水性彩色透明隔熱涂料及制備方法和使用方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種水性彩色透明隔熱涂料及制備方法和使用方法，水性彩色透明隔熱涂料由水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、水性納米摻銻二氧化錫（ATO）漿、水性納米水滑石漿、氨基樹(shù)脂、水性色漿、成膜助劑、去離子水、分散劑、潤(rùn)濕劑、pH調(diào)節(jié)劑、消泡劑、防沉漿、增稠劑、附著力促進(jìn)劑、流平劑組成。制備方法是：上述物質(zhì)在特定的條件下先后混合即可得到。使用方法是：當(dāng)以單組份烤漆來(lái)使用時(shí)，氨基樹(shù)脂添加量為4～8%（重量份數(shù)計(jì)）。當(dāng)以雙組份自干型漆來(lái)使用時(shí)，其中氨基樹(shù)脂添加量為0。該涂料在玻璃和塑料薄膜等表面上具有很好的附著力、且硬度高、耐老化性優(yōu)、隔熱效果好。
【專(zhuān)利說(shuō)明】水性彩色透明隔熱涂料及制備方法和使用方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及水性彩色透明隔熱涂料、水性彩色透明隔熱涂料的制備方法和使用方 法，特別是用于玻璃、塑料薄膜等需要盡量多讓可見(jiàn)光透過(guò)又對(duì)室內(nèi)采光影響不大且又有 隔熱效果和裝飾效果等表面的水性彩色透明隔熱涂料的制備方法和使用方法。更具體是涉 及一種在各類(lèi)車(chē)輛包括鐵路、客車(chē)巴士、轎車(chē)以及各種冷藏運(yùn)輸車(chē)、工程機(jī)械車(chē)輛和各種溫 室大棚及各種建筑物的門(mén)窗所用的玻璃及塑料薄膜等表面的涂裝，是一種既能隔熱節(jié)能又 起到裝飾保護(hù)的水性彩色透明隔熱涂料。

【背景技術(shù)】
[0002] 在與人們生活密切相關(guān)的能源消耗中，建筑物采暖及空調(diào)能耗占有相當(dāng)大的比 重，其中門(mén)窗是太陽(yáng)光能進(jìn)入室內(nèi)的重要通道。通過(guò)普通玻璃窗戶的熱損失有60%是通過(guò) 近紅外線傳遞造成的，因此，減少紅外輻射對(duì)窗戶的節(jié)能尤為重要。當(dāng)前能源日益短缺的 形勢(shì)正困擾全球經(jīng)濟(jì)，降低能耗已經(jīng)成為共識(shí)。目前市場(chǎng)上出現(xiàn)的水性玻璃透明隔熱涂料 主要有以下幾個(gè)方面的不足：（1)硬度低，不耐久；（2)傳統(tǒng)的彩色涂料涂層置于陽(yáng)光下 吸熱、導(dǎo)熱、放熱是由于涂層中的顏料帶有發(fā)色基團(tuán)，而這些發(fā)色基團(tuán)都具有吸光蓄能的作 用，即吸收紅外線能量并轉(zhuǎn)化為熱能；所以目前市場(chǎng)上的玻璃透明隔熱涂料很難調(diào)制成各 種顏色，目前玻璃透明隔熱涂料主要品種是單一的灰色；（3)納米ΑΤ0粉體的表面能很大， 極易發(fā)生團(tuán)聚，這限制了它的使用。若能將其分散于液體中，成為更加穩(wěn)定均勻的納米漿 料，則能保持其納米特性，極大發(fā)揮其的隔熱效果。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題之一是提供一種水性彩色透明隔熱涂料，利用本發(fā)明 的涂料，在玻璃和塑料薄膜等表面上具有很好的附著力、且硬度高、耐老化性優(yōu)、隔熱效果 好。
[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題之二是提供一種水性彩色透明隔熱涂料的制備方法， 利用該方法制備得到的涂料，當(dāng)涂覆到玻璃和塑料薄膜等表面后，會(huì)形成附著力為0級(jí)、 硬度為1Η、可見(jiàn)光的透過(guò)率高于70%、對(duì)紅外輻射反射率大于70%、對(duì)紫外線屏蔽率大于 95%、室內(nèi)溫度降低3-5°C、節(jié)約空調(diào)能耗25-35%，且可以調(diào)成各種顏色的具有良好裝飾性 的完整涂膜。另外，本發(fā)明的制備方法使納米ΑΤ0能以納米特性穩(wěn)定均勻的分散在涂料中， 在比一般透明隔熱涂料中添加量較少的情況下也能起到隔熱效果。
[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題之三是提供一種水性彩色透明隔熱涂料的使用方法， 對(duì)玻璃和塑料薄膜基材不需要進(jìn)行前處理，直接噴涂或輥涂就可以獲得高附著性、耐老化 優(yōu)、隔熱效果好和漂亮外觀的涂層。
[0006] 解決上述技術(shù)問(wèn)題一的技術(shù)方案是：水性彩色透明隔熱涂料，以重量份數(shù)計(jì)，由以 下組份組成： 水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂 32~60份 水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤΟ)漿 1(Γ20份 水性納米水滑石漿 4~12份 氨基樹(shù)脂 （Γ8份 水性色漿 〇. 1~3份 成膜助劑 3飛份 去離子水 6~12份 分散劑 0. 2、. 5份 潤(rùn)濕劑 0. f 0. 3份 PH調(diào)節(jié)劑 0. 1?0. 3份 消泡劑 0. 2、. 8份 防沉漿 0. 1~0. 5份 增稠劑 0. 2、. 5份 附著力促進(jìn)劑 2· (Γ5. 0份 流平劑 0. f 0. 3份； 水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂固體含量為50土 1%，羥基含量3. 7?3. 9%，PH值為7. (T9. 0。所 述氨基樹(shù)脂固體含量為98土1% ;所述的附著力促進(jìn)劑為聚乙烯亞胺-醚化聚硅氧烷共聚物 或環(huán)氧官能團(tuán)硅烷偶聯(lián)劑。
