技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及合成革功能助劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種適用于合成革的水性壓花助劑。
背景技術(shù)：
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合成革，模擬天然革的組成和結(jié)構(gòu)并可作為其代用材料的塑料制品。通常以經(jīng)浸漬的無紡布為網(wǎng)狀層，微孔聚氨酯層作為粒面層制得。其正、反面都與皮革十分相似，并具有一定的透氣性，比普通人造革更接近天然革，廣泛用于制作鞋、靴、箱包和球類等。
目前，很多合成革制品需要通過壓花來改善和提高合成革的外觀與物理機(jī)械性能。聚氨酯軟硬段結(jié)構(gòu)以及結(jié)晶性能使其具有耐磨耗、耐高溫、耐化學(xué)腐蝕和耐輻射等特性，且具有很好的彈性。但聚氨酯的高彈性能使其壓花效果不佳，因此在不改變聚氨酯結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上需要使用壓花助劑，以保證壓花效果。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
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本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種能顯著增強(qiáng)花紋紋路清晰度和防止花紋在使用過程中變形的適用于合成革的水性壓花助劑。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案來實現(xiàn)：
一種適用于合成革的水性壓花助劑，由如下重量份數(shù)的原料制成：
50wt％改性萜烯樹脂乳液15-25份、納米二氧化鈦改性泊洛沙姆3-5份、預(yù)糊化木薯淀粉2-3份、聚乙烯醇樹脂2-3份、氫化棕櫚油1-2份、月桂醇磺基琥珀酸酯二鈉1-2份、聚環(huán)氧琥珀酸0.5-1份、n-乙烯基吡咯烷酮0.5-1份、分子篩原粉0.3-0.5份、四聚甘氨酸0.1-0.3份、乙烯基二茂鐵0.05-0.1份、水50-100份。
其制備方法包括如下步驟：
(1)向聚乙烯醇樹脂中加入n-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基二茂鐵，并以5℃/min的升溫速度升溫至115-120℃保溫混合15-30min，再以10℃/min的降溫速度降溫至70-80℃后加入氫化棕櫚油和分子篩原粉，然后在70-80℃下保溫混合10-15min，即得物料i；
(2)向50wt％改性萜烯樹脂乳液中加入月桂醇磺基琥珀酸酯二鈉和聚環(huán)氧琥珀酸，并以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫混合10-15min，然后自然冷卻至室溫，即得物料ii；
(3)向水中加入納米二氧化鈦改性泊洛沙姆和預(yù)糊化木薯淀粉，攪拌使其完全溶解后靜置15-30min，再加入物料i、物料ii和四聚甘氨酸，充分混合后送入球磨機(jī)中研磨，最后過200-300目篩。
所述50wt％改性萜烯樹脂乳液是由萜烯樹脂經(jīng)親水改性后制成的水溶液，其制備方法為：將萜烯樹脂于微波頻率2450mhz、輸出功率700w下微波處理3-5min，并加入水解聚馬來酸酐、聚丙烯酸鈉和烯丙基縮水甘油醚，充分混合后繼續(xù)微波處理3-5min，再以5℃/min的降溫速度降溫至50-55℃保溫靜置15-30min，然后在不斷攪拌下加入沸水，所得混合溶液繼續(xù)5℃/min的降溫速度降溫至0-5℃保溫混合0.5-1h，最后自然恢復(fù)至室溫，并經(jīng)濃縮制成50wt％的改性萜烯樹脂乳液。
