反應(yīng)性雙組分熱熔性粘合劑組合物的制作方法
【專利摘要】包含雙組分A和B的反應(yīng)性熱熔性粘合劑，所述雙組分A和B各含有一種或多種具有不同的官能團(tuán)的聚合物A或者B，這些基團(tuán)能夠在溫度的影響下相互反應(yīng)，并且，i)相互反應(yīng)的官能團(tuán)選自羥基、胺、羧酸、酸酐和環(huán)氧基團(tuán)，ii)非反應(yīng)性的聚合物和/或添加劑存在于所述組分的至少一個中，iii)各組分存在于空間分隔區(qū)域中，所述粘合劑具有介于80℃和150℃之間的第一溫度，在所述第一溫度下各組分熔融并且能相互混溶而所述官能團(tuán)不相互反應(yīng)，并且，所述粘合劑具有介于130℃和190℃之間的第二溫度，在所述第二溫度下其能夠熔融并且發(fā)生化學(xué)交聯(lián)，其中所述第二溫度高于所述第一溫度。
【專利說明】反應(yīng)性雙組分熱熔性粘合劑組合物
[0001] 本發(fā)明涉及熔融粘合劑組合物，該熔融粘合劑組合物含有兩種不同的聚合物，所 述聚合物包含相互反應(yīng)基團(tuán)，并且當(dāng)熔融時這些聚合物相互混合以及相互反應(yīng)。還描述了 當(dāng)受熱時熱收縮基質(zhì)被粘接到物體的方法。
[0002] 用于粘接和密封不同基質(zhì)的方法通常是已知的。還使用此類方法來例如將管通 路、電纜通路或者電纜連接器相互連接，以及將它們密封使其不受外界影響。能夠使用非交 聯(lián)或者交聯(lián)聚合物系；它們通常被熱施加，使得可以填充潛在的空腔。
[0003] W02000/137119描述了如下粘合劑粘接系統(tǒng)：其中導(dǎo)熱粘合劑被施加在基質(zhì)的內(nèi) 側(cè)上，使所述粘合劑接觸到構(gòu)成第二基質(zhì)的外殼，并且所述外殼在熱作用下收縮。導(dǎo)熱粘合 劑被稱作粘合劑，其中導(dǎo)熱性通過添加碳、金屬、金屬氧化物以及類似的粉末而產(chǎn)生。
[0004] US5, 470, 622描述了用于連接物體的方法，其中將反應(yīng)性粘合劑施加到基質(zhì)上，向 其結(jié)合用熱變形材料制造的外部基質(zhì)，并且通過加熱將所述外部基質(zhì)收縮到內(nèi)部物體上。 此處描述了非晶態(tài)的熱塑性粘合劑作為粘合劑，其中所述非晶態(tài)的熱塑性粘合劑例如是聚 苯乙烯、聚酰胺、聚氨酯、聚碳酸酯和聚丙烯酸酯。
[0005] W02009/037433描述了管狀的、熱收縮的物體，該物體作為填充材料能夠繞內(nèi)部配 線施加。其在內(nèi)側(cè)上含有當(dāng)受熱時可流動的層，該層能夠由例如EVA共聚物組成。未就粘 合劑的組成進(jìn)行進(jìn)一步地說明。
[0006] 已知的粘合劑和密封劑例如是，能夠例如用濕氣交聯(lián)的反應(yīng)性單組分材料。同樣 地已知的是，使用了在混合并且施加到粘著位置上之后快速交聯(lián)的雙組分材料。包含與濕 氣反應(yīng)的基團(tuán)的單組分材料能夠以無水狀態(tài)儲存。因此要求相應(yīng)的復(fù)合封裝以及這些材料 的應(yīng)用。如果采用雙組分材料，它們必須在粘接以前混合。為了實(shí)現(xiàn)計劃的強(qiáng)度，必須確保 符合預(yù)先確定的混合比。這能夠通過使用設(shè)備來實(shí)現(xiàn)，但此類混合設(shè)備昂貴。另外的缺點(diǎn) 是，這些材料在室溫下通常仍為液體。交聯(lián)至得到固態(tài)粘合劑需要反應(yīng)時間。在該時間段 內(nèi)待粘接的的基質(zhì)仍能夠彼此之間相對移動，并且因此還不可能進(jìn)行進(jìn)一步的處理。
