專利名稱:粘著性組合物,粘著劑以及粘著片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及粘著性組合物、粘著劑(使粘著性組合物交聯(lián)而得的材料)以及粘著片,特別是涉及適宜于偏振光片等的光學(xué)部件用的粘著性組合物、粘著劑以及粘著片。
背景技術(shù):
一般來說,液晶面板中,將偏振光片以及相位差板粘結(jié)在液晶單元的玻璃基板等的場合,多用有粘著劑組合物形成的粘著劑層。但是,偏振光片以及相位差板等的光學(xué)部件由于熱等易于收縮,所述熱變化帶來的收縮的發(fā)生,其結(jié)果,在所述光學(xué)部件上被疊置的粘著劑層不能對所述收縮進(jìn)行追隨,從而在界面發(fā)生剝離(所謂浮起,剝離),光學(xué)部件的收
縮時(shí)的應(yīng)力就會帶來光學(xué)部件的光學(xué)軸偏離,從而發(fā)生漏光(所謂白斑)。作為所述問題的防止方法,可以例舉(I)將粘著力高,且形態(tài)安定性優(yōu)良的粘著劑層與偏振光片等的光學(xué)部件貼合,使光學(xué)部件的收縮進(jìn)行自身抑制的方法,或(2)對光學(xué)部件的收縮時(shí)的應(yīng)力小的粘著劑層進(jìn)行使用的方法。作為(I)的方法,使用專利文獻(xiàn)I表示的那樣儲能模量高的粘著劑層使有效的。另一方面,作為(2)的方法,使用可以對光學(xué)部件的變形進(jìn)行柔軟對應(yīng)的應(yīng)力松馳率優(yōu)良的粘著劑層是有效的。但是,以往,在使用這樣的應(yīng)力松馳率優(yōu)良的粘著劑層的場合,有必要使粘著劑層中的交聯(lián)密度設(shè)低。但是,這就會造成粘著劑層自身的強(qiáng)度變差,耐久性變壞的問題。因此,專利文獻(xiàn)2-4中,不是將粘著劑層的交聯(lián)密度設(shè)低,而是將可塑劑、流動石蠟以及聚氨酯彈性體等添加在丙烯酸類粘著劑中,得到的粘著劑組合物具有適度的柔軟性,對粘著劑層賦予應(yīng)力松馳率,由此,想得到耐漏光性以及耐久性。但是,可塑劑或者流動石蠟添加的粘著劑組合物形成的粘著劑層,隨時(shí)間其可塑劑以及流動石蠟會滲出。由此,粘接耐久性會變差,被粘著體的液晶單元就會被污染等各種各樣的問題被人們所擔(dān)心。另外,添加了聚氨酯彈性體的粘著劑組合物,如要對相溶性加以維持,聚氨酯彈性體的添加量的上限被限制。由此,有所述粘著劑組合物得到的粘著劑層中,應(yīng)力松馳率的改善就會有不充分。進(jìn)一步,要將應(yīng)力松馳率提高,就要提高聚氨酯彈性體的添加量,這就會發(fā)生與丙烯酸類粘著劑的相溶性變差,從而發(fā)生白濁等的問題。如此,在以往的技術(shù)中,將光學(xué)部件用的粘著劑組合物形成的粘著劑層的耐漏光性以及耐久性進(jìn)行根本的改善是困難的。但是,所述粘著劑層被疊置在其上的剝離片,或偏振光片以及相位差板等的光學(xué)部件,通常由塑料材料構(gòu)成。因此,電絕緣性高,將剝離片剝離時(shí)等的場合,靜電易于發(fā)生。在如此發(fā)生的靜電殘存的狀態(tài)下,如偏振光片以及相位差板等與液晶單元貼合,液晶分子的配向就會有發(fā)生混亂的可能性,另外,還有靜電的存在,會引起塵埃等的問題。因此,有人提議如要有效地得到帶電防止性能,就要在粘著劑組合物中添加帶電防止劑(例如專利文獻(xiàn)5-8)。專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I特開2006-235568號公報(bào)
專利文獻(xiàn)2特開平5-45517號公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開平9-137143號公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開2005-194366號公報(bào)專利文獻(xiàn)5特開2005-290357號公報(bào)專利文獻(xiàn)6特開2007-316377號公報(bào)專利文獻(xiàn)7特開2008-95081號公報(bào)專利文獻(xiàn)8特開2009-155585號公報(bào)但是,在粘著劑組合物中添加帶電防止劑的場合,得到的粘著劑的耐久性有比通 常要變差的問題。在所述粘著劑中,為了將應(yīng)力松馳率進(jìn)行賦予,交聯(lián)密度會變低,將可塑劑等進(jìn)行添加,就會如上述那樣耐久性會進(jìn)一步變差。由此,將應(yīng)力松馳率賦予就會變的更為困難。如此,在有帶電防止性的粘著劑中,處于反比例的關(guān)系的應(yīng)力松馳率和耐久性兩方都好就成為了課題。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明,就是鑒于這樣的實(shí)際狀況而完成的。本發(fā)明目的就是提供一種具有帶電防止性的,且,在偏振光片等的光學(xué)部件上適用時(shí),應(yīng)力松馳率以及耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著性組合物,粘著劑以及粘著片。解決課題的手段為了達(dá)到所述目的,本發(fā)明的內(nèi)容如下本發(fā)明的第一技術(shù)方案,其特征在于,其含有重量平均分子量為50萬-300萬的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量為8000-30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)、交聯(lián)劑(C)以及帶電防止劑(D),對于所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份,所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例為5-50質(zhì)量份,所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B),作為構(gòu)成成分含有具有與所述交聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基(bl)的單體,進(jìn)一步,具有所述官能基(bl)的單體的比例,在所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶中超過I質(zhì)量%,且50質(zhì)量%未滿,所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構(gòu)成成分不含有具有與所述交聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基的單體,或者作為構(gòu)成成分含有比所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的所述官能基(bl)低的與所述交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性的官能基(al)的單體的粘著性組合物(技術(shù)方案I)。所述技術(shù)方案(技術(shù)方案I)的粘著性組合物進(jìn)行交聯(lián)得到的粘著劑,可以發(fā)揮具有帶電防止性、適宜的凝集力和優(yōu)良的應(yīng)力松馳率。通過使用所述具有優(yōu)良的應(yīng)力松馳率的粘著劑,在適用于偏振光片等的光學(xué)部件時(shí),可以得到發(fā)揮充分的帶電防止性,在耐漏光性和耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著片。所述技術(shù)方案(技術(shù)方案I)中,所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧,或者所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B),作為所述聚合物的構(gòu)成單體單位,優(yōu)選含有亞烷氧單體5-50質(zhì)量% (技術(shù)方案2)。所述技術(shù)方案(技術(shù)方案1,2)中,所述帶電防止劑(D),以離子性化合物為優(yōu)選(技術(shù)方案3)。所述技術(shù)方案(技術(shù)方案3)中,所述離子性化合物,優(yōu)選為從由含氮鎗鹽、含硫鎗鹽、含磷鎗鹽、堿金屬鹽以及堿土類金屬鹽構(gòu)成的群組中選擇的至少I種(技術(shù)方案4)。
