利用甲酚生產(chǎn)副產(chǎn)物制備酚醛樹脂膠黏劑方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種酪醒樹脂膠粘劑制備方法，特別設(shè)及一種利用甲酪生產(chǎn)副產(chǎn)物制 備酪醒樹脂膠黏劑的方法，屬于酪類殘渣環(huán)保應(yīng)用領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 甲酪是鄰甲酪、間甲酪、對甲酪S種異構(gòu)體的統(tǒng)稱，是國內(nèi)外供不應(yīng)求的精細化工 產(chǎn)品。近年來甲酪及其衍生物和下游產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域進一步拓寬，更加刺激和推動了甲酪 類產(chǎn)品消費與需求。然而，甲酪生產(chǎn)中伴生的副產(chǎn)物成為企業(yè)的難題。據(jù)測算用甲苯橫化法 生產(chǎn)對甲酪，每生產(chǎn)100噸就可產(chǎn)生10~12噸殘渣，其含酪量約為總渣量的20%~30%， 成分復(fù)雜，主要含混合酪(苯酪、鄰/間/對甲酪、二甲酪、間苯二酪、對叔下基酪、對苯基酪 等)、混合酸、混合釀、無機鹽及一些低聚物，難W分離和有效利用，直接排放會造成嚴重環(huán) 境污染，危害健康，成為限制企業(yè)發(fā)展的瓶頸。國內(nèi)外目前主要采用水洗蒸饋法、萃取分離 法、重質(zhì)苯脈沖萃取法、焚燒法等方法處理甲酪廢渣，但運些處理方法流程復(fù)雜，投資巨大， 處理成本高，而且容易造成二次污染。
[0003] 近些年，國內(nèi)外在甲酪生產(chǎn)副產(chǎn)物領(lǐng)域已取得一定成就。Mille等人將該廢渣與其 他物質(zhì)混合來制備建筑材料，研究表明含該廢渣的材料比不含該廢渣的材料具有更好的耐 酸、耐堿性。Melche等在專利中報道了該廢渣改性型砂添加劑，實驗表明將含有間苯二酪廢 渣的添加劑溶液噴灑在砂模表面，能夠顯著提高砂模性能。PauSK.F等將該廢渣復(fù)合改性制 備混凝±添加劑。運種添加該廢渣的添加劑與原來相比，增塑效果顯著提高。呂維華等人 將甲酪類生產(chǎn)副產(chǎn)物制成耐熱防腐涂料，具有優(yōu)良的防腐性、耐磨性、耐熱性，而且硬度大、 光澤高、干燥速度快，適用于涂飾惡劣環(huán)境中金屬和非金屬底材，能夠在300°CW下環(huán)境中 長期使用。
[0004] 酪醒樹脂膠粘劑由于具有膠接強度高、耐水、耐熱、耐磨及化學穩(wěn)定性好等優(yōu)點， 在生產(chǎn)耐候、耐熱的木材制品時酪醒樹脂膠粘劑為首選膠粘劑，但因其存在耐磨性較低、成 本較高、固化溫度高、熱壓時間長等缺點，使其應(yīng)用受到一定限制。為此，許多人采用多種途 徑對其改性。目前研究較多的是利用=聚氯胺、尿素、木質(zhì)素、聚乙締醇、間苯二酪等物質(zhì)對 其進行改性。為進一步擴大甲酪生產(chǎn)副產(chǎn)物應(yīng)用范圍，并提高酪醒樹脂膠黏劑的性能，滿足 高新技術(shù)發(fā)展的需要，酪醒樹脂膠黏劑的未來正向著低溫快速固化、低成本及環(huán)保型的膠 黏劑方向發(fā)展。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種甲酪生產(chǎn)副產(chǎn)物制備酪醒樹脂膠黏劑的方法，在有效利 用甲酪副產(chǎn)物的同時，實現(xiàn)了甲酪廢渣零廢棄物排放，從根本上解決了甲酪廢渣帶來的環(huán) 境污染問題，達到變廢為寶的目的。