[0007] 如果采用非交聯(lián)聚合物例如熱熔性粘合劑，它們通常不需要特定的儲存條件。必 須注意的是，然而在一些情況下，在應(yīng)用條件下，當(dāng)這些材料再次受熱時還會變軟。它們由 此至少部分喪失它們的機(jī)械粘合性能，并且因此不能長時期地確保最終粘接的穩(wěn)定性和性 能。
[0008] 因此本發(fā)明的目標(biāo)是提供能夠以顆粒形式儲存的粘合劑和密封劑組合物。含有在 加熱時能夠反應(yīng)的反應(yīng)基團(tuán)。相應(yīng)的顆粒狀組合物旨在在通常的儲存條件下是穩(wěn)定的而不 會發(fā)生反應(yīng)。當(dāng)使用時，所述材料將被熔融并且施加到待粘接的基質(zhì)部位上。在預(yù)涂布基 質(zhì)上的粘合劑和密封劑能夠通過進(jìn)一步升高溫度來交聯(lián)。因此，在工藝技術(shù)方面，可以做到 分開以下工序：生產(chǎn)粘合劑和密封劑組合物、用可交聯(lián)的組合物涂布物體，以及隨后粘接和 交聯(lián)所述粘合劑。用于工業(yè)用途的相應(yīng)的粘接方法因此得到簡化。
[0009] 所述目標(biāo)通過包含兩個獨(dú)立存在的組分A和B的反應(yīng)性熔融粘合劑來實(shí)現(xiàn)，所述 雙組分A和B各含有一種或多種具有不同的官能團(tuán)的聚合物A或者B，其中，這些基團(tuán)能 夠在溫度的影響下相互反應(yīng)，并且所述相互反應(yīng)性的官能團(tuán)選自C00H、OH、NH、環(huán)氧基和酸 酐，組分中的至少一個中含有非反應(yīng)性的聚合物和/或添加劑，其中，各組分存在于物理分 隔區(qū)域中，其特征在于，所述熔融粘合劑表現(xiàn)出在80°C和150°C之間的第一溫度，在所述 第一溫度下各組分熔融并且能相互混溶但所述官能團(tuán)不相互反應(yīng)，所述粘合劑在130°C和 190°C之間的第二溫度下熔融并且發(fā)生化學(xué)交聯(lián)，其中，所述第二溫度高于所述第一溫度。 [0010] 本發(fā)明進(jìn)一步涉及涂有根據(jù)本發(fā)明的非交聯(lián)狀態(tài)的粘合劑的物體。本發(fā)明進(jìn)一步 涉及用于粘接兩種基質(zhì)的方法，其中根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)性粘合劑伴隨熔融而被混合，將這 樣的熔融粘合劑施加到第一基質(zhì)上，并且在冷卻之后任選地被粘接至第二基質(zhì)，其中兩種 基質(zhì)和所述粘合劑被加熱至超過熔融溫度的第二溫度。
[0011] 根據(jù)本發(fā)明，所述熔融粘合劑必須含有兩種不同的聚合物。對本發(fā)明來說，"不同 的聚合物"表示選擇具有不同骨架的兩種聚合物，或者選擇具有相同化學(xué)組成但帶有不同 的官能團(tuán)的聚合物。此外，所述聚合物可以就它們的分子量而言不同。
[0012] 那些在25°C下為固態(tài)的聚合物適合作為具有反應(yīng)基團(tuán)的聚合物A或者B。它們能 夠選自聚酯、聚酰胺、聚丙烯、丙烯酸酯共聚物例如乙烯（甲基）丙烯酸酯共聚物、或者（甲 基）丙烯酸酯聚合物。能夠選擇被合適的官能團(tuán)改性的基礎(chǔ)聚合物或者已經(jīng)含有此類基團(tuán) 的基礎(chǔ)聚合物。
[0013] 聚（甲基）丙烯酸酯是一組合適的基礎(chǔ)聚合物。此類聚丙烯酸酯可通過例如烯屬 不飽和羧酸酯的聚合或者共聚而獲得。此處"（甲基）丙烯酸酯"表示甲基丙烯酸酯和丙烯 酸酯，以及它們的混合物。合適的單體選自：直鏈、支化或脂環(huán)族的具有1至40個碳原子的 醇的（甲基）丙烯酸酯，例如（甲基）丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸 丁酯；（甲基）丙烯酸芳基酯例如（甲基）丙烯酸芐基酯或者（甲基）丙烯酸苯基酯；醚或 者聚氧化亞烷基二醇的單（甲基）丙烯酸酯。官能化（甲基）丙烯酸酯單體還可以被聚合 成例如：直鏈、支化或者環(huán)脂族的具有2至36個碳原子的二醇的（甲基）丙烯酸羥烷基酯， 或者環(huán)氧基（甲基）丙烯酸酯。