[0007] 解決上述技術(shù)問(wèn)題二的技術(shù)方案是：一種制備所述水性彩色透明隔熱涂料的方 法，包括如下步驟： (1) 將水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、消泡劑、分散劑、潤(rùn)濕劑及部分去離子水依次加入到攪 拌釜中，在40(T800r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌5?10分鐘； (2) 加入PH調(diào)節(jié)劑，將PH調(diào)節(jié)到8?9,在40(T800r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌1(Γ15分鐘； (3 )依次加入水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0 )漿、水性納米水滑石漿、水性色漿、防沉 漿、成膜助劑、氨基樹(shù)脂、附著力促進(jìn)劑、增稠劑，在60(Tl000r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌分散 20?30分鐘； (4) 加入流平劑，在40(T6(K)r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌分散5?10分鐘； (5) 最后加入剩余的去離子水，調(diào)節(jié)粘度，在40(T60();r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌1(Γ?5分 鐘，即可完成整個(gè)水性彩色透明隔熱涂料的制備過(guò)程； 其中，水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)漿的制備方法包括如下步驟：以重量份數(shù)計(jì)， a) 先稱(chēng)取120份納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)粉體用80份甲苯浸泡10-14小時(shí)充分潤(rùn)濕 分散； b) 稱(chēng)取20份HDI、120份甲苯于四口燒瓶中，攪拌均勻； c) 將步驟a)潤(rùn)濕分散好的40份納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)分散液滴加入到上述步驟b) 攪拌均勻的溶液中，邊攪拌邊滴加，加入80份無(wú)水甲苯，經(jīng)超聲波分散0. 8-1. 5小時(shí)后，然 后加入適量DBTDL，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在7(T80°C下水浴反應(yīng)16~20小時(shí)；再用無(wú)水甲苯、無(wú)水 丙酮依次洗滌三次，除去未反應(yīng)的HDI，真空干燥，得到改性后的納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0) 粉體； d) 稱(chēng)取80份水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、20份丙二醇甲醚醋酸酯于四口燒瓶中，攪拌均 勻；然后加入上述步驟c)得到的20份改性后的納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)粉體，攪拌均勻 后，經(jīng)超聲波分散0. 8-1. 5小時(shí)后，升溫至8(T90°C反應(yīng)7-9小時(shí)后，降溫出料，得到穩(wěn)定分 散在水性羥基樹(shù)脂中的水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤΟ)漿料。
[0008] 解決上述技術(shù)問(wèn)題三的技術(shù)方案是：一種上述水性彩色透明隔熱涂料的使用方 法，包括： (1)當(dāng)以單組份烤漆來(lái)使用時(shí)，其中氨基樹(shù)脂添加量為4~8% (重量份數(shù)計(jì))，稱(chēng)取水性 彩色透明隔熱涂料，以重量份數(shù)計(jì)，按水性彩色透明隔熱涂料：水=1 :〇.廣〇. 3攪拌均勻后， 噴涂在基材上，然后放置ΚΓ20分鐘，最后在140°C ?16(TC條件下烘烤2(Γ30分鐘，烘烤固 化得到烤漆涂層。
[0009] (2)當(dāng)以雙組份自干型漆來(lái)使用時(shí)，其中氨基樹(shù)脂添加量為0,稱(chēng)取水性彩色透明 隔熱涂料，以重量份數(shù)計(jì)，按水性彩色透明隔熱涂料：水性納米固化劑：水=4 :1 :0. Γ1. 6 攪拌均勻后，噴涂在基材上，自然干燥。
[0010] 本發(fā)明的有益效果是： 1、這種涂料所采用的水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂的羥基含量比較高，且含較多的羧基，所 以既可以與氨基反應(yīng)做成單組份的烤漆，也可以與NC0基團(tuán)反應(yīng)做成雙組份的自干型涂 料；由于巧妙搭配了不同類(lèi)型的附著力促進(jìn)劑，利用本發(fā)明的涂料，能在玻璃和塑料薄膜等 表面上形成附著力為0級(jí)、硬度大于1Η，耐水性大于240小時(shí)的涂層。
[0011] 2、本發(fā)明對(duì)納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)粉體進(jìn)行了特殊的表面改性處理，能使納米 ΑΤ0以納米特性穩(wěn)定均勻的分散在涂料中，在比一般透明隔熱涂料中添加量較少的情況下 達(dá)到相應(yīng)的隔熱效果。利用本發(fā)明的涂料能在玻璃和塑料薄膜等表面上形成具有能使可見(jiàn) 光的透過(guò)率高于70%，對(duì)紅外輻射反射率大于70%，對(duì)紫外線屏蔽率大于95%，室內(nèi)溫度降 低3-5°C，節(jié)約空調(diào)能耗25-35%的完整涂膜。
[0012] 3、本發(fā)明采用冷顏料來(lái)調(diào)色。冷顏料具有比傳統(tǒng)顏料更高的太陽(yáng)光反射率。用 傳統(tǒng)顏料來(lái)調(diào)色一般會(huì)降低隔熱涂料的隔熱效果。而用冷顏料來(lái)調(diào)色，在對(duì)水性透明隔熱 涂料進(jìn)行調(diào)色的同時(shí)，不但能起到裝飾效果也能提高涂料的隔熱效果、耐化學(xué)穩(wěn)定性、耐溫 性、及耐酸堿性等。
[0013] 4、本發(fā)明采用納米水滑石來(lái)增強(qiáng)涂膜隔熱效果和耐老化性。利用本發(fā)明的涂料能 在玻璃和塑料薄膜等表面形成耐人工氣候老化性達(dá)1000小時(shí)的涂層，達(dá)到汽車(chē)用水性涂 料HG/T 4570-2013標(biāo)準(zhǔn)的要求。納米水滑石具有紅外阻隔和紫外阻隔的作用，比納米摻銻 二氧化錫（ΑΤ0)粉體的價(jià)格要便宜40多倍，且透明度比較高，利用其代替一部分納米摻銻 二氧化錫（ΑΤ0)粉體，可以在同等隔熱效果和透明度條件下，進(jìn)一步降低隔熱涂料的成本。