所述技術(shù)方案(技術(shù)方案4)中,優(yōu)選從所述堿金屬鹽、鋰鹽以及鉀鹽構(gòu)成的群組中選擇的至少I種(技術(shù)方案5)。所述技術(shù)方案(技術(shù)方案1-5)中,所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的所述官能基(al)為羧基,所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的所述官能基(bl)為羥基,所述交聯(lián)劑(C)為異氰酸酯類交聯(lián)劑(技術(shù)方案6)。所述技術(shù)方案(技術(shù)方案1-5)中,所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構(gòu)成單體不含有含羧基單體,或者作為所述官能基(al)含有含羧基單體15質(zhì)量%以下為優(yōu)選(技術(shù)方案7)。所述技術(shù)方案(技術(shù)方案1-7)中,所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B),作為所述官能基(bl)含有含羥基單體為3-40質(zhì)量%為優(yōu)選(技術(shù)方案8)。所述技術(shù)方案(技術(shù)方案6)中,所述異氰酸酯類交聯(lián)劑的含有量為,所述異氰酸 酯類交聯(lián)劑的異氰酸酯基對所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶中的所述官能基(bl)的量為O. 1-3. 5當(dāng)量的量為優(yōu)選(技術(shù)方案9)。第2,本技術(shù)方案,為提供一種所述粘著性組合物(技術(shù)方案1-9)交聯(lián)而成的粘著劑(技術(shù)方案10)。所述技術(shù)方案(技術(shù)方案10)中,所述粘著劑的表面電阻值,以3.0X10nQ/Sq以下為優(yōu)選(技術(shù)方案11)。第3,本發(fā)明的技術(shù)方案,為提供一種具有基材以及粘著劑層的粘著片、其特征在于其由所述粘著劑層由所述粘著劑(技術(shù)方案10,11)而構(gòu)成(技術(shù)方案12)。所述技術(shù)方案(技術(shù)方案12)中,所述基材優(yōu)選光學(xué)部件(技術(shù)方案13)。第4,本技術(shù)方案,為具有2枚的剝離片和所述剝離片挾持的粘著劑層,由此所述粘著劑層與所述2枚的剝離片的剝離面相接的粘著片,其特征在于所述粘著劑層,為所述粘著劑(技術(shù)方案10,11)所構(gòu)成(技術(shù)方案14)。發(fā)明的效果本發(fā)明的粘著性組合物進(jìn)行交聯(lián)而得到的粘著劑中,以往,作為可塑劑使用的低分子量的聚合物,形成化學(xué)交聯(lián)構(gòu)造的三維網(wǎng)狀構(gòu)造,所述三維網(wǎng)狀構(gòu)造,有多個(gè)高分子量的聚合物插入,高分子量的聚合體被束縛,高分子量的聚合物間形成擬似的交聯(lián)構(gòu)造(推測)。由此,得到的粘著劑,在有帶電防止性的同時(shí),可以發(fā)揮適宜的凝集力和優(yōu)良的應(yīng)力松馳率。通過適用所述具有優(yōu)良的應(yīng)力松馳率的粘著劑,在偏振光片等的光學(xué)部件中適用時(shí),既發(fā)揮充分的帶電防止性,又可以得到耐漏光性以及耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著片。附圖
的簡單的說明圖I為本發(fā)明的第I實(shí)施方式的粘著片的截面圖。圖2為本發(fā)明的第2實(shí)施方式的粘著片的截面圖。圖3為帶有粘著劑層的偏振光片中的漏光性實(shí)驗(yàn)的測定領(lǐng)域的表示圖。符號的說明1A,1B...粘著片11···粘著劑層12,12a, 12b...剝離片13...基材
具體實(shí)施例方式以下,對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。 粘著件纟目合物〕本實(shí)施方式的粘著性組合物,含有重量平均分子量(Mw) 50萬-300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量(Mw)為8000-30萬的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)、交聯(lián)劑(C)以及帶電防止劑(D),優(yōu)選進(jìn)一步含有硅烷偶合劑(E)。另外,本說明書中,所謂(甲基)丙烯酸酯,是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的兩方。其他的類似用語也同樣。另外,“聚合物”中,也含有“共聚合物”的概念。所述粘著性組合物交聯(lián)而得到的粘著劑中,第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)介于交聯(lián)劑(C)形成三維網(wǎng)狀構(gòu)造,在所述三維網(wǎng)狀構(gòu)造中,第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)2分子以上,不直接伴隨化學(xué)鍵,或者伴隨著極少的化學(xué)鍵插入,聚合體(A)之間在具有某種程度的自由度的狀態(tài)被束縛的擬似的交聯(lián)構(gòu)造形 成(推測)(如此推測的構(gòu)造,以下稱為“構(gòu)造X”)。具有所述構(gòu)造X的粘著劑,具有帶電防止性,可以發(fā)揮適宜的凝集力和優(yōu)良的應(yīng)力松馳率。具有如此優(yōu)良的應(yīng)力松馳率的粘著劑,在適用于偏振光片等的光學(xué)部件,在耐漏光性優(yōu)良的同時(shí),耐久性也優(yōu)良,可以防止高溫等的條件下的浮起以及剝離等。所述(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧或者⑶,優(yōu)選為烷基的碳數(shù)目為1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有烷氧化物部位的單體(含亞烷氧基單體)、與具有交聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基的單體(含反應(yīng)性官能基單體)以及根據(jù)需要使用的其他的單體的共聚合物。另夕卜,第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A),優(yōu)選以不含有所述含反應(yīng)性官能基單體作為構(gòu)成單位。另外,第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B),優(yōu)選不作為構(gòu)成單位含有所述含亞烷氧基單體。作為烷基的碳數(shù)目為1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以例舉(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸正戊基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸正葵基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蘧基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。它們可以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧,作為構(gòu)成單位,優(yōu)選烷基的碳數(shù)目為1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量為5-100質(zhì)量%,特別優(yōu)選含有30-90質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選含有40-80質(zhì)量%。所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量在5-100質(zhì)量%的范圍內(nèi),可以得到所希望的粘著性。另外,所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量為30-90質(zhì)量%的范圍內(nèi),可以確保聚合物(A)中的含亞烷氧基單體以及含反應(yīng)性官能基單體的含有量。另外,第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B),作為構(gòu)成單位,優(yōu)選含有烷基的碳數(shù)目為
