)的烴基)組分(c)含鹵素的化合物，在其分子中含有至少一個鹵族元素。
通過用該催化劑聚合從而生產(chǎn)共軛二烯類聚合物能夠獲得具有窄分子量分布和 高順式-1，4鍵含量的共軛二烯類聚合物。此外，與常規(guī)茂金屬催化劑相比，該催化劑 (催化劑組合物)便宜，而且也不需要聚合反應在極低溫度下進行。因此，該操作簡單， 并可用作工業(yè)上的生產(chǎn)過程。用于聚合催化劑組合物的組分(a)為含鑭系元素的化合物，該化合物含有至少一 種鑭系元素(對應于元素周期表中原子序數(shù)為57-71的稀土元素)或通過使含鑭系元素的 化合物與路易斯堿反應獲得的反應產(chǎn)物。作為鑭系元素的具體實例可以提及釹、鐠、 鈰、鑭、釓和釤等。這些中，優(yōu)選釹。此外，這些鑭系元素可以單獨使用或以兩種以上 的組合使用。作為含鑭系元素的化合物的具體實例可以提及這些鑭系元素的羧酸鹽、 醇鹽、β-二酮配合物、磷酸鹽和亞磷酸鹽等。這些中，優(yōu)選羧酸鹽或磷酸鹽，并進一 步優(yōu)選羧酸鹽。作為鑭系元素的羧酸鹽優(yōu)選提及2-己基己燒、環(huán)烷酸和新癸酸(versatic acid) [商品名，由Shell Chemicals Co.，Ltd.制造，具有鍵合至叔碳原子的羧基的羧酸)等的
鹽。作為鑭系元素的醇鹽的具體實例可以提及由通式(II) : (R4O)3M表示的化合物(通式 (II)中，M為鑭系元素，R4為具有1-20個碳原子數(shù)的烴基)。作為式(II)中由“R40” 表示的烷氧基優(yōu)選提及2-乙基-己基烷氧基和芐基烷氧基等。作為鑭系元素的β _ 二 酮配合物優(yōu)選提及乙酰丙酮配合物和乙基乙酰丙酮配合物等。作為鑭系元素的磷酸鹽 或亞磷酸鹽優(yōu)選提及雙(2-乙基己基)磷酸鹽、雙(1-甲基庚基)磷酸鹽、2-乙基己基膦 酸單-2-乙基己酯和雙(2-乙基己基)次膦酸等。上述這些中，進一步優(yōu)選釹的磷酸鹽或釹的羧酸鹽作為含鑭系元素的化合物， 并且特別優(yōu)選羧酸鹽如2-乙基己酸釹或新癸酸釹(neodymiumversatate)等。為了在溶劑中溶解含鑭系元素的化合物或長時間穩(wěn)定地貯存，還優(yōu)選將含鑭系 元素的化合物與路易斯堿混合或將含鑭系元素的化合物與路易斯堿反應以形成反應產(chǎn) 物。路易斯堿的量基于每Imol鑭系元素優(yōu)選為0-30mol、更優(yōu)選I-IOmol。作為路易斯 堿的具體實例可以提及乙酰丙酮、四氫呋喃、吡啶、N，N-二甲基甲酰胺、噻吩、二 苯基醚、三乙胺、有機磷化合物和一價醇或二價醇等。上述組分(a)可以單獨使用或以 兩種以上的組合使用。用于聚合催化劑組合物的組分(b)為由通式⑴表示的鋁氧烷和/或有機鋁化合 物。鋁氧烷(也稱作烷氧基鋁aluminoxane)為由以下通式(III)或(IV)表示的結構的化 合物。此外，其可以為在 Fine Chemical，23，(9)，5(1994)、J.Am.Chem.Soc, 115， 4971(1993)和 J.Am.Chem，Soc, 117，6465(1995)中公開的鋁氧烷的締合體。
權利要求
1.一種橡膠組合物，其特征在于基于100質量份橡膠組分配混10-100質量份無機填 料和/或炭黑，所述橡膠組分包含不小于10質量％的改性共軛二烯類聚合物，所述改性 共軛二烯類聚合物具有不小于90%的順式-1，4鍵含量、不大于1.2%的乙烯基鍵含量和伯氨基。