[0014] 除上述（甲基）丙烯酸酯以外，待聚合的組合物還可以進(jìn)一步包含可共聚的不飽 和單體。這些單體特別地包括：1-烯經(jīng)，支化烯經(jīng)，丙烯腈，乙烯基酯諸如乙酸乙烯酯，苯乙 烯，取代的苯乙烯，雜環(huán)化合物諸如2-乙烯基呋喃，馬來酸衍生物，二烯以及氨基官能化和 /或巰基官能化的化合物。此類聚合物可以以很多組合物和分子量方式獲得。
[0015] 共聚物諸如乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙 烯-丙烯酸共聚物和具有乙烯（甲基）丙烯酸酯的三元共聚物也是合適的。特別合適的是 那些（甲基）丙烯酸酯含量為2-45重量％的共聚物。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明，聚酰胺也能夠作為基礎(chǔ)聚合物使用。那些含有二聚脂肪酸及其衍生 物作為結(jié)構(gòu)性組分的聚酰胺是特別合適的。此外，還能夠含有其它C4至C18二羧酸。合 適的聚酰胺的二氨基組分基本上由一種或多種優(yōu)選地具有偶數(shù)碳原子的脂肪族二胺組成， 其中所述氨基位于碳鏈的末端。所述脂肪族二胺能夠含有2至20個碳原子，其中脂肪族鏈 能夠?yàn)橹辨湹幕蛘咻p微支化的。所述氨基組分此外能夠含有環(huán)狀的二胺類或者雜環(huán)的二胺 類。此外，還能夠使用聚氧化亞烷基二胺，此類聚酰胺為市售可獲得的。
[0017] 此外聚烯烴共聚物也是合適的，例如乙烯/丙烯共聚物，丁烯/丙烯共聚物，或者 乙烯/丁烯/丙烯三元共聚物。
[0018] 聚酯作為基礎(chǔ)聚合物同樣是合適的。能夠使用例如通過低分子量醇，例如乙二醇、 二甘醇、新戊二醇、甘油、或者三羥甲基丙烷、或者聚氧化亞烷基乙二醇，與多羧酸反應(yīng)得到 的聚酯多元醇。這些能夠是二羧酸和/或三羧酸或者它們的衍生物。合適的二羧酸例如是 己二酸或者琥珀酸，不飽和的二羧酸諸如馬來酸或者富馬酸，以及芳族二羧酸。上述酸能夠 單獨(dú)使用或者以它們的兩種或更多種的混合物的方式使用。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明合適的聚合物在室溫（25°C )下為固態(tài)。它們特別地具有超過75°的 軟化點(diǎn)（按照DIN53011測量）；該上限優(yōu)選地低于200°C。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明合適的聚合物A和B必須包含官能團(tuán)。這些官能團(tuán)旨在分別是穩(wěn)定的， 但作為聚合物A和B的混合物，它們旨在能在熱的影響下交聯(lián)。此類官能團(tuán)的實(shí)例為酸酐 基團(tuán)、環(huán)氧基、羧酸基、伯氨基和/或仲氨基、0H基。選擇聚合物A或者B的官能團(tuán)使得它 們能夠一起相互反應(yīng)，例如酸酐基團(tuán)與氨基、酸酐基團(tuán)與0H基或者環(huán)氧基、環(huán)氧基與氨基、 羧酸基與環(huán)氧基或者氨基。兩個不同的官能團(tuán)還可以存在于一種聚合物上或者在一個組分 中，只要確保它們不會相互反應(yīng)，例如，0H基和氨基或者羧酸基和酸酐基團(tuán)。
[0021] 選擇每一聚合物鏈的官能團(tuán)數(shù)目，使得交聯(lián)得以保障；例如，每一分子將含有平均 多于1. 5個、優(yōu)選地至少2個官能團(tuán)。如果選擇較大數(shù)量的官能團(tuán)，則所述粘合劑的交聯(lián)度 增強(qiáng)。如果選擇數(shù)量較少的官能團(tuán)，則交聯(lián)密度降低，并且所述粘合劑保持彈性，或者變得 僅以凝膠狀方式交聯(lián)。