1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯5-99質(zhì)量%,特別是含有30-90質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選含有40-80質(zhì)量%。所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量在5-99質(zhì)量%的范圍內(nèi),可以在得到所希望的粘著性的同時(shí),可以確保聚合物(B)中的含反應(yīng)性官能基單體的含有量。另外,所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量為30-90質(zhì)量%的范圍內(nèi)時(shí),聚合物(B)中的含烯單體的含有量也可以得以確保。作為含亞氧烷基單體,可以優(yōu)選例舉(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁基酯等的(甲基)丙烯酸燒氧基酷。進(jìn)一步優(yōu)選,具有末端燒氧基的聚乙_■醇鏈或聚丙_■醇鏈等的聚燒基_■醇鏈的(甲基)丙烯酸烷氧基酯。其中,由于在得到聚合物(A)或者(B)的聚合時(shí)各單體的相溶性優(yōu)良的觀點(diǎn),以(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯為特別優(yōu)選。它們可以單獨(dú)使用,也可2種以上組合使用。含有亞烷氧基單體,優(yōu)選在第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧單獨(dú),或者第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)作為構(gòu)成單位含有。如此至少第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作為構(gòu)成單位,含有含亞烷氧單體,由于有顯示出親水性的烷氧基部位,可以提高由帶電防止劑(D)產(chǎn)生的帶電防止性能。由此,本實(shí)施方式的粘著性組合物中的帶電防止劑⑶的含有量就可以減少。另外,在僅第2(甲基)丙烯酸酯聚·合物(B)作為構(gòu)成單位含有含亞烷氧單體的場合,由所述聚合物(B)以及交聯(lián)劑(D)而得到的三維網(wǎng)狀構(gòu)造的形成過程中,所述三維網(wǎng)狀構(gòu)造部分和聚合物(A)的極性差增大(推測)。這樣,就有可能由于兩成分的相分離而造成光學(xué)特性變差,或著,所述構(gòu)造X不能充分地形成。由此,最好避免這種方式。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A),優(yōu)選作為構(gòu)成單位,含有5-50質(zhì)量%的所述含亞烷氧基單體,特別優(yōu)選含有10-40質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選含有15-35質(zhì)量%。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)作為構(gòu)成單位含有含亞烷氧單體的場合也同樣。如含亞烷氧單體的含量在所述范圍內(nèi),在得到上述的優(yōu)良的效果的同時(shí),可以確保本實(shí)施方式的粘著性組合物中的所述(甲基)丙烯酸烷基酯以及含反應(yīng)性官能基單體的含有量。另一方面,作為含反應(yīng)性官能基單體,可以優(yōu)選例舉在分子內(nèi)具有羥基的單體(含羥基單體)、分子內(nèi)含羧基單體(含羧基單體),分子內(nèi)含氨基的單體(含氨基單體)等。另外,作為含有下述的反應(yīng)官能基(al)的單體、含有反應(yīng)官能基(bl)的單體以及含有反應(yīng)官能基(b2)的單體,為在此敘述的含反應(yīng)性官能基的單體。其具體種類的選擇,在各單體的項(xiàng)目中進(jìn)行說明。作為含羥基單體,可以例舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁基酯以及(甲基)丙烯酸4-羥基丁基等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。這些可以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。作為含羧基單體,可以例舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸以及檸康酸等的烯烴性不飽和羧酸。這些可以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。作為含氨基單體,可以例舉(甲基)丙烯酸氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙基酯等。它們可以單獨(dú)適用,也可2種以上組合使用。進(jìn)一步,作為所述其他的單體,可以例舉(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯等的具有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯基酯等的具有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰胺以及甲基丙烯酰胺等的非交聯(lián)性的(甲基)丙烯酰胺;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙基酯等的非交聯(lián)性的具有叔胺基的(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯基酯;苯乙烯等。它們可以單獨(dú)適用,也可2種以上組合使用。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B),以具有可以與交聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基(bl)的單體(含有反應(yīng)性官能基(bl)的單體)作為構(gòu)成成分。所述聚合物(B)含有的,可以與交聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基,優(yōu)選實(shí)質(zhì)上僅有官能基(bl)。另外,所謂“實(shí)質(zhì)上僅有官能基(bl)”,是指可以含有的與交聯(lián)劑(C)反應(yīng)的其他的官能基的量要在不妨礙官能基(bl)和交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性的程度。S卩,第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B),作為構(gòu)成成分,優(yōu)選不含有與所述官能基(bl)相比,具有與交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性低的官能基(b2)的單體(含反應(yīng)性官能基(b2)單體)。但是,含反應(yīng)性官能基(b2)單體被作為構(gòu)成成分含有的場合,作為質(zhì)量比以含反應(yīng)性官能基(bl)單體的含有量的1/5以下的量,特別是1/10以下的量為優(yōu)選。另外,第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶使用的含反應(yīng)性官能基(b
I)單體以及含反應(yīng)性官能基(b2)單體,以及下述的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物