所述萜烯樹脂、水解聚馬來酸酐、聚丙烯酸鈉、烯丙基縮水甘油醚和沸水的質(zhì)量比為20-25:1-2:0.5-1:0.1-0.3:50-100。
所述納米二氧化鈦改性泊洛沙姆由泊洛沙姆經(jīng)納米二氧化鈦并輔以助劑改性而成，其制備方法為：將泊洛沙姆以5℃/min的升溫速度升溫至75-80℃保溫研磨5-10min，再加入納米二氧化鈦、陰離子聚丙烯酰胺和聚二甲基二烯丙基氯化銨，繼續(xù)以5℃/min的升溫速度升溫至120-125℃保溫研磨15-30min，并以5℃/min的降溫速度降溫至0-5℃保溫靜置2-3h，然后加入氫化蓖麻油和聚乙烯醇縮丁醛，再次以5℃/min的升溫速度升溫至120-125℃保溫研磨15-30min，待自然冷卻至45-50℃后向所得混合物中加入70-75℃熱水，攪拌使混合物充分溶解，過篩除去不溶物，所得濾液送入噴霧干燥機(jī)中，干燥所得顆粒經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得納米二氧化鈦改性泊洛沙姆。
所述泊洛沙姆、納米二氧化鈦、陰離子聚丙烯酰胺、聚二甲基二烯丙基氯化銨、氫化蓖麻油、聚乙烯醇縮丁醛和熱水的質(zhì)量比為15-20:3-5:0.5-1:0.3-0.5:0.1-0.2:0.05-0.1:50-80。
泊洛沙姆經(jīng)上述改性處理后，在增強(qiáng)其表面活性的同時顯著減少其溶于水后產(chǎn)生的泡沫。
本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明水性壓花助劑以水作為溶劑，不僅使用安全性高，同時能與水性合成革制備漿料很好地共混相容，以發(fā)揮增強(qiáng)壓花效果的作用；該水性壓花助劑在壓花工藝中能顯著提高花紋紋路的清晰度，使花紋紋路明顯且突出，大大改善花紋外觀質(zhì)量；并且能有效防止花紋在使用過程中出現(xiàn)變形現(xiàn)象，保證花紋的完整性和美觀性。
具體實施方式：
為了使本發(fā)明實現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié)合具體實施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
實施例1
(1)向3份聚乙烯醇樹脂中加入0.5份n-乙烯基吡咯烷酮和0.05份乙烯基二茂鐵，并以5℃/min的升溫速度升溫至115-120℃保溫混合30min，再以10℃/min的降溫速度降溫至70-80℃后加入2份氫化棕櫚油和0.3份分子篩原粉，然后在70-80℃下保溫混合15min，即得物料i；
(2)向25份50wt％改性萜烯樹脂乳液中加入1份月桂醇磺基琥珀酸酯二鈉和0.5份聚環(huán)氧琥珀酸，并以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫混合15min，然后自然冷卻至室溫，即得物料ii；
(3)向100份水中加入5份納米二氧化鈦改性泊洛沙姆和2份預(yù)糊化木薯淀粉，攪拌使其完全溶解后靜置30min，再加入物料i、物料ii和0.2份四聚甘氨酸，充分混合后送入球磨機(jī)中研磨，最后過200目篩。
50wt％改性萜烯樹脂乳液的制備：將25份萜烯樹脂于微波頻率2450mhz、輸出功率700w下微波處理5min，并加入2份水解聚馬來酸酐、0.5份聚丙烯酸鈉和0.1份烯丙基縮水甘油醚，充分混合后繼續(xù)微波處理5min，再以5℃/min的降溫速度降溫至50-55℃保溫靜置30min，然后在不斷攪拌下加入100份沸水，所得混合溶液繼續(xù)5℃/min的降溫速度降溫至0-5℃保溫混合1h，最后自然恢復(fù)至室溫，并經(jīng)濃縮制成50wt％的改性萜烯樹脂乳液。