[0014] 水滑石是一種層狀雙金屬氫氧化物（layered double hydroxides,簡(jiǎn)稱(chēng)LDHs)， 一般常見(jiàn)的是堿式碳酸鎂、鋁水合物（Mg6Al2(0H) 16C03 · H20)。具有類(lèi)似蒙脫土的納米層 狀結(jié)構(gòu)，層間可交換離子為陰離子，是陰離子型粘土。LDHs的化學(xué)組成決定其具有優(yōu) 異的紅外吸收能力和較寬的紅外吸收范圍，并且其吸收范圍還可以通過(guò)調(diào)變其組成加以改 變，是一種很好的紅外阻隔無(wú)機(jī)填料。LDHs經(jīng)煅燒后的產(chǎn)物含有特殊的化學(xué)鍵，如Zn- 0 鍵，能表現(xiàn)出優(yōu)異的紫外吸收和散射效果，可以作為紫外阻隔材料；LDHs組成和結(jié)構(gòu)上的 特點(diǎn)還使其兼?zhèn)淇估匣?、改善力學(xué)、提高阻隔、抗靜電及防塵等性能。
[0015] 滑石粉英文名為PULVISTALCI，為白色或類(lèi)白色、微細(xì)、無(wú)砂性的粉末，手摸有油膩 感?；壑饕煞质腔墓杷徭V，分子式為Mg 3[Si401(l](0H)2。用途：用于橡膠、塑 料、油漆、等化工行業(yè)作為強(qiáng)化改質(zhì)填充劑。特點(diǎn)：增加產(chǎn)品形狀的穩(wěn)定，增加張力強(qiáng)度，剪 切強(qiáng)度，繞曲強(qiáng)度，壓力強(qiáng)度，降低變形，伸張率，熱膨脹系數(shù)，白度高、粒度均勻分散性強(qiáng)等 特點(diǎn)。
[0016] 5、由于以去離子水為介質(zhì)，利用本發(fā)明的制備方法和使用方法，生產(chǎn)工序安全、環(huán) 保，貯存、運(yùn)輸和使用過(guò)程中防火安全措施簡(jiǎn)單，施工比較環(huán)保方便，屬低碳環(huán)保型產(chǎn)品。

【具體實(shí)施方式】
[0017] 下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0018] 以重量份數(shù)計(jì)，水性彩色透明隔熱涂料由32飛0份水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、 ΚΓ20份水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)漿、4~12份水性納米水滑石漿、(Γ8份氨基樹(shù)脂、 0. 1~3份水性色漿、3飛份成膜助劑、6~12份去離子水、0. 2、. 5份分散劑、0. 1、. 3份潤(rùn) 濕劑、0. 1、. 3份ΡΗ調(diào)節(jié)劑、0. 2、. 8份消泡劑、0. 1、. 5份防沉漿、0. 2、. 5份增稠劑、 2· (Γ5. 0份附著力促進(jìn)劑、0· 1、· 3份流平劑組成。
[0019] 所述的水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂由5~11%甲基丙烯酸甲酯（MM)、10. 5~16%丙烯酸 丁酯（BA )、8?14%甲基丙烯酸-β -羥乙酯（HEMA )、1. 5?3%丙烯酸（AA )、2. 5?5. 5%順丁烯 二酸酐、1?5%聚酯樹(shù)脂1181/03U. 5?4. 5%過(guò)氧化苯甲酰（ΒΡ0)、0. 2?0. 5%十二烷基硫醇 (C12H25SH)、18. 5?21% 正丁醇、9?10. 5% 防白水、4?8%Ν, Ν-二甲基乙醇胺（DMEA)、25?30% 去 離子水制備而成。水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂固體含量為50土1%，羥基含量3. 7~3. 9%，ΡΗ值為 7. (Γ9. 0。
[0020] 所述氨基樹(shù)脂固體含量為98土 1%。
[0021] 所述水性色漿是由水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂和冷顏料研磨而成；其中冷顏料是由兩 種以上的金屬混合物在經(jīng)過(guò)高溫鍛燒后化合而成，所述的金屬混合物為金紅石型鈦白粉、 氧化鉻鐵黑、鈦鐵棕、鈦酸鈷綠、鈦酸鈷藍(lán)、亞鉻酸鈷藍(lán)、亞鉻酸鈷綠、改性氧化鉻綠、鈦酸鎳 黃、鈦酸鉻黃、氧化鐵紅或氧化鐵棕。在本發(fā)明中，冷顏料是指具有高的太陽(yáng)光反射率、耐候 性良好，并且自身化學(xué)穩(wěn)定性非常優(yōu)異的一類(lèi)無(wú)機(jī)復(fù)合顏料。
[0022] 所述成膜助劑為丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、丁醇、乙 醇或異丙醇。
[0023] 所述消泡劑為改性聚硅氧烷乳液，型號(hào)優(yōu)選TEG0830、TEG0810或ΒΥΚ024 ;分散劑 為含顏料親和基團(tuán)的高分子量嵌段共聚物，型號(hào)優(yōu)選ΒΥΚ180、TEG0750或TEG0755 ;潤(rùn)濕劑 為低分子量不飽和多元羧酸聚合物，型號(hào)優(yōu)選104Ε、104Β或TEG0245 ;流平劑為氟改性丙烯 酸脂流平劑，型號(hào)優(yōu)選TEG0450或TEG0100 ;防沉漿為氣相二氧化硅類(lèi)防沉劑，型號(hào)優(yōu)選Μ-5 或Α200 ;增稠劑為聚氨酯類(lèi)增稠劑，型號(hào)優(yōu)選PU40 ;ΡΗ調(diào)節(jié)劑為2-氨基-2-甲基-1-丙醇， 型號(hào)為ΑΜΡ-95。
[0024] 附著力促進(jìn)劑為無(wú)油聚酯樹(shù)脂W1181和聚乙烯亞胺-醚化聚硅氧烷共聚物 ΗΚΜ-875或環(huán)氧官能團(tuán)硅烷偶聯(lián)劑TECH7135。
[0025] 實(shí)施例1。
[0026] 1、制備水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂，其合成工藝為。
[0027] Α、在裝有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝管的四口燒瓶中加入185克的正丁醇、90克 的防白水和10克的聚酯樹(shù)脂1181/03,升溫至130°C。
[0028] B、將50克的甲基丙烯酸甲酯（MMA)、140克的甲基丙烯酸-β-羥乙酯（HEMA)、160 克的丙烯酸丁酯（BA)、30克的丙烯酸（AA)、2克的十二烷基硫醇（C 12H25SH)以及13. 5克的 過(guò)氧化苯甲酰（ΒΡ0)混合均勻，向四口燒瓶中勻速滴加該混合原料，保證在：T4h之間滴加 完畢。