(A)中使用的含反應(yīng)性官能基(al)單體的選擇,用與使用的交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性的關(guān)系來決定。詳細(xì)如下述。第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有含反應(yīng)性官能基(b2)單體的量,如作為質(zhì)量比超過含反應(yīng)性官能基(bl)單體的含有量的1/5時(shí),得到的粘著劑層的耐久性有變差的可能性。如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反應(yīng)性官能基(b2)過多,由此形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造體內(nèi)會有反應(yīng)性官能基(b2)大量殘存,由此所述三維網(wǎng)狀構(gòu)造體和第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性發(fā)生變化(推測)。其結(jié)果,有霧度(haze)值上升的場合。另外,反應(yīng)性官能基(b2)大量殘存的三維網(wǎng)狀構(gòu)造體,插入所述三維網(wǎng)狀構(gòu)造體的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的可動性被過度地限制(推測)。其結(jié)果,得到的粘著劑的應(yīng)力松馳率有變差,耐久性有變壞的場合。進(jìn)一步,本實(shí)施方式的粘著性組合物含有娃燒偶合劑(E)的場合,娃燒偶合劑(E),與下述的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的反應(yīng)性官能基(al)(特別是羧基)作用,與高分子量的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)鍵合。另外,在此所說的鍵,并不僅僅限定為共價(jià)鍵,也包含氫鍵、疎水性相互作用以及范得華力等概念。由此,硅烷偶合劑(E)的烷氧基硅基部分與玻璃基板作用,所以得到的粘著劑會提高與被粘著體的玻璃基板等的密著性(推測)。在此,第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)如含反應(yīng)性官能基(b2)單體過剩,硅烷偶合劑(E),也與第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的反應(yīng)性官能基(b2)(特別是羧基)進(jìn)行作用,與低分子量的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)鍵合,從而與被粘著體進(jìn)行鍵合的機(jī)會被剝奪(推測)。其結(jié)果,得到的粘著劑與被粘著體的玻璃基板等的密著性變差,由此,粘著劑層的耐久性就會有變差的可能性。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中,所述含反應(yīng)性官能基(bl)單體的量為超過I質(zhì)量%,其上限為50質(zhì)量%未滿。優(yōu)選,所述含有含反應(yīng)性官能基(bl)單體為5-40質(zhì)量%,特別是優(yōu)選含有10-30質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選含有12-20質(zhì)量%。使含反應(yīng)性官能基(bl)單體處于所述范圍,第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯(lián)的程度變好,在與第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的組合中,得到的粘著劑的應(yīng)力松馳率可以被提高。其結(jié)果,得到耐久性和耐漏光性兩方都好的粘著劑。另外,如含反應(yīng)性官能基(bl)單體的含有量如在I質(zhì)量%以下,第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的交聯(lián)不充分,凝膠分率低,由此耐久性會有變差的可能性。另一方面,含反應(yīng)性官能基(bl)單體的含有量為50質(zhì)量%以上,第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯(lián)會過度,應(yīng)力松馳率有變差的可能性。另外,如使含反應(yīng)性官能基(bl)單體的含有量的上限為30質(zhì)量%,得到的粘著片的耐漏光性會變得更優(yōu)良。在此,烷基的碳數(shù)目為1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯與具有與交聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基的單體聚合得到的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的聚合方式,隨機(jī)共聚合物也可,嵌段共聚合物也可。本實(shí)施方式中,所述的第2(甲基)丙烯酸酯類聚合物(B),可以I種單獨(dú)使用,也可2種以上組合使用。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為8000-30萬,優(yōu)選I萬-20萬,特別是優(yōu)選5萬-10萬。S卩,第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶為低分子量聚合物成分。另外,本說明書中的重量平均分子量,使用凝膠滲透色譜(GPC)法測定的聚苯乙烯換算的 值。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量如在所述范圍內(nèi),本實(shí)施方式的粘著性組合物所特有的三維網(wǎng)狀構(gòu)造就會形成,對優(yōu)良的應(yīng)力松馳率有貢獻(xiàn)。S卩,第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量如8000未滿,就會得不到良好的三維網(wǎng)狀構(gòu)造。另一方面,如第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量超過30萬,與第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)等的相溶性就會變差,粘著劑層的霧度(haze)值會上升等,光學(xué)特性有變差的場合。另外,向聚合物(B)形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造體中的聚合物(A)的插入就會不充分,其結(jié)果,得到的粘著劑的耐久性以及重復(fù)使用性就會有變差的場合。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A),優(yōu)選,作為構(gòu)成成分不含有具有與交聯(lián)劑(C)進(jìn)行反應(yīng)的官能基的單體,或者作為構(gòu)成成分含有具有比第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的所述官能基(bl)還低的與交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性的官能基(al)的單體(含反應(yīng)性官能基(al)單體),由此特別優(yōu)選,不含有作為構(gòu)成成分含有具有比所述官能基(bl)還高的與交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性的官能基的單體。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A),不含有具有與交聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基的單體也可。但是,如含反應(yīng)性官能基(al)單體,有優(yōu)選的場合。即,所述聚合物㈧中含有反應(yīng)性官能基(al),有促進(jìn)第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)與交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)的場合。或,在將硅烷偶合劑(E)加以使用時(shí),第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的反應(yīng)性官能基(al)與所述硅烷偶合劑(E)作用,使得到的粘著劑的向液晶單元等的玻璃面的粘接耐久性進(jìn)一步變好,所以有優(yōu)選的場合。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有所述含反應(yīng)性官能基(al)單體的場合,其含有量,通常在20質(zhì)量%以下,15質(zhì)量%以下為優(yōu)選,特別是10質(zhì)量%以下為更優(yōu)選。含反應(yīng)性官能基(al)單體的含有量如超過20質(zhì)量%,第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃轉(zhuǎn)移溫度(Tg)會變得過高,得到的粘著劑的應(yīng)力松馳率有變差得可能性。