[0022] 所述官能團(tuán)能夠以各種方式起反應(yīng)而進(jìn)入聚合物內(nèi)。例如，在聚合物的生產(chǎn)中有 可能使用包含除了所述可聚合的基團(tuán)外的不參與構(gòu)造聚合物骨架的其他官能團(tuán)的單體，例 如0H基。另一個可能性是隨后將聚合物官能化。例如，聚烯烴類能夠隨后通過氧化或者通 過用含有極性基團(tuán)的單體進(jìn)行反應(yīng)性修飾來配置官能團(tuán)。又一個可能性是，利用類聚合反 應(yīng)（polymer-analogous reactions)將官能團(tuán)引入聚合物內(nèi)。例如，異氰酸酯基能夠使用包 含與NC0基反應(yīng)的基團(tuán)以及另一個如上所述的官能團(tuán)的低分子量化合物來改性。再一個可 能性是通過與包含親核基團(tuán)和其他官能團(tuán)的低分子量化合物反應(yīng)來官能化，例如含有酸酐 基團(tuán)的聚合物。
[0023] 用于生產(chǎn)官能化的聚合物A和B的此類反應(yīng)對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的。 此類聚合物也是市售可獲得的。這些聚合物分別是貨架期穩(wěn)定的。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明的合適官能化聚合物必須在室溫下為固態(tài)。它們通常具有從 500至200, 000g/mol的分子量（數(shù)均分子量麗，可使用GPC測定）。這些聚合物的 軟化點(diǎn)將超過75°C。此外其低于150°C，特別地低于130°C。所述軟化點(diǎn)能夠受到 聚合物分子量或者受到單體組成的影響。聚合物A或者B在熔融狀態(tài)將具有從2至 2500g/10min(190°C，2. 16kg，IS01133)的熔融指數(shù)或者在80至150°C下將具有從 5000mPas 至 2, 000, OOOmPas 的粘度（Brookfield 粘度計，ASTM D3236)。
[0025] 選擇聚合物A和B的官能團(tuán)使得它們具有用于從130°C至190°C、特別地從140°C 至170°C的用于交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)溫度。在這一方面，反應(yīng)溫度超過所述熔融溫度，例如超過 來自所述第一范圍的所述熔融溫度30°C。"反應(yīng)溫度"被理解為表示在最多20分鐘的時間 中，所述官能團(tuán)反應(yīng)并且所述粘合劑形成凝膠或者網(wǎng)狀物。通過粘度增加至少2倍能夠確 定反應(yīng)發(fā)生。在所述熔融溫度下，所述粘合劑旨在實(shí)質(zhì)上并不發(fā)生交聯(lián)，但熔融的粘度能夠 稍有增加。
[0026] 根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，值得注意的是，根據(jù)本發(fā)明所述的熔融粘合劑中，組分A含有 聚合物A，并且組分B含有聚合物B，其中聚合物A和B特別地是不同的。
[0027] 其它的物質(zhì)諸如添加劑和/或非反應(yīng)性聚合物作為其他成分被包含在根據(jù)本發(fā) 明的熔融粘合劑中。這些其它的物質(zhì)能夠被包含在雙組分A或者B的一個中，或者是在兩 個中。合適的惰性聚合物的實(shí)例是具有非反應(yīng)性基團(tuán)的那些，諸如EVA和聚烯烴類；非反 應(yīng)性樹脂也是合適的；還可以包含穩(wěn)定劑、抗氧化劑、催化劑、色素、填充劑、增粘劑、增塑劑 或者錯。所有其它的物質(zhì)的量基于所述粘合劑總計不超過80重量％,特別地不超過70重 量％ (基于所述熔融粘合劑）。