納米二氧化鈦改性泊洛沙姆的制備：將15份泊洛沙姆以5℃/min的升溫速度升溫至75-80℃保溫研磨10min，再加入3份納米二氧化鈦、0.5份陰離子聚丙烯酰胺和0.3份聚二甲基二烯丙基氯化銨，繼續(xù)以5℃/min的升溫速度升溫至120-125℃保溫研磨30min，并以5℃/min的降溫速度降溫至0-5℃保溫靜置2h，然后加入0.15份氫化蓖麻油和0.1份聚乙烯醇縮丁醛，再次以5℃/min的升溫速度升溫至120-125℃保溫研磨30min，待自然冷卻至45-50℃后向所得混合物中加入60份70-75℃熱水，攪拌使混合物充分溶解，過篩除去不溶物，所得濾液送入噴霧干燥機(jī)中，干燥所得顆粒經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得納米二氧化鈦改性泊洛沙姆。
實施例2
(1)向3份聚乙烯醇樹脂中加入0.5份n-乙烯基吡咯烷酮和0.05份乙烯基二茂鐵，并以5℃/min的升溫速度升溫至115-120℃保溫混合30min，再以10℃/min的降溫速度降溫至70-80℃后加入1份氫化棕櫚油和0.3份分子篩原粉，然后在70-80℃下保溫混合15min，即得物料i；
(2)向25份50wt％改性萜烯樹脂乳液中加入1份月桂醇磺基琥珀酸酯二鈉和0.5份聚環(huán)氧琥珀酸，并以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫混合15min，然后自然冷卻至室溫，即得物料ii；
(3)向100份水中加入3份納米二氧化鈦改性泊洛沙姆和2份預(yù)糊化木薯淀粉，攪拌使其完全溶解后靜置30min，再加入物料i、物料ii和0.2份四聚甘氨酸，充分混合后送入球磨機(jī)中研磨，最后過200目篩。
50wt％改性萜烯樹脂乳液的制備：將25份萜烯樹脂于微波頻率2450mhz、輸出功率700w下微波處理5min，并加入1份水解聚馬來酸酐、1份聚丙烯酸鈉和0.1份烯丙基縮水甘油醚，充分混合后繼續(xù)微波處理5min，再以5℃/min的降溫速度降溫至50-55℃保溫靜置30min，然后在不斷攪拌下加入100份沸水，所得混合溶液繼續(xù)5℃/min的降溫速度降溫至0-5℃保溫混合1h，最后自然恢復(fù)至室溫，并經(jīng)濃縮制成50wt％的改性萜烯樹脂乳液。
納米二氧化鈦改性泊洛沙姆的制備：將20份泊洛沙姆以5℃/min的升溫速度升溫至75-80℃保溫研磨5min，再加入5份納米二氧化鈦、0.5份陰離子聚丙烯酰胺和0.3份聚二甲基二烯丙基氯化銨，繼續(xù)以5℃/min的升溫速度升溫至120-125℃保溫研磨30min，并以5℃/min的降溫速度降溫至0-5℃保溫靜置2h，然后加入0.2份氫化蓖麻油和0.05份聚乙烯醇縮丁醛，再次以5℃/min的升溫速度升溫至120-125℃保溫研磨30min，待自然冷卻至45-50℃后向所得混合物中加入80份70-75℃熱水，攪拌使混合物充分溶解，過篩除去不溶物，所得濾液送入噴霧干燥機(jī)中，干燥所得顆粒經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得納米二氧化鈦改性泊洛沙姆。
對照例1
(1)向3份聚乙烯醇樹脂中加入0.5份n-乙烯基吡咯烷酮和0.05份乙烯基二茂鐵，并以5℃/min的升溫速度升溫至115-120℃保溫混合30min，再以10℃/min的降溫速度降溫至70-80℃后加入1份氫化棕櫚油和0.3份分子篩原粉，然后在70-80℃下保溫混合15min，即得物料i；