另外,從賦予粘著劑重復(fù)使用性的觀點(diǎn),含反應(yīng)性官能基(al)單體的含有量在15質(zhì)量%以下為優(yōu)選。另外,與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有的含反應(yīng)性官能基(bl)單體相比較,第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的含反應(yīng)性官能基(al)單體在所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧中的比例,優(yōu)選比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有的含反應(yīng)性官能基(bl)單體的在所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比例要小。由此,第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的反應(yīng)性官能基(al)和交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)被抑制,可以使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的反應(yīng)性官能基(bl)和交聯(lián)劑(C)進(jìn)行確實(shí)的反應(yīng)。由此,得到的粘著劑的應(yīng)力松馳率可以被提高。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A),優(yōu)選在分子中不含有與交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性為第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)同等以上的官能基。但是,假如含有的場合,所述官能基在分子內(nèi)被含有單體的含有量,在聚合物(A)中優(yōu)選I質(zhì)量%以下,特別是以O(shè). 5質(zhì)量%以下為更優(yōu)選。所述單體的含有量如超過I質(zhì)量%,應(yīng)優(yōu)先進(jìn)行的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶和交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)就有被阻礙的可能性。其結(jié)果,就會有得不到所希望的應(yīng)力松馳率的場合。在此,烷基的碳數(shù)目為1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯,與含反應(yīng)性官能基的單體進(jìn)行聚合,而得到的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的聚合方式,隨機(jī)共聚合物也可,嵌段共聚合物也可。本實(shí)施方式中,所述的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A),可以I種單獨(dú)使用,也可 2種以上組合使用。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的重量平均分子量為50萬-300萬,優(yōu)選70萬-250萬,特別是優(yōu)選100萬-200萬。即,第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),為高分子量聚合物成分。如第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量在所述范圍內(nèi),聚合物(A)有比較的大的分子量,所以所述構(gòu)造X可以良好地形成(推測)。在此,如第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的重量平均分子量50萬未滿,得到的粘著劑有凝膠分率低,就會有耐久性以及重復(fù)使用性差的可能性。另外,第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量超過300萬,與第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等的相溶性變壞,得到的粘著劑的應(yīng)力松馳率有變差的可能性。對于第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧100質(zhì)量份的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物
(B)的比例,為5-50質(zhì)量份,以5-40質(zhì)量份為優(yōu)選,以10-30質(zhì)量份為特別優(yōu)選。從以所述比例含有第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的粘著性組合物得到的粘著劑,所述構(gòu)造X可以良好地形成(推測)。作為交聯(lián)劑(C),優(yōu)選例舉異氰酸酯類交聯(lián)劑,環(huán)氧類交聯(lián)劑,氮丙啶類交聯(lián)劑,金屬配位化合物類交聯(lián)劑等。異氰酸酯類交聯(lián)劑,為至少含有聚異氰酸酯化合物的之物。作為聚異氰酸酯化合物,可以例舉,甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、對二甲苯基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯;異佛爾酮二異氰酸酯以及加氫二苯基甲烷二異氰酸酯等的脂環(huán)式聚異氰酸酯等,以及它們的縮二脲體以及異氰尿酸酯體,進(jìn)一步與乙二醇,丙二醇,新戊基二醇,三羥甲基丙烷,蓖麻油等的含低分子活性氫的化合物的加合物等。其中,為了使得到的交聯(lián)構(gòu)造具有適度的剛性和柔軟性,三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯(TDI類)加成物為特別優(yōu)選。作為環(huán)氧類交聯(lián)劑,可以例舉1,3_雙(N,N’_ 二縮水甘油醚基氨基甲基)環(huán)己烷、N,N-, N’,N’ -四縮水甘油醚基m-對二甲苯基二胺、乙二醇二縮水甘油醚基醚、I,6-己烷二醇二縮水甘油醚基醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚基醚、二縮水甘油醚基苯胺、二縮水甘油醚基胺等。氮丙啶類交聯(lián)劑,可以例舉二苯基甲烷4,4'-雙(I-氮丙啶甲酰胺)、三羥甲基丙烷三氮丙啶丙酸酯、四羥甲基甲烷三氮丙啶丙酸酯、甲苯2,4_雙(I-氮丙啶甲酰胺)、三乙烯三聚氰胺、雙間苯二甲基1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-(2-甲基氮丙啶)膦、三羥甲基丙烷三β_(2-甲基氮丙啶)丙酸酯等。金屬配位化合物類交聯(lián)劑中,有金屬原子為鋁、鋯、鈦、鋅、鐵以及錫等的配位化合物,但是從性能這一點(diǎn)鋁配位化合物為優(yōu)選。作為鋁配位化合物,例如,二異丙氧基鋁單油