[0029] C、保溫lh，補(bǔ)加1. 5克的過(guò)氧化苯甲酰（ΒΡ0)，再保溫2h。
[0030] D、將28克的順丁烯二酸酐加入到反應(yīng)器中，保溫2?2. 5h。
[0031] E、降溫至6(T70°C，加入40克的N，N-二甲基乙醇胺（DMEA)，攪拌均勻，出料。
[0032] F、出料后，在高速分散下，緩慢加入250克的去離子水，混合均勻即可。
[0033] 2、制備水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)漿，制備方法包括如下步驟。
[0034] a)先稱(chēng)取120克納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)粉體用80克甲苯浸泡10-14小時(shí)充分 潤(rùn)濕分散。
[0035] b)稱(chēng)取20克HDI、120克甲苯于四口燒瓶中，攪拌均勻。
[0036] c)將步驟a)潤(rùn)濕分散好的40克納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)分散液滴加入到上述步 驟b)攪拌均勻的溶液中，邊攪拌邊滴加，加入80克無(wú)水甲苯，經(jīng)超聲波分散0. 8-1. 5小時(shí) 后，然后加入20克DBTDL，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在7(T80°C下水浴反應(yīng)16~20小時(shí)；再用無(wú)水甲 苯、無(wú)水丙酮依次洗滌三次，除去未反應(yīng)的HDI，真空干燥，得到改性后的納米摻銻二氧化錫 (ΑΤ0)粉體。
[0037] d)稱(chēng)取80克水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、20克丙二醇甲醚醋酸酯于四口燒瓶中，攪 拌均勻；然后加入上述步驟c)得到的20克改性后的納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)粉體，攪拌均 勻后，經(jīng)超聲波分散〇. 8-1. 5小時(shí)后，升溫至8(T90°C反應(yīng)7-9小時(shí)后，降溫出料，得到穩(wěn)定 分散在水性羥基樹(shù)脂中的水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)漿料。
[0038] 3、制備水性納米水滑石漿，其制備方法包括：稱(chēng)取150克水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、 50克丙二醇甲醚醋酸酯、3克分散劑于500ML磨漿罐中，攪拌均勻后加入90克納米水滑石， 高速分散25-35分鐘后，加入鋯珠，在300(T3500r/min轉(zhuǎn)速條件下研磨28-32小時(shí)后用400 目濾布過(guò)濾，得到水性納米水滑石漿。
[0039] 4、將上述步驟1制備的320克水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、8克消泡劑、5克分散劑、3 克潤(rùn)濕劑及80克去離子水依次加入到攪拌釜中，在40(T800r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌5?10 分鐘。
[0040] 5、加入3克PH調(diào)節(jié)劑，將PH調(diào)節(jié)到8?9,在40(T800r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌1(Γ15 分鐘。
[0041] 6、依次加入經(jīng)上述步驟2制備得到的190克水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)漿、120 克水性納米水滑石漿、30克水性色漿、5克防沉漿、60克成膜助劑、80克氨基樹(shù)脂、50克附著 力促進(jìn)劑、5克增稠劑，在60(Tl(KK)r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌分散2(Γ30分鐘。
[0042] 7、加入3克流平劑，在40(T600r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌分散5?10分鐘。
[0043] 8、最后加入40克的去離子水，調(diào)節(jié)粘度，在40(T600r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌1(Γ15 分鐘，即可完成整個(gè)水性彩色透明隔熱涂料的制備過(guò)程。
[0044] 實(shí)施例2。
[0045] 1、制備水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂，其合成工藝為。
[0046] Α、在裝有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝管的四口燒瓶中加入185克的正丁醇、105克 的防白水和20克的聚酯樹(shù)脂1181/03,升溫至130°C。
[0047] B、將110克的甲基丙烯酸甲酯（MMA)、80克的甲基丙烯酸-β-羥乙酯（HEMA)、105 克的丙烯酸丁酯（84)、15克的丙烯酸（4八)、5克的十二烷基硫醇（(： 12!1255!〇以及40.5克的 過(guò)氧化苯甲酰（ΒΡ0)混合均勻，向四口燒瓶中勻速滴加該混合原料，保證在：T4h之間滴加 完畢。
[0048] C、保溫lh，補(bǔ)加4. 5克的過(guò)氧化苯甲酰（ΒΡ0)，再保溫2h。
[0049] D、將30克的順丁烯二酸酐加入到反應(yīng)器中，保溫2?2. 5h。
[0050] E、降溫至6(T70°C，加入40克的N，N-二甲基乙醇胺（DMEA)，攪拌均勻，出料。
[0051] F、出料后，在高速分散下，緩慢加入260克的去離子水，混合均勻即可。
[0052] 2、制備水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)漿，制備方法包括如下步驟。
[0053] a)先稱(chēng)取120克納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)粉體用80克甲苯浸泡10-14小時(shí)充分 潤(rùn)濕分散。
