本發(fā)明涉及一種分散橙至紅色染料組合物和染料制品，尤其是一種適合印染疏水性纖維材料的分散橙至紅色染料組合物和染料制品。

(二)

背景技術(shù)：

滌氨面料采用分散染料染色后，在高溫處理(如熱定型)時(shí)，由于纖維外層的助劑在高溫時(shí)對染料產(chǎn)生溶解作用，染料從纖維內(nèi)部通過纖維毛細(xì)管高溫而拓寬遷移到纖維表層，使染料在纖維表層堆積，造成了一系列的影響，如色牢度下降等。

本申請人在CN101215245A中已經(jīng)提供了一種具有優(yōu)異的提升力、重現(xiàn)性以及卓越濕處理牢度、高發(fā)色強(qiáng)度的單偶氮化合物。時(shí)至今日，本申請人發(fā)現(xiàn)將該單偶氮化合物用于拼色，可以解決上述問題，并獲得一組性能優(yōu)異的分散橙至紅色染料組合物。

(三)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供了一種分散橙至紅色染料組合物和染料制品，應(yīng)用于疏水性纖維材料染色時(shí)，具有優(yōu)異的耐皂洗、耐汗?jié)n和耐摩擦牢度。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

一種分散橙至紅色染料組合物，包括組分A和組分B，所述的組分A選自式(Ⅰ)所示化合物中的至少一種，所述的組分B選自式(Ⅱ)所示化合物中的至少一種，基于所述的組分A和組分B，組分A的質(zhì)量百分含量為1～99％，組分B的質(zhì)量百分含量為1～99％：

式(Ⅰ)中：

n為1或2；

R₁、R₂各自獨(dú)立為甲基或乙基；

X₄為硝基時(shí)，X₅、X₆各自獨(dú)立為氯、溴或氫；X₄為氯或溴時(shí)，X₅、X₆之一為硝基，另一為氫。

Y為羥基、C₁～C₄的烷基或C₁～C₄烷氧基。

式(Ⅱ)中：

m為1或2；

R₃、R₄各自獨(dú)立為甲基或乙基；

X₁為硝基時(shí)，X₂、X₃各自獨(dú)立為氯、溴或氫；X₁為氯或溴時(shí)，X₂、X₃之一為硝基，另一為氫。

優(yōu)選的，所述分散橙至紅色染料組合物，包含組分A和組分B，基于所述的組分A和組分B，所述組分A的質(zhì)量百分含量為30～80％，組分B的質(zhì)量百分含量為20～70％。

更優(yōu)選的，所述分散橙至紅色染料組合物，由組分A和組分B組成，其中組分A的質(zhì)量百分含量為1～99％(優(yōu)選為30～80％)，組分B的質(zhì)量百分含量為1～99％(優(yōu)選為20～70％)。

進(jìn)一步，所述染料組分A優(yōu)選為式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-13)所示的染料化合物中的至少一種；

進(jìn)一步，所述染料組分B優(yōu)選為式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-9)所示的染料化合物中的至少一種：

本發(fā)明所述的分散橙至紅色染料組合物，優(yōu)選包含組分A和組分B，其中：

組分A選自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-3)中的至少一種；

組分B選自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-3)中的至少一種；

基于以上組分A和組分B，組分A的質(zhì)量百分含量為1～99％，組分B的質(zhì)量百分含量為1～99％。

或者，本發(fā)明所述的分散橙至紅色染料組合物，優(yōu)選由組分A和組分B組成，其中：

組分A選自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-3)中的至少一種；

組分B選自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-3)中的至少一種；

基于以上組分A和組分B，組分A的質(zhì)量百分含量為1～99％，組分B的質(zhì)量百分含量為1～99％。

本發(fā)明所述的分散橙至紅色染料組合物,還可視情況加入一定量的調(diào)色組分，例如C.I.分散紫93、C.I.分散藍(lán)366、C.I.分散藍(lán)165、C.I.分散橙288、C.I.分散黃118等。

本發(fā)明所述的分散橙至紅色染料組合物，作為商品出售或應(yīng)用于紡織材料著色時(shí)，通常還需要加入助劑進(jìn)行后處理。因此，本發(fā)明還提供了一種分散橙至紅色染料制品，其含有所述的分散橙至紅色染料組合物和助劑，助劑和分散染料組合物的重量之比為0.2～5:1。優(yōu)選的，所述的分散橙至紅色染料制品由所述的分散橙至紅色染料組合物和助劑組成。所述的助劑為分散染料復(fù)配時(shí)常用的分散劑、擴(kuò)散劑及其它表面活性劑等，優(yōu)選自下列之一或其中兩種以上的混合物：木質(zhì)素磺酸鹽(如木質(zhì)素磺酸鈉(木質(zhì)素85A、木質(zhì)素83A))、烷基萘磺酸甲醛縮合物(如甲基萘磺酸甲醛縮合物(分散劑MF))、萘磺酸甲醛縮合物(擴(kuò)散劑NNO)、芐基萘磺酸甲醛縮合物(擴(kuò)散劑CNF)等。