醇乙酰乙酸酯、單異丙氧基鋁雙油醇乙酰乙酸酯、單異丙氧基鋁單油酸單乙基乙酰乙酸酯、二異丙氧基鋁單月桂基乙酰乙酸酯、二異丙氧基鋁單硬脂基乙酰乙酸酯、二異丙氧基鋁單異硬脂基乙酰乙酸酯等。交聯(lián)劑(C)的含有量,要使所述交聯(lián)劑(C)的交聯(lián)性基(例如,異氰酸酯基)對第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)(例如,羥基)的量,通常為O. 05-5當(dāng) 量的量,優(yōu)選O. 1-3. 5當(dāng)量的量,特別是優(yōu)選O. 3-1. O當(dāng)量的量。所述交聯(lián)性基的量在O. 05當(dāng)量未滿的場合,得到的粘著劑的凝膠分率低,有不能充分發(fā)揮凝集力的可能性。另外,如所述交聯(lián)性基的量為O. I當(dāng)量以上,特別是O. 3當(dāng)量以上的話,得到的粘著劑可以使耐久性進(jìn)一步變得優(yōu)良。另一方面,如所述交聯(lián)性基的量為3. 5當(dāng)量以下時(shí),得到的粘著劑可以成為重復(fù)使用性的優(yōu)良之物。進(jìn)一步,如所述交聯(lián)性基的量為I. O當(dāng)量以下,可以使交聯(lián)劑(C)僅對聚合物(B)的三維網(wǎng)狀構(gòu)造的形成有貢獻(xiàn),可以有效地防止聚合物(A)的交聯(lián)(推測)。其結(jié)果,得到的粘著劑的應(yīng)力松馳率優(yōu)良。另外,本實(shí)施方式中,作為交聯(lián)劑(C),如果與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的反應(yīng)性官能基(bl)以及第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的反應(yīng)性官能基(al)的兩方的反應(yīng)性的關(guān)系為一致的種類的交聯(lián)劑的話,可以多個(gè)種類并用。從對由第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造的控制容易的觀點(diǎn),就如例如僅使用異氰酸酯類交聯(lián)劑那樣,作為官能基,優(yōu)選使用I種類的交聯(lián)劑,進(jìn)一步,作為化合物,僅使用一個(gè)交聯(lián)劑為特別優(yōu)選。在此,交聯(lián)劑(C),與(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧以及⑶各自的含反應(yīng)性官能基單體的組合,在交聯(lián)劑(C)為異氰酸酯類交聯(lián)劑的場合,作為聚合物㈧的含反應(yīng)性官能基(al)單體,優(yōu)選含羧基單體;作為聚合物(B)的含反應(yīng)性官能基(bl)單體,優(yōu)選含羥基單體或者含氨基單體(特別是含羥基單體);作為聚合物(B)的含反應(yīng)性官能基(b2)的單體,含羧基單體為優(yōu)選。另一方面,交聯(lián)劑(C)為環(huán)氧類交聯(lián)劑,氮丙啶類交聯(lián)劑或者金屬配位化合物類交聯(lián)劑的場合,作為聚合物(A)的含反應(yīng)性官能基(al)的單體,優(yōu)選含羥基單體,作為聚合物(B)的含反應(yīng)性官能基(bl)單體,優(yōu)選含羧基單體,作為聚合物(B)的含反應(yīng)性官能基(b2)單體,優(yōu)選含羥基單體。交聯(lián)劑(C)和聚合物(B)之間形成的鍵的柔軟性,以及交聯(lián)反應(yīng)的穩(wěn)定性,進(jìn)一步,聚合物(A)的反應(yīng)性基與硅烷偶合劑(E)進(jìn)行適切地反應(yīng),對得到的粘著劑的粘接耐久性提高有有益的觀點(diǎn),使交聯(lián)劑(C)為異氰酸酯類交聯(lián)劑,使聚合物(A)的含反應(yīng)性官能基(al)單體為含羧基單體,使聚合物(B)的含反應(yīng)性官能基(bl)單體為含羥基單體,并以不使用含反應(yīng)性官能基(b2)單體為特別是優(yōu)選。
作為帶電防止劑(D),只要不對本發(fā)明的效果有阻礙,可以對得到的粘著劑賦予帶電防止性之物即可,可以例舉離子性化合物,界面活性劑等,其中離子性化合物為優(yōu)選。離子性化合物,液體也可,固體也可。在此,本說明書中的所謂離子性化合物,為陽離子和陰離子,主要以靜電引力結(jié)合在一起的化合物。作為離子性化合物,優(yōu)選含氮鎗鹽、含硫鎗鹽、含磷鎗鹽、堿金屬鹽以及堿土類金屬鹽。另外,作為堿金屬鹽,鋰鹽以及鉀鹽為優(yōu)選。作為所述帶電防止劑(D)的具體例,可以例舉六氟磷酸N- 丁基4-甲基吡啶鎗,正己基4-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽,正丁基2-己基吡啶鎗高氯酸鹽,雙(氟磺酰亞胺)鉀(KFSI),雙(三氟甲烷磺酰亞胺)鉀(KTFSI),雙(氟磺酰亞胺)鋰(LiFSi),雙(三氟甲烷锍酰亞胺)鋰(LiTFSI),正丁基2-己基吡啶鎗雙(三氟甲烷磺酰)酰亞胺等。以上的帶電防止劑(D),可以I種單獨(dú)使用,也可2種以上組合使用。本實(shí)施方式的粘著性組合物中的帶電防止劑(D)的含有量,優(yōu)選O. 1-30質(zhì)量%,特別是以O(shè). 5-20質(zhì)量%為優(yōu)選,進(jìn)一步以I. 0-10. O質(zhì)量%為特別優(yōu)選。如使帶電防止劑 (D)的含有量在所述范圍內(nèi),在可以有效地發(fā)揮帶電防止性的同時(shí),可以確保本實(shí)施方式的粘著性組合物中的其他的成分(A)-(C)的含有量。另外,帶電防止劑(D),其單獨(dú)使用為優(yōu)選,但是與分散劑并用也優(yōu)選。粘著性組合物中的帶電防止劑(D)的溶解性不充分的場合,通過分散劑的并用,可以將溶解性提高。作為分散劑,例如,烷基二醇二烷基醚等優(yōu)選。作為烷基二醇二烷基醚的具體例,可以例舉辛二醇二丁基醚,辛二醇二乙基醚,辛二醇二甲基醚,己二醇二丁基醚,己二醇二乙基醚,己二醇二甲基醚,四乙二醇二丁基醚,四乙二醇二乙基醚,四乙二醇二甲基醚(以下,也稱「四對稱二醚」),三乙二醇二乙基醚,三乙二醇二甲基醚等。這些分散劑,可以I種單獨(dú)使用,也可2種以上組合使用。作為分散劑的配合量,對帶電防止劑(D)的摩爾比以O(shè). 5-1. 5優(yōu)選,O. 7-1. 2為更優(yōu)選,以O(shè). 9-1. I為特別優(yōu)選。另外,如上述,第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A),或者第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B),作為構(gòu)成成分,含亞烷氧基單體的場合,可以使帶電防止劑(D)的含有量減少。具體地說,本實(shí)施方式的粘著性組合物中的含有量,優(yōu)選O. 1-10. O質(zhì)量%,特別是優(yōu)選O. 5-5. O質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選I. 0-3. O質(zhì)量%的范圍。本實(shí)施方式的粘著性組合物,優(yōu)選,進(jìn)一步含有硅烷偶合劑(E)。如含有該硅烷偶合劑(E),第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有羧基的場合,硅烷偶合劑(E)的有機(jī)反應(yīng)性基等和第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基進(jìn)行反應(yīng),另一方面,硅烷偶合劑(E)的烷氧基硅基等對玻璃基板等的被粘著體面進(jìn)行作用。由此,例如將偏振光片在液晶玻璃單元等上進(jìn)行貼合的場合,粘著劑與液晶玻璃單元之間的密著性會變得更為良好。另外,聚合物(A)的反應(yīng)性官能基(al)為羧基以外的場合,具有與所述反應(yīng)性官能基(al)作用的有機(jī)反應(yīng)性基的硅烷偶合劑(E)宜于選擇使用。作為該娃燒偶合劑(E),為分子內(nèi)至少有一個(gè)燒氧基娃基的有機(jī)娃化合物,與粘著劑成分的相溶性好,且具有光透過性之物,例如實(shí)質(zhì)上透明之物為優(yōu)選。這樣的硅烷偶合劑
(E)的添加量,對第I(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份,以O(shè). 01-1. O質(zhì)量份為優(yōu)選,特別是以O(shè). 05-0. 5質(zhì)量份為更優(yōu)選。
作為硅烷偶合劑(E)的具體例,可以例舉乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等的含聚合性不飽和基的有硅化合物;3_縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4_環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等的具有環(huán)氧構(gòu)造的硅化合物;3-氨基丙基二甲氧基娃燒、正(2-氨基乙基)_3_氨基丙基二甲氧基娃燒、正(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等的含氨基硅化合物;3_氯丙基三甲氧基硅烷;3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。這些,即可I種單獨(dú)使用,也可2種以上組合起來使用。所述粘著性組合物中,根據(jù)需要,丙烯酸類粘著劑通常使用的各種添加劑,例如可以添加粘著賦予劑、氧化防止劑、紫外線吸收劑、光安定劑、軟化劑、充填劑以及折射率調(diào)整劑等?!