2.根據(jù)權利要求1所述的橡膠組合物，其中所述改性共軛二烯類聚合物的乙烯基鍵含 量不大于0.8%。
3.根據(jù)權利要求1所述的橡膠組合物，其中所述炭黑具有20-180m2/g的氮吸附比表 面積。
4.根據(jù)權利要求3所述的橡膠組合物，其中所述炭黑具有20-100m2/g的氮吸附比表 面積。
5.根據(jù)權利要求1所述的橡膠組合物，其中所述橡膠組分包含10-90質量％的所述改 性共軛二烯類聚合物和90-10質量％除了所述改性共軛二烯類聚合物以外的二烯類聚合 物。
6.根據(jù)權利要求1所述的橡膠組合物，其中所述除了所述改性共軛二烯類聚合物以外 的二烯類聚合物為天然橡膠。
7.根據(jù)權利要求1所述的橡膠組合物，該橡膠組合物為硫磺交聯(lián)性的。
8.—種輪胎，其特征在于，將權利要求1-7中任一項所述的橡膠組合物用于任意輪胎 構件中。
9.一種改性共軛二烯類聚合物的生產(chǎn)方法，其特征在于包括(1)使共軛二烯類聚合物與化合物X反應以獲得一次改性共軛二烯類聚合物的步驟， 所述共軛二烯類聚合物具有不小于90%的順式-1，4鍵含量、不大于1.2%的乙烯基鍵含 量和活性末端，所述化合物X具有對所述活性末端顯示反應性的官能團A和至少一種反 應性官能團B (條件是所述官能團A和所述官能團B可以相同)；和(2)使所述一次改性共軛二烯類聚合物與化合物Y反應以獲得二次改性共軛二烯類聚 合物的步驟，所述化合物Y具有對反應性官能團B顯示反應性的官能團C和至少一種伯 氨基或受保護伯氨基(條件是所述官能團C可以為所述伯氨基或所述受保護伯氨基)。
10.根據(jù)權利要求9所述的改性共軛二烯類聚合物的生產(chǎn)方法，其中所述共軛二烯類 聚合物具有不大于0.8 %的乙烯基鍵含量。
11.根據(jù)權利要求9所述的改性共軛二烯類聚合物的生產(chǎn)方法，該方法進一步包含 (3)水解所述二次改性共軛二烯類聚合物以使衍生自所述化合物Y的所述受保護伯氨基去 保護的步驟。
12.根據(jù)權利要求9所述的改性共軛二烯類聚合物的生產(chǎn)方法，其中所述共軛二烯類 聚合物用稀土金屬作為催化劑來合成。
13.根據(jù)權利要求9所述的改性共軛二烯類聚合物的生產(chǎn)方法，其中所述化合物X為 聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯，所述化合物Y為己二胺。
14.一種改性共軛二烯類聚合物，其通過根據(jù)權利要求9-13中任一項所述的方法生產(chǎn)。
全文摘要
公開了一種具有低發(fā)熱性和優(yōu)異的斷裂性(耐裂紋生長性)橡膠組合物。更具體地，本發(fā)明涉及一種橡膠組合物，其特征在于以下事實相對于100質量份橡膠組分，混入10-100質量份無機填料和/或炭黑，所述橡膠組分包含10質量％以上改性共軛二烯聚合物，所述改性共軛二烯聚合物具有90％以上的順式-1，4鍵和1.2％以下的乙烯基鍵，并具有伯氨基。此處，上述改性共軛二烯聚合物通過以下步驟獲得(1)使具有活性末端的指定共軛二烯聚合物與具有兩個以上指定官能團的化合物反應，和(2)然后使獲得的產(chǎn)物與具有伯氨基的化合物反應。
文檔編號B60C1/00GK102015871SQ20098011519
公開日2011年4月13日 申請日期2009年3月10日 優(yōu)先權日2008年3月10日
發(fā)明者小澤洋一, 松下純子 申請人:株式會社普利司通