[0028] 優(yōu)選地，如果根據(jù)本發(fā)明的粘合劑含有10-79重量％惰性聚合物和/或樹脂是有 益的。包含非反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA)在這里是特別合適的。此類 共聚物為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所知。這些是基述單體的總和具有含量為l〇-40mol%的乙 酸乙烯酯的聚合物。還可以選擇性地包含其他共聚單體。這些聚合物不包含與上述反應(yīng)性 官能團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)。它們可以容易地與所述官能化聚合物混溶。
[0029] 其他合適的惰性聚合物類群為1-烯烴和丙烯酸酯單體的共聚物。這些同樣地旨 在包含不可交聯(lián)的官能團(tuán)。它們通常容易地與聚合物A和B相容。所述聚合物具有低粘度。 乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物是特別合適的。
[0030] 具有例如在160°C下從5000至2, 000, OOOmPas、優(yōu)選地低于200, OOOmPas的粘度 的聚合物是特別合適的。為了提高組分的混溶能力，低粘度是優(yōu)選的。此類聚合物是市售 可獲得的。特別優(yōu)選的是EVA聚合物。
[0031] 合適的樹脂是已知的在室溫下為固態(tài)的樹脂。這些是本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的。它 們例如是芳族、脂肪族或者脂環(huán)族的烴類樹脂及其被改性的或者氫化的變體。其他合適的 樹脂是松香酸衍生物，改性的天然樹脂，諸如香脂、妥爾樹脂或者木松香；松香的烷基酯； 萜烯樹脂諸如苯乙烯萜烯、甲基苯乙烯萜烯和它們氫化的衍生物；丙烯酸共聚物，優(yōu)選 苯乙烯-丙烯酸共聚物。惰性聚合物或者樹脂的量能夠?yàn)?至80重量％、特別地10-70重 量％、極特別優(yōu)選地20-70重量％。
[0032] 增塑劑優(yōu)選被用以調(diào)節(jié)粘度或者撓性，并且通常以0至20重量％、優(yōu)選地0至15 重量％的濃度被包含。合適的增塑劑例如是白油、礦物油、聚丙烯低聚物、聚丁烯低聚物、聚 異戊二烯低聚物、苯甲酸酯、鄰苯二甲酸酯、烴油、聚丙二醇和聚丁二醇。這些必須與聚合物 Α和Β是相容的。
[0033] 蠟?zāi)軌蛞詮?至5重量％的量任選地加入所述粘合劑。優(yōu)選地，該量使得一方面 粘度降到期望范圍內(nèi)，而另一方面粘著性沒有受到負(fù)面影響。所述蠟?zāi)軌蚴翘烊粊碓椿蛘?合成來源。植物蠟、動物蠟、礦物蠟或者石化的蠟?zāi)鼙蛔鳛樘烊幌炇褂谩?br> [0034] 此外，常見的穩(wěn)定劑或者催化劑能夠添加到根據(jù)本發(fā)明的熔融粘合劑。穩(wěn)定劑的 目的在于防止粘合劑在加工中分解。此處將具體敘述抗氧化劑。催化劑能夠根據(jù)反應(yīng)基團(tuán) 來選擇。它們加快交聯(lián)反應(yīng)。通常以最多3重量％的量加入到熔融粘合劑。
[0035] 其他添加劑為色素或者填充劑。它們以微細(xì)分布的形式存在，并且能夠以最多30 重量％的量來使用。能夠使用常見的色素或者填充劑，諸如金屬氧化物、炭黑、白堊、硅酸 鋁以及類似粉末。
[0036] 取決于實(shí)施方案，添加劑能夠單獨(dú)地或多種并存地存在于一個或兩個組分中。關(guān) 于這點(diǎn)已知的是，這些添加的物質(zhì)在擠塑機(jī)中被混合，或者所述成分在攪拌容器中熔融并 且通過用混合裝置進(jìn)行均質(zhì)化處理來混合。