舱持越M合物的制造方法〕所述粘著性組合物,使將第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶進(jìn)行分別制造,在將它們混合的同時(shí),可以在任意的階段,將交聯(lián)劑(C)、帶電防止劑(D)以及根據(jù)需要添加硅烷偶合劑(E)從而制得。·作為優(yōu)選具體例,可以將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)分別用通常的自由基聚合法進(jìn)行制造。(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧以及⑶的聚合,根據(jù)需要使用聚合引發(fā)劑,以溶液聚合法等進(jìn)行。作為聚合溶媒,可以例舉乙酸乙酯、乙酸正丁基酯、乙酸異丁基酯、甲苯、丙酮、己烷以及甲基乙基酮等,2種類以上并用也可。作為聚合引發(fā)劑,可以例舉偶氮類化合物以及有機(jī)過氧化物等,2種類以上也可以并用。作為偶氮類化合物,可以例舉2,2'-偶氮雙異丁氰、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁氰)、I,I' _偶氮雙(環(huán)己燒1_臆)、2,2' _偶氮雙(2,4-二甲基臆)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基4-甲氧基腈)、二甲基2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮雙(4-氰基纈草酸(valeric acid))、2,2' _偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)以及2,2' _偶氮雙[2-(2-咪唑琳-2-基)丙燒]等。作為有機(jī)過氧化物,例如,苯甲酰過氧化物、過氧苯甲酸t(yī)-丁基酯、異丙苯過氧化氫、過氧二碳酸二異丙基酯、過氧二碳酸二正丙基酯、過氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧新葵酸t(yī)-丁基酯、過氧特戍酸t(yī)-丁基酯(tert-Butyl peroxypivalate)、(3, 5,5-三甲基己酰基)過氧化物、二丙酰過氧化物以及二乙酰過氧化物等。另外,所述聚合工程中,配合2-巰基乙醇等的鏈移動劑,可以對得到的聚合物的重量平均分子量進(jìn)行調(diào)節(jié)。然后,將得到的聚合物(A)以及(B)的溶液混合,加入稀釋溶媒。之后,將交聯(lián)劑
(C),帶電防止劑(D)以及根據(jù)需要加入硅烷偶合劑(E),充分混合,得到用溶媒稀釋了的粘著性組合物(涂布溶液)。將粘著性組合物稀釋成為涂布溶液的稀釋溶劑,可以例舉己烷、庚烷以及環(huán)己烷等的脂肪族烴;甲苯以及二甲苯等的芳香族烴;二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵代烴;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇以及I-甲氧基2-丙醇等的醇;丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等的酮;乙酸乙酯、乙酸丁基等的酯;乙基溶纖劑等的溶纖劑類溶劑等。如此,作為調(diào)制的涂布溶液的濃度·粘度,只要在涂布可能的范圍內(nèi)即可,沒有特別是限制,可以根據(jù)情況進(jìn)行適宜選擇。例如,可以將粘著性組合物的濃度稀釋到10-40質(zhì)量%。另外,在值得涂布溶液時(shí),稀釋溶劑等的添加并不是必要條件,只要粘著性組合物具有可以涂布粘度等,不添加稀釋溶劑也可以。在該場合,粘著性組合物可以原封不動地作為涂布溶液來使用?!舱持鴦潮緦?shí)施方式的粘著劑,由所述粘著性組合物交聯(lián)而成。所述粘著性組合物的交聯(lián),可以通過加熱處理進(jìn)行。另外,該加熱處理,可以兼作使粘著性組合物的稀釋溶媒等的揮發(fā)的干燥處理。在進(jìn)行加熱處理的場合,加熱溫度,以50_150°C為優(yōu)選,特別是70_120°C為更優(yōu)選。另外,加熱時(shí)間,以30秒-3分為優(yōu)選,特別是50秒-2分為更優(yōu)選。進(jìn)一步,加熱處理后,在常溫(例如,23°C,50% RH)設(shè)置1-2星期程度的熟成期間為特別優(yōu)選。通過所述的加熱處理(以及熟成),由交聯(lián)劑(C)將第2(甲基)丙烯 酸酯聚合物
(B)交聯(lián)的同時(shí),向三維網(wǎng)狀構(gòu)造中插入第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A),形成所述構(gòu)造乂(推測)。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧具有羧基的場合,第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與娃燒偶合劑(E)反應(yīng),可以使粘著劑的對液晶單兀等的玻璃基板的粘結(jié)耐久性提聞。本實(shí)施方式的粘著劑的表面電阻,以3. OX IO11 Ω/sq以下為優(yōu)選,特別是1.0X10nQ/sq以下為更優(yōu)選,進(jìn)一步以8. OX 101°Ω/sq以下為最優(yōu)選。如表面電阻在所述的值以下時(shí),可以充分發(fā)揮帶電防止性。另外,本實(shí)施方式中,所述粘著性組合物中的帶電防止劑(D)的含有量即使在3質(zhì)量%以下,也可以如所述那樣,充分發(fā)揮帶電防止性。本實(shí)施方式的粘著劑的粘著力為,對無堿玻璃的粘著力以O(shè). l-50N/25mm為優(yōu)選,特別是以O(shè). 5-30N/25mm為優(yōu)選,進(jìn)一步以3. 0_20N/25mm為更優(yōu)選。另外,在此所述的粘著力,是按照J(rèn)ISZ0237的180°拉伸剝離粘著力(剝離速度300mm/miN)。在粘著體上進(jìn)行貼附,在O. 5MPa,50°C進(jìn)行20分加壓后,在23°C ,50% RH的條件下,進(jìn)行24小時(shí)放置后,進(jìn)行測定的。粘著力在所述的范圍內(nèi),在適用于偏振光片等的光學(xué)部件時(shí),可以防止浮起以及剝
畝坐尚寺。另外,本實(shí)施方式的粘著劑,凝膠分率優(yōu)選30-90%,特別是以40-80%為優(yōu)選,進(jìn)一步以45-75%為優(yōu)選。本實(shí)施方式的粘著劑的凝膠分率,即如交聯(lián)的程度在所述的范圍,由第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯(lián)而形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造可以良好地形成,粘著劑在耐漏光性以及耐久性的兩方都優(yōu)良。另外,粘著劑的凝膠分率,為貼附時(shí)(經(jīng)過熟成期間)的值,具體的說,是將粘著性組合物在剝離片上涂布,加熱處理的后,在23°C,50% RH的環(huán)境下進(jìn)行7日保管的后的凝膠分率。這是由于粘著劑的凝膠分率,在熟成期間經(jīng)過前,其值是變動的。從這樣的觀點(diǎn),熟成期間經(jīng)過與否不明的場合,可以再一次,在23°C,50% RH的環(huán)境下進(jìn)行7日保管之后,此時(shí)凝膠分率如在所述范圍內(nèi)的話,就沒有問題。以上說明的粘著劑,優(yōu)選適用于光學(xué)部件,例如,偏振光片(偏光薄膜)和相位差板(相位差薄膜)等的光學(xué)部件之間的粘接,或偏振光片(偏光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)與玻璃基板的粘接就非常適用。本實(shí)施方式的粘著劑,由于具有帶電防止性,靜電難于發(fā)生,從而可以對靜電造成的問題進(jìn)行有效地抑制。另外,由所述粘著劑形成的粘著劑層,應(yīng)力松馳率非常優(yōu)良,所以即使被粘著體的尺寸變化大的場合,也可以對由尺寸變化而發(fā)生的應(yīng)力由粘著劑層進(jìn)行吸收·緩和。因此在長期不從被粘著體剝離的同時(shí),可以對由所述的那樣的用于光學(xué)部件時(shí)的漏光進(jìn)行有效地防止。即,本實(shí)施方式的粘著劑,既有帶電防止性,又可以使耐漏光性和耐久性兩方都好。〔粘著片〕如圖I所示,第I實(shí)施方式的粘著片1A,從下開始,依次為剝離片12,剝離片12的剝離面被疊置的粘著劑層11,以及粘著劑層11上被疊置的基材13構(gòu)成。另外,如圖2所示,第2實(shí)施方式的粘著片1B,包括2枚剝離片12a,12b以及由該2枚剝離片12a,12b挾持的粘結(jié)劑層11,由此所述粘結(jié)劑層11與2枚剝離片12a,12b的剝離面相接。另外,本說明書中所謂的剝離片的剝離面,為在剝離片具有剝離性的面,其含有進(jìn)行了剝離處理的面以及雖沒有實(shí)施剝離處理,但也顯示出剝離性的面兩方。在任一個(gè)粘著片1A,IB中,粘著劑層11都是使上述的粘著性組合物進(jìn)行交聯(lián)而成的粘著劑。