[0006] 本發(fā)明W甲酪生產(chǎn)副產(chǎn)物為原料，首先利用該副產(chǎn)物中各種化合物的有效功能 團，通過化學反應(yīng)合成改性酪醒樹脂，再將酪醒樹脂在一定溶劑中復(fù)配增粘劑、固化劑等調(diào) 制性能合格的酪醒樹脂膠粘劑。其具體工藝如下： (1)改性酪醒樹脂的制備：將天然樹脂研細后加熱烙化，在攬拌下自然升溫到200~ 220°C，加入二元酸酢，保溫2~化；加入多元醇、脂肪酸，攬拌并升溫到230~235°C保 溫醋化反應(yīng)1~1.化，再降溫至150~160°C，加入甲酪副產(chǎn)物及催化劑，攬拌使之完全溶 解；繼續(xù)降溫至130~135°C時，然后加入甲醒，控制溫度在100~110°C保溫回流反應(yīng)3~ 3.5h，降溫至室溫，得到改性酪醒樹脂。
[0007] 所述天然樹脂為松香或紫膠；所述二元酸酢為馬來酸酢或鄰苯二甲酸??；所述多 元醇為甘油或季戊四醇；所述脂肪酸為豆油酸或月桂酸；所述催化劑為氧化鋒或氨氧化 鋼。
[0008] 上述各原料的W重量配比如下： 甲酪生產(chǎn)副產(chǎn)物28~35份；甲醒13~18份；催化劑0. 1~0. 3份；天然樹脂5~15 份；二元酸酢2~7份；脂肪酸28~35份；多元醇8~13份。
[0009] (2)酪醒樹脂膠黏劑的制備：將上述制備的改性酪醒樹脂溶解于乙酸乙醋中，在攬 拌下加入助溶劑、增黏劑、固化劑、增初劑和防老化劑，維持溫度在90~100°C之間并分離 體系中水分后，降溫至室溫，出料，過濾得酪醒樹脂膠黏劑產(chǎn)品。
[0010] 所述增黏劑為聚乙締醇縮甲醒或丙締酸預(yù)聚物；所述固化劑為=乙醇胺或=乙締 四胺；所述防老化劑為沒食子酸丙醋；增初劑為鄰苯二甲酸二下醋或鄰苯二甲酸二辛醋； 所述助溶劑為無水乙醇或甲苯。
[0011] 所述各原料的W重量配比如下： 改性酪醒樹脂45~55份，溶劑25~35份，助溶劑2~7份；增粘劑8~13份；防老 化劑0. 1~0. 4份；固化劑0. 2~1. 0份；增初劑0. 2~1. 0份。
[0012] 所得酪醒樹脂膠黏劑具有較好的粘結(jié)性能、低成本和抗氧化性能等特點，產(chǎn)品質(zhì) 量達到國家行業(yè)標準。產(chǎn)品性能指標見表1。
[0013]
本發(fā)明相對現(xiàn)有技術(shù)具有W下有益效果： 1、 本發(fā)明將甲酪生產(chǎn)中產(chǎn)生的副產(chǎn)物不經(jīng)處理直接全部被利用，制成酪醒樹脂膠黏 劑，變廢為寶，實現(xiàn)了酪類工業(yè)廢渣零廢棄物排放，從根本上解決了廢渣帶來的環(huán)境污染問 題； 2、 甲酪副產(chǎn)物制備酪醒樹脂膠黏劑的工藝簡單，反應(yīng)條件溫和，工藝操作穩(wěn)定，可實施 性強，綜合成本低，經(jīng)濟效益顯著等特點。
【具體實施方式】
[0014] 下面通過具體實施例對本發(fā)明酪醒樹脂膠黏劑的制備工藝及產(chǎn)品性能作進一步 說明。
[001引實施例1 (1)改性酪醒樹脂的制備：取10份松香細至粒度為100~200微米加入=口燒瓶中， 升溫使之烙化后加入5份的順下締二酸酢，進行攬拌下在200~220°C反應(yīng)化；再加入12 份季戊四醇、27份豆油酸，攬拌并升溫到235 °C保溫醋化反應(yīng)1h，降溫至150~160°C時 分批加入30份甲酪副產(chǎn)物，0. 1份氧化鋒，攬拌使之完全溶解。溫度降至130~135°C時分 批加入15份左右甲醒溶液，控制物料平穩(wěn)反應(yīng)并在100~110°C保溫回流3~3.化；固體 份44%，酸值《10 m巧OH/g，降溫出料，得到改性酪醒樹脂。
[0016] (2)酪醒樹脂膠黏劑的制備：取50份的改性酪醒樹脂中溶解到33份乙酸乙醋和 5份無水乙醇混合溶劑中，攬拌完全溶解后加入10份的聚乙締醇縮甲醒、0. 3份沒食子