(2)向25份50wt％改性萜烯樹脂乳液中加入1份月桂醇磺基琥珀酸酯二鈉和0.5份聚環(huán)氧琥珀酸，并以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫混合15min，然后自然冷卻至室溫，即得物料ii；
(3)向100份水中加入3份泊洛沙姆和2份預(yù)糊化木薯淀粉，攪拌使其完全溶解后靜置30min，再加入物料i、物料ii和0.2份四聚甘氨酸，充分混合后送入球磨機(jī)中研磨，最后過200目篩。
50wt％改性萜烯樹脂乳液的制備：將25份萜烯樹脂于微波頻率2450mhz、輸出功率700w下微波處理5min，并加入1份水解聚馬來酸酐、1份聚丙烯酸鈉和0.1份烯丙基縮水甘油醚，充分混合后繼續(xù)微波處理5min，再以5℃/min的降溫速度降溫至50-55℃保溫靜置30min，然后在不斷攪拌下加入100份沸水，所得混合溶液繼續(xù)5℃/min的降溫速度降溫至0-5℃保溫混合1h，最后自然恢復(fù)至室溫，并經(jīng)濃縮制成50wt％的改性萜烯樹脂乳液。
對照例2
(1)向3份聚乙烯醇樹脂中加入0.5份n-乙烯基吡咯烷酮和0.05份乙烯基二茂鐵，并以5℃/min的升溫速度升溫至115-120℃保溫混合30min，再以10℃/min的降溫速度降溫至70-80℃后加入1份氫化棕櫚油和0.3份分子篩原粉，然后在70-80℃下保溫混合15min，即得物料i；
(2)向25份50wt％萜烯樹脂乳液中加入1份月桂醇磺基琥珀酸酯二鈉和0.5份聚環(huán)氧琥珀酸，并以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫混合15min，然后自然冷卻至室溫，即得物料ii；
(3)向100份水中加入3份納米二氧化鈦改性泊洛沙姆和2份預(yù)糊化木薯淀粉，攪拌使其完全溶解后靜置30min，再加入物料i、物料ii和0.2份四聚甘氨酸，充分混合后送入球磨機(jī)中研磨，最后過200目篩。
50wt％萜烯樹脂乳液的制備：將25份萜烯樹脂于微波頻率2450mhz、輸出功率700w下微波處理5min，并加入2.1份兩性聚丙烯酰胺，充分混合后繼續(xù)微波處理5min，再以5℃/min的降溫速度降溫至50-55℃保溫靜置30min，然后在不斷攪拌下加入100份沸水，所得混合溶液繼續(xù)5℃/min的降溫速度降溫至0-5℃保溫混合1h，最后自然恢復(fù)至室溫，并經(jīng)濃縮制成50wt％的萜烯樹脂乳液。(該萜烯樹脂乳液的制備依據(jù)已報道的利用高分子表面活性劑制備萜烯樹脂乳液的方法)
納米二氧化鈦改性泊洛沙姆的制備：將20份泊洛沙姆以5℃/min的升溫速度升溫至75-80℃保溫研磨5min，再加入5份納米二氧化鈦、0.5份陰離子聚丙烯酰胺和0.3份聚二甲基二烯丙基氯化銨，繼續(xù)以5℃/min的升溫速度升溫至120-125℃保溫研磨30min，并以5℃/min的降溫速度降溫至0-5℃保溫靜置2h，然后加入0.2份氫化蓖麻油和0.05份聚乙烯醇縮丁醛，再次以5℃/min的升溫速度升溫至120-125℃保溫研磨30min，待自然冷卻至45-50℃后向所得混合物中加入80份70-75℃熱水，攪拌使混合物充分溶解，過篩除去不溶物，所得濾液送入噴霧干燥機(jī)中，干燥所得顆粒經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得納米二氧化鈦改性泊洛沙姆。
實施例3
將等量實施例1、實施例2、對照例1和對照例2所制水性壓花助劑添加到水性聚氨酯漿料中(如表1所示)，設(shè)置不添加水性壓花助劑的對照例3，經(jīng)相同加工工藝制得合成革成品，并對其壓花效果進(jìn)行比較，結(jié)果如表2所示。
表1水性聚氨酯漿料配方
表2合成革成品的壓花效果
以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。