[0054] b)稱(chēng)取20克HDI、120克甲苯于四口燒瓶中，攪拌均勻。
[0055] c)將步驟a)潤(rùn)濕分散好的40克納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)分散液滴加入到上述步 驟b)攪拌均勻的溶液中，邊攪拌邊滴加，加入80克無(wú)水甲苯，經(jīng)超聲波分散0. 8-1. 5小時(shí) 后，然后加入20克DBTDL，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在7(T80°C下水浴反應(yīng)16~20小時(shí)；再用無(wú)水甲 苯、無(wú)水丙酮依次洗滌三次，除去未反應(yīng)的HDI，真空干燥，得到改性后的納米摻銻二氧化錫 (ΑΤ0)粉體。
[0056] d)稱(chēng)取80克水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、20克丙二醇甲醚醋酸酯于四口燒瓶中，攪 拌均勻；然后加入上述步驟c)得到的20克改性后的納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)粉體，攪拌均 勻后，經(jīng)超聲波分散〇. 8-1. 5小時(shí)后，升溫至8(T90°C反應(yīng)7-9小時(shí)后，降溫出料，得到穩(wěn)定 分散在水性羥基樹(shù)脂中的水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)漿料。
[0057] 3、制備水性納米水滑石漿，其制備方法包括：稱(chēng)取150克水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、 50克丙二醇甲醚醋酸酯、3克分散劑于500ML磨漿罐中，攪拌均勻后加入90克納米水滑石， 高速分散25-35分鐘后，加入鋯珠，在300(T3500r/min轉(zhuǎn)速條件下研磨28-32小時(shí)后用400 目濾布過(guò)濾，得到水性納米水滑石漿。
[0058] 4、將上述步驟1制備的600克水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、2克消泡劑、2克分散劑、1 克潤(rùn)濕劑及30克去離子水依次加入到攪拌釜中，在40(T800r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌5?10 分鐘。
[0059] 5、加入1克PH調(diào)節(jié)劑，將PH調(diào)節(jié)到8?9,在40(T800r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌1(Γ15 分鐘。
[0060] 6、依次加入經(jīng)上述步驟2制備得到的200克水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)漿、79 克水性納米水滑石漿、1克水性色漿、1克防沉漿、30克成膜助劑、20克附著力促進(jìn)劑、2克增 稠劑，在60(Tl(KK)r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌分散2(Γ30分鐘。
[0061] 7、加入1克流平劑，在40(T600r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌分散5?10分鐘。
[0062] 8、最后加入30克的去離子水，調(diào)節(jié)粘度，在40(T600r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌1(Γ15 分鐘，即可完成整個(gè)水性彩色透明隔熱涂料的制備過(guò)程。
[0063] 實(shí)施例3。
[0064] 1、制備水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂，其合成工藝為。
[0065] A、在裝有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝管的四口燒瓶中加入197克的正丁醇、90克 的防白水和50克的聚酯樹(shù)脂1181/03,升溫至130°C。
[0066] B、將50克的甲基丙烯酸甲酯（MMA)、80克的甲基丙烯酸-β-羥乙酯（HEMA)、105 克的丙烯酸丁酯（84)、15克的丙烯酸（4八)、3克的十二烷基硫醇（(： 12!1255!〇以及13.5克的 過(guò)氧化苯甲酰（ΒΡ0)混合均勻，向四口燒瓶中勻速滴加該混合原料，保證在：T4h之間滴加 完畢。
[0067] C、保溫lh，補(bǔ)加1. 5克的過(guò)氧化苯甲酰（ΒΡ0)，再保溫2h。
[0068] D、將55克的順丁烯二酸酐加入到反應(yīng)器中，保溫2?2. 5h。
[0069] E、降溫至6(T70°C，加入40克的N，N-二甲基乙醇胺（DMEA)，攪拌均勻，出料。
[0070] F、出料后，在高速分散下，緩慢加入300克的去離子水，混合均勻即可。
[0071] 2、制備水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)漿，制備方法包括如下步驟。
[0072] a)先稱(chēng)取120克納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)粉體用80克甲苯浸泡10-14小時(shí)充分 潤(rùn)濕分散。
[0073] b)稱(chēng)取20克HDI、120克甲苯于四口燒瓶中，攪拌均勻。
[0074] c)將步驟a)潤(rùn)濕分散好的40克納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)分散液滴加入到上述步 驟b)攪拌均勻的溶液中，邊攪拌邊滴加，加入80克無(wú)水甲苯，經(jīng)超聲波分散0. 8-1. 5小時(shí) 后，然后加入20克DBTDL，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在7(T80°C下水浴反應(yīng)16~20小時(shí)；再用無(wú)水甲 苯、無(wú)水丙酮依次洗滌三次，除去未反應(yīng)的HDI，真空干燥，得到改性后的納米摻銻二氧化錫 (ΑΤ0)粉體。