[0037] 完成的熔融粘合劑的優(yōu)選實(shí)施方案含有10-70 %聚合物A、10-70 %聚合物B、 10-70 %惰性聚合物和/或樹脂、0-30 %添加劑，所述添加劑特別是色素/填料和穩(wěn)定劑。總 和等于100 %。聚合物A優(yōu)選地包含在組分A中，并且聚合物B優(yōu)選地包含在組分B中。
[0038] 對應(yīng)于本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案的是，熔融粘合劑在加熱至第一溫度并且混合之 后，在塑料基質(zhì)上以均質(zhì)層存在。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明，必要的是組分A和B在物理上互相獨(dú)立地存在。這能夠通過例如獨(dú)立 地生產(chǎn)聚合物并且使其與所述添加的物質(zhì)混合來實(shí)現(xiàn)。在實(shí)施方案中，各組分被研磨或者 制成顆粒。粒徑通常應(yīng)該小于1〇_，例如小于5_，特別是大于50 μ m，優(yōu)選地大于200 μ m。 在研磨或者顆?；?，雙組分能夠作為固體混合。粒徑被選擇為盡可能地避免在儲存和 輸送情況中的反混。這能夠任選地得到促進(jìn)，如果此類粉末或者顆粒的表面因簡單加熱而 部分地相互熔結(jié)。因此，得到了貨架期穩(wěn)定的顆粒狀的粘合劑混合物。
[0040] 本發(fā)明的另一個實(shí)施方案例如通過共擠出提供根據(jù)本發(fā)明的粘合劑長條，該粘合 劑長條包含內(nèi)部的組分A，以及在外側(cè)上的另一組分B。作為在共擠出之后即刻冷卻的結(jié) 果，不同的組分并不會混合，并且在磨碎之后能夠得到包含有相互接合的兩個組分的顆粒。 組分A和B的混合比能夠在共擠出中通過各聚合物的層厚直接調(diào)節(jié)。
[0041] 兩個平行的相互粘著的組分A和B的長條還能夠被擠出，并且能因此被制成顆粒。
[0042] 所述反應(yīng)性熔融粘合劑的混合物是可儲存的，只要它們在低于軟化溫度范圍的溫 度下儲存。
[0043] 如上所述，根據(jù)本發(fā)明的熱熔型粘合劑是可儲存的。它們能夠作為粉末或者顆粒 被運(yùn)輸?shù)接脩?。為了?shí)施根據(jù)本發(fā)明的方法，所述顆粒在比官能團(tuán)的反應(yīng)溫度低的溫度下 熔融。熔融溫度通常在80-150°C之間。熔融能夠發(fā)生在已知的設(shè)備中；其能夠分批實(shí)施， 但連續(xù)法是特別合適的。就此，聚合物例如能夠在擠塑機(jī)中被熔融和混合。有益的是，在升 高的溫度下的必要停留時間盡可能短，但要確保聚合物的混合。因此，能夠避免對聚合物的 不良影響。
[0044] 優(yōu)選地，聚合物A和B及添加劑選擇成使得粘合劑在80_150°C范圍內(nèi)具有從 10, 000至500, OOOmPas、特別是低于200, OOOmPas的粘度（根據(jù)ASTMD3236測量）。優(yōu)選 地，用于混合的熔融溫度被調(diào)節(jié)成使得其低于官能化聚合物的反應(yīng)溫度。
[0045] 在根據(jù)本發(fā)明的方法中，粘合劑優(yōu)選地以顆粒被熔融成小份額，且然后被施加。在 熔融粘合劑的均勻混合之后，后者被直接施加到基質(zhì)上。在基質(zhì)上能夠產(chǎn)生具有從5 μ m至 1000 μ m厚度，特別是10-200 μ m厚度的層。該粘合層然后能夠冷卻，并且涂布的基質(zhì)可在 室溫下儲存。以這樣的方式涂覆的中間產(chǎn)物能然后用于粘接至其它基質(zhì)。
[0046] 另一個實(shí)施方案不使用粘合劑作為平板基質(zhì)例如膜的涂層，但作為替代，涂覆管 狀基質(zhì)的內(nèi)側(cè)。這也能夠連續(xù)地實(shí)施，所述管隨后被封裝在合適的部件中。這些被涂覆的 中間產(chǎn)品同樣地是可儲存的。在其他工序中，這樣的產(chǎn)物能因此用來作為圍繞物體的外殼， 例如插接連接。