本發(fā)明所述的分散橙至紅色染料制品的制備方法如下：

將組成分散橙至紅色染料組合物的染料單體化合物(原染料)按配比混合后，在助劑、水的存在下用砂磨機(jī)或研磨機(jī)等粉碎機(jī)進(jìn)行微粒子化；另外也可將染料單體化合物分別在助劑、水的存在下用砂磨機(jī)或研磨機(jī)等粉碎機(jī)進(jìn)行微粒子化處理后按比例進(jìn)行混合。本發(fā)明所述的分散橙至紅色染料制品，用砂磨機(jī)或研磨機(jī)研磨后為液狀，噴霧干燥后可為粉狀、顆粒狀，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的制備方法。

本發(fā)明中，式(Ⅰ)所示的染料化合物可方便地按本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式合成，也可以參照專利CN101215245中介紹的方法或類似的方法制備，也可以采用市售商品。式(Ⅱ)所示的染料化合物，優(yōu)選采用專利CN101215245中的原料、重氮工藝以及偶合工藝進(jìn)行制備，且不對染料濾餅進(jìn)行精制，直接合成得到式(Ⅰ)和式(Ⅱ)的染料混合物；也可按照常規(guī)的DMF提純工藝，先將式(Ⅰ)的染料精制出來，再用DMF對母液進(jìn)行二次精制，獲得式(Ⅱ)的染料化合物。

利用本發(fā)明的染料組合物制成的染料，可按行業(yè)內(nèi)慣用方式對疏水性纖維材料(如聚酯及其混紡交織物)進(jìn)行染色，如采用普通浸染法或高溫高壓染色法進(jìn)行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如將疏水性纖維材料進(jìn)行預(yù)處理，放入染缸中進(jìn)行浸染，染畢，冷水清洗至中性，絞干，再進(jìn)行還原清洗，烘干；直接印花如將織物進(jìn)行染前處理，烘干，定形，在印花機(jī)上印分散染料色漿，再進(jìn)行蒸化，利用汽蒸方式使織物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。

本發(fā)明提供的分散橙至紅色染料組合物和染料制品，應(yīng)用于疏水性纖維材料染色時(shí)，具有耐皂洗、耐汗?jié)n、耐摩擦牢度優(yōu)異等特點(diǎn)。

(四)具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此：

實(shí)施例1

在三口瓶中加入21.8g間氨基苯酚，108g丙烯酸甲酯和25g醋酸，5g溴化鈉，加熱至90-95℃，反應(yīng)19h后，在此溫度下，減壓蒸出多余的丙烯酸甲酯和醋酸，降溫至30-35℃，得3-羥基-N,N-二甲氧基羰基乙基苯胺溶液。

在三口瓶中加入硫酸(98％)80g，20％亞硝酰硫酸80g，攪拌30-60min，控制溫度10～30℃，在攪拌下于2小時(shí)內(nèi)將0.2mol(41.4克)的2,6－二氯－4－硝基苯胺加入上述三口瓶中，保溫反應(yīng)5小時(shí)左右，重氮化完成。

取上述例1中制備的3-羥基-N,N-二甲氧基羰基乙基苯胺溶液，在10℃下打漿，控制溫度在10℃以下，加入少量氨基磺酸和乳化劑，將上述重氮液滴加，時(shí)間控制在2h左右，加完后保溫2小時(shí)，抽濾，可制得下式(Ⅰ-1)和(Ⅱ-1)的紅色染料混合物。

取上述染料混合物100克，其中式(Ⅰ-1)和(Ⅱ-1)的重量比約為65:35，分別加入225克分散劑MF，800克純水研磨均勻，干燥脫水即得相應(yīng)的商品染料。

或?qū)⑸鲜龌旌衔锿ㄟ^多次DMF精制進(jìn)行分離，通常情況下不用分離，下同。

實(shí)施例2

將60克式(Ⅰ-2)化合物、40克式(Ⅱ-2)化合物和200克的分散劑MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，該染料能提供給織物各項(xiàng)牢度性能優(yōu)良的紅色。

實(shí)施例3：

將50克式(Ⅰ-3)化合物、50克式(Ⅱ-1)化合物和200克的分散劑MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，該染料能提供給織物各項(xiàng)牢度性能優(yōu)良的紅色。

實(shí)施例4～21：

按照實(shí)施例1或2所述的方法，不同的是采用表1中組分A、B的結(jié)構(gòu)和重量，加入助劑200克(分散劑MF為150克，木質(zhì)素85A為50克)，加水650克拼混后制成漿液，研磨分散，干燥，制得成品，該染料能提供給織物各項(xiàng)牢度性能優(yōu)良的橙色或紅色。

表1

染色實(shí)施例：

分別選取上述實(shí)施例1～21制得的分散染料、專利CN101215245中實(shí)施例5(對比例1)的染料，采用常規(guī)高溫高壓染色法和熱定型處理滌綸/氨綸交織物，處理過程中，控制染色深度(o.w.f)1.0％，浴比1∶20，調(diào)染浴pH值4～5，室溫入染，以1℃/min升溫至130℃，保溫45min，按常法還原凈洗、水洗、干燥，180℃熱定型60秒，得到橙色或紅色的染織物。按照GB/T 3921、GB/T 3920、GB/T 3922分別測試耐皂洗、耐摩擦和耐汗?jié)n牢度，結(jié)果下表2：

表2

由上可知，本發(fā)明混合染料相較于現(xiàn)有技術(shù)，耐汗?jié)n色牢度更突出。