[0075] d)稱(chēng)取80克水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、20克丙二醇甲醚醋酸酯于四口燒瓶中，攪 拌均勻；然后加入上述步驟c)得到的20克改性后的納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)粉體，攪拌均 勻后，經(jīng)超聲波分散〇. 8-1. 5小時(shí)后，升溫至8(T90°C反應(yīng)7-9小時(shí)后，降溫出料，得到穩(wěn)定 分散在水性羥基樹(shù)脂中的水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)漿料。
[0076] 3、制備水性納米水滑石漿，其制備方法包括：稱(chēng)取150克水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、 50克丙二醇甲醚醋酸酯、3克分散劑于500ML磨漿罐中，攪拌均勻后加入90克納米水滑石， 高速分散25-35分鐘后，加入鋯珠，在300(T3500r/min轉(zhuǎn)速條件下研磨28-32小時(shí)后用400 目濾布過(guò)濾，得到水性納米水滑石漿。
[0077] 4、將上述步驟1制備的550克水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、6克消泡劑、4克分散劑、2 克潤(rùn)濕劑及70克去離子水依次加入到攪拌釜中，在40(T800r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌5?10 分鐘。
[0078] 5、加入2克PH調(diào)節(jié)劑，將PH調(diào)節(jié)到8?9,在40(T800r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌1(Γ15 分鐘。
[0079] 6、依次加入經(jīng)上述步驟2制備得到的100克水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)漿、40 克水性納米水滑石漿、20克水性色漿、3克防沉漿、50克成膜助劑、37克附著力促進(jìn)劑、4克 增稠劑，在60(Tl(KK)r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌分散2(Γ30分鐘。
[0080] 7、加入2克流平劑，在40(T600r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌分散5?10分鐘。
[0081] 8、最后加入30克的去離子水，調(diào)節(jié)粘度，在40(T6(K)r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌1(Γ15 分鐘，即可完成整個(gè)水性彩色透明隔熱涂料的制備過(guò)程。
[0082] 實(shí)施例4。
[0083] 1、制備水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂，其合成工藝為。
[0084] A、在裝有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝管的四口燒瓶中加入210克的正丁醇、100克 的防白水和28克的聚酯樹(shù)脂1181/03,升溫至130°C。
[0085] B、將60克的甲基丙烯酸甲酯（MMA)、100克的甲基丙烯酸-β-羥乙酯（HEMA)、110 克的丙烯酸丁酯（BA)、15克的丙烯酸(AA)、2克的十二烷基硫醇（C 12H25SH)以及18克的過(guò)氧 化苯甲酰（ΒΡ0)混合均勻，向四口燒瓶中勻速滴加該混合原料，保證在：T4h之間滴加完畢。
[0086] C、保溫lh，補(bǔ)加2克的過(guò)氧化苯甲酰（ΒΡ0)，再保溫2h。
[0087] D、將25克的順丁烯二酸酐加入到反應(yīng)器中，保溫2?2· 5h。
[0088] E、降溫至6(T70°C，加入80克的N，N-二甲基乙醇胺（DMEA)，攪拌均勻，出料。
[0089] F、出料后，在高速分散下，緩慢加入250克的去離子水，混合均勻即可。
[0090] 2、制備水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)漿，制備方法包括如下步驟。
[0091] a)先稱(chēng)取120克納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)粉體用80克甲苯浸泡10-14小時(shí)充分 潤(rùn)濕分散。
[0092] b)稱(chēng)取20克HDI、120克甲苯于四口燒瓶中，攪拌均勻。
[0093] c)將步驟a)潤(rùn)濕分散好的40克納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)分散液滴加入到上述步 驟b)攪拌均勻的溶液中，邊攪拌邊滴加，加入80克無(wú)水甲苯，經(jīng)超聲波分散0. 8-1. 5小時(shí) 后，然后加入20克DBTDL，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在7(T80°C下水浴反應(yīng)16~20小時(shí)；再用無(wú)水甲 苯、無(wú)水丙酮依次洗滌三次，除去未反應(yīng)的HDI，真空干燥，得到改性后的納米摻銻二氧化錫 (ΑΤ0)粉體。
[0094] d)稱(chēng)取80克水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、20克丙二醇甲醚醋酸酯于四口燒瓶中，攪 拌均勻；然后加入上述步驟c)得到的20克改性后的納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)粉體，攪拌均 勻后，經(jīng)超聲波分散〇. 8-1. 5小時(shí)后，升溫至8(T90°C反應(yīng)7-9小時(shí)后，降溫出料，得到穩(wěn)定 分散在水性羥基樹(shù)脂中的水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)漿料。
[0095] 3、制備水性納米水滑石漿，其制備方法包括：稱(chēng)取150克水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、 50克丙二醇甲醚醋酸酯、3克分散劑于500ML磨漿罐中，攪拌均勻后加入90克納米水滑石， 高速分散25-35分鐘后，加入鋯珠，在300(T3500r/min轉(zhuǎn)速條件下研磨28-32小時(shí)后用400 目濾布過(guò)濾，得到水性納米水滑石漿。