[0047] 在另外的實(shí)施例中，然而，熔融粘合劑的混合物也可以作為封裝或者注射-模塑 組分，用于粘接和密封其它基質(zhì)。此處，用外塑料外殼包住位于內(nèi)部的基質(zhì)，例如金屬或者 陶瓷物。根據(jù)本發(fā)明的粘合劑能夠在壓力下被注入外殼和基質(zhì)之間的空腔內(nèi)。
[0048] 作為用于根據(jù)本發(fā)明的熔融粘合劑的最后交聯(lián)的其他方法步驟，加熱熔融粘合 齊U。進(jìn)行加熱至超過官能團(tuán)的反應(yīng)溫度的溫度。該溫度在130-190°C之間，特別是超過 140°C。粘合劑在這樣的溫度下交聯(lián)，并且產(chǎn)生具有良好粘著力的交聯(lián)的或者凝膠狀的物 質(zhì)。
[0049] 加熱能夠使用已知的方法進(jìn)行。其實(shí)例是IR、NIR、熱風(fēng)、火焰或者加熱板。基質(zhì) 側(cè)能夠被加熱，只要其沒有因此破壞。特別優(yōu)選的實(shí)施方案使用IR或者NIR輻射。在這種 情況下，如果根據(jù)本發(fā)明的粘合劑被施加到其上的基質(zhì)為透明的，則是有益的。在另一個實(shí) 施方案中，使用有利于加熱的加入色素的粘合劑。
[0050] 在極特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，用作熔融粘合劑的載體材料的基質(zhì)為可收縮材料。 通過如下條件選擇該可收縮材料：收縮溫度超過熔融溫度。引入交聯(lián)步驟中的加熱使得熔 融粘合劑熔融，同時使得基質(zhì)外殼收縮。作為收縮過程的結(jié)果，熔融的熔融粘合劑被迫進(jìn)入 仍可能存在于待包覆基質(zhì)內(nèi)的空腔中。這樣的工序能夠確保連接的無空腔的良好密封。
[0051] 在應(yīng)用溫度下穩(wěn)定的常見基質(zhì)能夠被用作基質(zhì)。這些能夠?yàn)樗苄圆牧?、金屬材料?陶瓷材料、木質(zhì)材料或者其它材料。優(yōu)選實(shí)施方案使用軟質(zhì)塑料基質(zhì)作為用于施加粘合層 的基質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)的熔融粘合劑特別地適用于粘接并且密封具有插接連接的管 狀塑料基質(zhì)。
[0052] 根據(jù)本發(fā)明的熔融粘合劑提供了以反應(yīng)混合物的反應(yīng)性粘合劑。作為組分的空間 隔離的結(jié)果，其具有良好的貨架期穩(wěn)定性。粘合劑能夠作為中間產(chǎn)物中的預(yù)涂層來使用。在 最終交聯(lián)之后，得到基質(zhì)的彈性的且良好的粘接和密封。 實(shí)施例：
[0053]
【權(quán)利要求】
1. 一種反應(yīng)性熔融粘合劑，包含兩個獨(dú)立存在的組分A和B，所述組分A和B各自含有 一種或多種具有不同官能團(tuán)的聚合物A或者B，其中這些基團(tuán)能夠在溫度的影響下相互反 應(yīng)，并且 -相互反應(yīng)的官能團(tuán)選自羥基、胺、羧酸、酸酐、環(huán)氧基團(tuán)， -所述組分中的至少一個組分含有非反應(yīng)性的聚合物和/或添加劑， -各組分存在于物理分隔的區(qū)域中， 其中所述粘合劑呈現(xiàn)在80°C和150°C之間的第一溫度，在所述第一溫度下各組分熔融 并且可以相互溶混，但所述官能團(tuán)不相互起反應(yīng)，所述粘合劑呈現(xiàn)在130°C和190°C之間的 第二溫度，在所述第二溫度下其能夠熔融并且發(fā)生化學(xué)交聯(lián)，其中所述第二溫度高于所述 第一溫度。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的熔融粘合劑，其特征在于，所述熔融溫度和交聯(lián)溫度彼此相差至 少 30°C。