[0096] 4、將上述步驟1制備的400克水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、8克消泡劑、5克分散劑、3 克潤(rùn)濕劑及60克去離子水依次加入到攪拌釜中，在40(T800r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌5?10 分鐘。
[0097] 5、加入3克PH調(diào)節(jié)劑，將PH調(diào)節(jié)到8?9,在40(T800r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌1(Γ15 分鐘。
[0098] 6、依次加入經(jīng)上述步驟2制備得到的150克水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤ0)漿、120 克水性納米水滑石漿、30克水性色漿、5克防沉漿、60克成膜助劑、50克附著力促進(jìn)劑、5克 增稠劑，在60(Tl000r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌分散2(Γ30分鐘。
[0099] 7、加入3克流平劑，在40(T600r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌分散5?10分鐘。
[0100] 8、最后加入60克的去離子水，調(diào)節(jié)粘度，在40(T600r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌10~15 分鐘，即可完成整個(gè)水性彩色透明隔熱涂料的制備過(guò)程。
[0101] 實(shí)施例5。
[0102] 以單組份烤漆來(lái)使用時(shí)，其中氨基樹(shù)脂添加量為4~8% (重量份數(shù)計(jì))，稱(chēng)取水性彩 色透明隔熱涂料，以重量份數(shù)計(jì)，按水性彩色透明隔熱涂料：水=1 :〇. 1、. 3攪拌均勻后，噴 涂在基材上，然后放置ΚΓ20分鐘，最后在140°C ?16(TC條件下烘烤2(Γ30分鐘，烘烤固化 得到烤漆涂層。
[0103] 實(shí)施例6 以雙組份自干型漆來(lái)使用時(shí)，其中氨基樹(shù)脂添加量為〇,稱(chēng)取水性彩色透明隔熱涂料， 以重量份數(shù)計(jì)，按水性彩色透明隔熱涂料：水性納米固化劑：水=4 :1 :0. Γ1. 6攪拌均勻 后，噴涂在基材上，自然干燥。
[0104] 表1為上述實(shí)施例的水性彩色透明隔熱涂料涂裝到玻璃板和塑料薄膜上形成涂 膜后物理性能和耐化學(xué)性能的測(cè)試結(jié)果。
[0105] 表 1

【權(quán)利要求】
1. 水性彩色透明隔熱涂料，其特征在于：以重量份數(shù)計(jì)，由以下組份組成： 水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂 32~60份 水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤΟ)漿 1(Γ20份 水性納米水滑石漿 4~12份 氨基樹(shù)脂 （Γ8份 水性色漿 〇. 1~3份 成膜助劑 3飛份 去離子水 6~12份 分散劑 0. 2、. 5份 潤(rùn)濕劑 0. f 0. 3份 PH調(diào)節(jié)劑 0. 1?0. 3份 消泡劑 0. 2、. 8份 防沉漿 0. 1~0. 5份 增稠劑 0. 2、. 5份 附著力促進(jìn)劑 2· (Γ5. 0份 流平劑 0. f 0. 3份； 其中，水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂固體含量為50土 1%，羥基含量3. 7?3.9%，PH值為
7. (T9. 0,所述氨基樹(shù)脂固體含量為98土1% ;所述的附著力促進(jìn)劑為聚乙烯亞胺-醚化聚硅 氧烷共聚物或環(huán)氧官能團(tuán)硅烷偶聯(lián)劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性彩色透明隔熱涂料，其特征在于：按重量份數(shù)計(jì)，水溶型 羥基丙烯酸樹(shù)脂由以下組份制備而成： 甲基丙烯酸甲酯（MMA) 5^11% 丙烯酸丁酯（BA) 10. 5?16% 甲基丙烯酸-β-羥乙酯（HEMA) 8?14% 丙烯酸（ΑΑ) 1.5?3% 順丁烯二酸酐 2. 5?5. 5% 聚酯樹(shù)脂1181/03 Γ5% 過(guò)氧化苯甲酰（ΒΡ0) 1.5?4. 5% 十二烷基硫醇（C12H25SH) 0· 2?0· 5% 正丁醇 18. 5?21% 防白水 9?10. 5% N, N-二甲基乙醇胺（DMEA ) 4?8% 去尚子水 25 30%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性彩色透明隔熱涂料，其特征在于：所述水性色漿是由水 溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂和冷顏料研磨而成；其中冷顏料是由兩種以上的金屬混合物在經(jīng)過(guò)高 溫鍛燒后化合而成，所述的金屬混合物為金紅石型鈦白粉、氧化鉻鐵黑、鈦鐵棕、鈦酸鈷綠、 鈦酸鈷藍(lán)、亞鉻酸鈷藍(lán)、亞鉻酸鈷綠、改性氧化鉻綠、鈦酸鎳黃、鈦酸鉻黃、氧化鐵紅或氧化 鐵掠。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性彩色透明隔熱涂料，其特征在于：所述成膜助劑為丙二 醇甲醚、丙二醇乙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、丁醇、乙醇或異丙醇。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性彩色透明隔熱涂料，其特征在于：所述消泡劑為改性聚 硅氧烷乳液；分散劑為含顏料親和基團(tuán)的高分子量嵌段共聚物；潤(rùn)濕劑為低分子量不飽和 多元羧酸聚合物；流平劑為氟改性丙烯酸脂流平劑；防沉漿為氣相二氧化硅類(lèi)防沉劑；增 稠劑為聚氨酯類(lèi)增稠劑；PH調(diào)節(jié)劑為2-氨基-2-甲基-1-丙醇。
6. -種制備權(quán)利要求1所述水性彩色透明隔熱涂料的方法，其特征在于包括如下步 驟： (1) 將水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、消泡劑、分散劑、潤(rùn)濕劑及部分去離子水依次加入到攪 拌釜中，在40(T800r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌5?10分鐘； (2) 加入PH調(diào)節(jié)劑，將PH調(diào)節(jié)到8?9,在40(T800r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌1(Γ15分鐘； (3 )依次加入水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤΟ )漿、水性納米水滑石漿、水性色漿、防沉 漿、成膜助劑、氨基樹(shù)脂、附著力促進(jìn)劑、增稠劑，在60(Tl000r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌分散 20?30分鐘； (4) 加入流平劑，在40(T6(K)r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌分散5?10分鐘； (5) 最后加入剩余的去離子水，調(diào)節(jié)粘度，在40(T60();r/min轉(zhuǎn)速條件下，攪拌1(Γ?5分 鐘，即可完成整個(gè)水性彩色透明隔熱涂料的制備過(guò)程； 其中，水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤΟ)漿的制備方法包括如下步驟：以重量份數(shù)計(jì)， a) 先稱(chēng)取120份納米摻銻二氧化錫（ΑΤΟ)粉體用80份甲苯浸泡10-14小時(shí)充分潤(rùn)濕 分散； b) 稱(chēng)取20份HDI、120份甲苯于四口燒瓶中，攪拌均勻； c) 將步驟a)潤(rùn)濕分散好的40份納米摻銻二氧化錫（ΑΤΟ)分散液滴加入到上述步驟b) 攪拌均勻的溶液中，邊攪拌邊滴加，加入80份無(wú)水甲苯，經(jīng)超聲波分散0. 8-1. 5小時(shí)后，然 后加入適量DBTDL，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在7(T80°C下水浴反應(yīng)16~20小時(shí)；再用無(wú)水甲苯、無(wú)水 丙酮依次洗滌三次，除去未反應(yīng)的HDI，真空干燥，得到改性后的納米摻銻二氧化錫（ΑΤΟ) 粉體； d) 稱(chēng)取80份水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、20份丙二醇甲醚醋酸酯于四口燒瓶中，攪拌均 勻；然后加入上述步驟c)得到的20份改性后的納米摻銻二氧化錫（ΑΤΟ)粉體，攪拌均勻 后，經(jīng)超聲波分散〇. 8-1. 5小時(shí)后，升溫至8(T90°C反應(yīng)7-9小時(shí)后，降溫出料，得到穩(wěn)定分 散在水性羥基樹(shù)脂中的水性納米摻銻二氧化錫（ΑΤΟ)漿料。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的水性彩色透明隔熱涂料的制備方法，其特征在于：水溶型羥 基丙烯酸樹(shù)脂的合成工藝為： Α、在裝有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝管的四口燒瓶中加入18. 5?21%的正丁醇、9? 10. 5%的防白水和1?5%的聚酯樹(shù)脂1181/03,升溫至130°C ; B、 將5?11%的甲基丙烯酸甲酯（MMA)、8?14%的甲基丙烯酸-β-羥乙酯（HEMA)、 10. 5?16%的丙烯酸丁酯（ΒΑ)、1. 5?3%的丙烯酸（ΑΑ)、0. 2?0. 5%的十二烷基硫醇 (C12H25SH)以及1. 5?4. 5%中的90wt%的過(guò)氧化苯甲酰（ΒΡ0)混合均勻，向四口燒瓶中勻 速滴加該混合原料，保證在:T4h之間滴加完畢； C、 保溫lh，補(bǔ)加1. 5?4. 5%中剩余的10wt%的過(guò)氧化苯甲酰（BP0)，再保溫2h ; D、 將2. 5?5. 5%的順丁烯二酸酐加入到反應(yīng)器中，保溫2~2. 5h ; E、 降溫至6(T70°C，加入4?8%的N，N-二甲基乙醇胺（DMEA)，攪拌均勻，出料； F、 出料后，在高速分散下，緩慢加入25?30%的去離子水，混合均勻即可； 以上的百分比均為重量百分比。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的水性彩色透明隔熱涂料的制備方法，其特征在于：水性納米 水滑石漿的制備方法包括，以重量份數(shù)計(jì)，稱(chēng)取150份水溶型羥基丙烯酸樹(shù)脂、50份丙二 醇甲醚醋酸酯、3份分散劑于500ML磨漿罐中，攪拌均勻后加入90份納米水滑石，高速分散 25-35分鐘后，加入鋯珠，在300(T3500r/min轉(zhuǎn)速條件下研磨28-32小時(shí)后用400目濾布過(guò) 濾，得到水性納米水滑石漿。
9. 一種如權(quán)利要求1所述水性彩色透明隔熱涂料的使用方法，其特征在于： (1) 當(dāng)以單組份烤漆來(lái)使用時(shí)，其中氨基樹(shù)脂添加量為4~8% (重量份數(shù)計(jì))，稱(chēng)取水性 彩色透明隔熱涂料，以重量份數(shù)計(jì)，按水性彩色透明隔熱涂料：水=1 :〇. 1、. 3攪拌均勻后， 噴涂在基材上，然后放置ΚΓ20分鐘，最后在140°C ?16(TC條件下烘烤2(Γ30分鐘，烘烤固 化得到烤漆涂層； (2) 當(dāng)以雙組份自干型漆來(lái)使用時(shí)，其中氨基樹(shù)脂添加量為0,稱(chēng)取水性彩色透明隔熱 涂料，以重量份數(shù)計(jì)，按水性彩色透明隔熱涂料：水性納米固化劑：水=4 :1 :0. Γ1. 6攪拌 均勻后，噴涂在基材上，自然干燥。
【文檔編號(hào)】C09D5/33GK104151970SQ201410403376
【公開(kāi)日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2014年8月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月15日
【發(fā)明者】李會(huì)寧, 王雅麗, 陳仕箐, 肖富平 申請(qǐng)人:肇慶千江高新材料科技有限公司