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或者2中的一項(xiàng)所述的熔融粘合劑，其特征在于，所述組合物含有不 超過80重量％的非反應(yīng)性的聚合物和/或樹脂。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3的一項(xiàng)所述的熔融粘合劑，其特征在于，所述反應(yīng)性聚合物A和 /或B在第一溫度范圍內(nèi)具有從10, OOOmPas至2, 000, OOOmPas的粘度或者從2g/10min至 2500g/10min 的 MFI。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項(xiàng)所述的熔融粘合劑，其特征在于，所述熔融粘合劑含有 EVA作為惰性聚合物。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項(xiàng)所述的熔融粘合劑，其特征在于，官能化的乙烯八甲 基）丙烯酸酯共聚物用作聚合物A和B，其中所述官能化的乙烯八甲基）丙烯酸酯共聚物 特別地每一分子鏈含有多個官能團(tuán)。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項(xiàng)所述的熔融粘合劑，其特征在于，所述粘合劑在第二溫 度范圍內(nèi)具有從10, OOOmPas至500, OOOmPas的粘度。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項(xiàng)所述的熔融粘合劑，其特征在于，組分A含有聚合物A， 并且組分B含有聚合物B。
9. 由在一側(cè)具有根據(jù)權(quán)利要求1至8中的一項(xiàng)的反應(yīng)性熔融粘合劑的層的載體材料組 成的涂布基質(zhì)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的涂布基質(zhì)，其特征在于，所述層具有5-500 μ m的厚度，特別 地 10-200 μ m。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9或者10所述的涂布基質(zhì)，其特征在于，所述基質(zhì)為塑料基質(zhì)，特別 是在內(nèi)側(cè)上具有粘合層的塑料管。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的涂布基質(zhì)，其特征在于，所述塑料管為具有在第二溫度范 圍內(nèi)的收縮溫度的熱收縮管。
13. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的涂布基質(zhì)，其特征在于，所述基質(zhì)為柔性膜。
14. 用于粘接基質(zhì)的方法，其中根據(jù)權(quán)利要求9至13的預(yù)涂布基質(zhì)被放置到物體上，并 且加壓并加熱至所述第二溫度范圍內(nèi)的溫度，所述粘合劑流動并且交聯(lián)。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，通過IR、NIR、熱風(fēng)或者加熱板來實(shí)施所 述加熱。
【文檔編號】C09J133/00GK104053739SQ201280059615
【公開日】2014年9月17日 申請日期:2012年11月9日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月6日
【發(fā)明者】R·布特巴赫, S·科潘尼亞, C·舒伯特, J·西彭科滕 申請人:漢高股份有限及兩合公司