粘著劑層11的厚度,可以根據(jù)粘著片1A,1B的使用目的進(jìn)行適宜選擇,通常為5-100 μ m,優(yōu)選10-60 μ m的范圍,例如,作為光學(xué)部件,特別是作為偏振光片用的粘著劑層而使用的場合,以10-50 μ m,特別是以10-30 μ m為優(yōu)選。作為基材13,沒有特別的限制,作為在粘著片的基材片通常使用之物都可以使用。例如,根據(jù)需要,光學(xué)部件之外,可以使用人造絲、丙烯酸、聚酯等的纖維的紡織布或者無紡布;上質(zhì)紙,玻璃紙,含浸紙,銅板紙等的紙類;鋁,銅等的金屬箔;聚氨酯發(fā)泡體,聚乙烯發(fā)泡體等的發(fā)泡體;聚對苯二甲酸乙二醇酯,聚對苯二甲酸丁二醇酯,聚萘二酸乙二醇酯等的聚酯薄膜,聚氨酯薄膜,聚乙烯薄膜,聚丙烯薄膜,三乙酰纖維素等的纖維素薄膜,聚二氯乙烷基薄膜,聚偏氯代乙烯基薄膜,聚乙烯基醇薄膜,乙烯乙酸乙烯基共聚合物薄膜,聚苯乙烯薄膜,聚碳酸酯薄膜,丙烯酸樹脂薄膜,冰片類樹脂薄膜,環(huán)烯樹脂薄膜等的塑料薄膜;這些的2種以上的被疊置體等也可以使用。塑料薄膜,可以使用一軸壓延或者二軸壓延。作為光學(xué)部件,可以例舉偏振光片(偏光薄膜)、偏光子、相位差板(相位差薄膜)、視野角補(bǔ)賞薄膜、輝度提高薄膜、對比度提高薄膜、液晶聚合物薄膜、擴(kuò)散薄膜以及半透過反射薄膜等。其中偏振光片(偏光薄膜),宜于收縮,尺寸變化大,從耐漏光性的觀點(diǎn),作為本實(shí)施方式的粘著劑(所述粘著劑層11)的形成對象是適宜的。基材13的厚度,根據(jù)其種類不同,在例如光學(xué)部件的場合,通常為10μπι-500μπι,優(yōu)選為 50 μ m_300 μ m。作為剝離片12、12a以及12b,可以例舉聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚二氯乙烷基薄膜、二氯乙烷基共聚合物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯乙酸乙烯基薄膜、離子交換樹脂薄膜、乙烯·(甲基)丙烯酸共聚合物薄膜、乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰胺薄膜、氟樹脂薄膜等。另外,也適用這些的交聯(lián)薄膜。進(jìn)一步,這些的疊層薄膜也可使用。所述剝離片的剝離面(特別是與粘著劑層11相接的面)上,優(yōu)選施以剝離處理。剝離處理中使用的剝離劑,可以例舉醇酸類、硅氧烷類、氟類、不飽和聚酯類、聚烯烴類以及蠟類的剝離劑。剝離片12,12a,12b的厚度沒有特別的限制,通常為20_150μπι程度。所述粘著片IA的制造,是在剝離片12的剝離面上,將含有所述粘著性組合物的溶液(涂布溶液)進(jìn)行涂布,進(jìn)行加熱處理使粘著劑層11形成后,在粘著劑層11上基材13被疊置。之后,優(yōu)選設(shè)置熟成期間。另外,關(guān)于加熱處理以及熟成的條件,如上述。另外,制造所述粘著片IB使,在一個(gè)剝離片12a(或者12b)的剝離面,進(jìn)行含有所述粘著性組合物的涂布溶液的涂布,進(jìn)行加熱處理后,粘著劑層11形成后,其粘著劑層11與剝離片12b (或者12a)另一個(gè)的剝離面重合。所述將涂布溶液進(jìn)行涂布的方法,可以例舉棍涂法,刮刀法,輥涂法,刮板涂布法,模具涂布法,凹板涂布法等。
在此,例如,在制造有液晶單元和偏振光片構(gòu)成的液晶表示裝置時(shí),作為粘著片IA的基材13使用偏振光片,將所述粘著片IA的剝離片12,將露出的粘著劑層11和液晶單元進(jìn)行貼合即可。另外,例如,在制造液晶單元和偏振光片之間配置相位差板的液晶表示裝置時(shí),作為一例,首先,將粘著片IB的個(gè)的剝尚片12a(或者12b)剝尚,粘著片IB的露出的粘著劑層11與相位差板進(jìn)行貼合。然后,將作為基材13使用偏振光片的粘著片IA的剝離片12剝離,粘著片IA的露出的粘著劑層11與所述相位差板進(jìn)行貼合。進(jìn)一步,從所述粘著片B的粘著劑層11將另一個(gè)的剝離片12b (或者12a)剝離,將粘著片B的露出的粘著劑層11與液晶單元進(jìn)行貼合。以上的粘著片1A,1B,由于粘著劑層11有帶電防止性,不易發(fā)生靜電,可以有效地抑制靜電造成的不良。另外,粘著劑層11的應(yīng)力松馳率非常優(yōu)良,所以即使在使用例如偏振光片的粘接的場合,可以將由于偏振光片的變形而發(fā)生的應(yīng)力用粘著劑層11吸收·緩和,由此,可以發(fā)揮優(yōu)良的耐漏光性以及高耐久性(推測)。以上說明的實(shí)施方式,是為了更好地本發(fā)明的理解本發(fā)明而記載的,但是它們不對本發(fā)明進(jìn)行限定。因此,所述實(shí)施方式記載的各要素包括屬于本發(fā)明的技術(shù)的范圍的所有的設(shè)計(jì)變更以及等同物。例如,粘著片IA的剝離片12就可以省略,粘著片IB中的剝離片12a,12b中的一個(gè)就可以省略。實(shí)施例以下,用實(shí)施例等對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的具體說明,但是本發(fā)明的范圍并不限于這些的實(shí)施例等?!矊?shí)施例I〕I.聚合物⑷的調(diào)制向具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷卻器、滴下裝置以及氮導(dǎo)入管的反應(yīng)容器中,加入丙烯酸正丁基酯75. O質(zhì)量份、丙烯酸2-甲氧基乙基酯20. O質(zhì)量份、丙烯酸5. O質(zhì)量份、乙酸乙酯200質(zhì)量份以及2,2'-偶氮雙異丁氰O. 08質(zhì)量份,所述反應(yīng)容器內(nèi)的空氣用氮?dú)庵脫Q。該氮氛圍下進(jìn)行攪拌,將反應(yīng)溶液升溫至60°C,16小時(shí)反應(yīng)后,冷卻至室溫。在此,得到的溶液的一部分用下述方法進(jìn)行分子量測定,確認(rèn)重量平均分子量為120萬的聚合物
(A)的已生成。2.聚合物⑶的調(diào)制向具有攪拌器,溫度計(jì),回流冷卻器,滴下裝置以及氮導(dǎo)入管的反應(yīng)容器中,加入丙烯酸正丁基酯85. O質(zhì)量份、丙烯酸2-羥基乙基酯15. O質(zhì)量份、乙酸乙酯200質(zhì)量份、2,2/ -偶氮雙異丁氰O. 16質(zhì)量份以及2-巰基乙醇O. 3質(zhì)量份,所述反應(yīng)容器內(nèi)的空氣用氮?dú)膺M(jìn)行置換。在該氮氛圍下進(jìn)行攪拌,反應(yīng)溶液升溫至70°C升溫,6小時(shí)反應(yīng)后,冷卻至室溫。在此,得到的溶液的一部分用下述的方法進(jìn)行分子量測定,確認(rèn)到重量平均分子量6萬的聚合物(B)的生成。3.粘著性組合物的調(diào)制將在所述工程(I)得到的聚合物(A) 100質(zhì)量份(固體成分換算值)和在所述工程(2)得到的聚合物(B) 15質(zhì)量份(固體成分換算值)混合的后,作為交聯(lián)劑(C),添加相當(dāng)于聚合物(B)的羥基O. 6當(dāng)量的量的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯(TDI類)加成物(日本聚氨酯公司制,商品名「C0R0NET-L」)2. 21質(zhì)量份。最后,作為帶電防止劑(D),加入六氟磷酸正丁基4-甲基吡啶鎗2. O質(zhì)量份,以及作為硅烷偶合劑(E),加入3-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制,商品名「KBM403」)0. 2質(zhì)量份,進(jìn)行充分?jǐn)嚢?,得到粘著性組合物的稀釋溶液。
在此,所述粘著性組合物的配方如表I所示。另外,表I中記載的略號等,詳細(xì)情況如下。[聚合物(A)以及(B)]BA:丙烯酸正丁基酯AA:丙烯酸MA:甲基丙烯酸MEA :丙烯酸2-甲氧基乙基酯HEA :丙烯酸2-羥基乙基酯4HBA :丙烯酸4-羥基丁基酯PhEA :丙烯酸苯氧乙基酯[異氰酸酯類交聯(lián)劑(C)]C0R0NET-L :三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯加成物(日本聚氨酯公司制,商品名「C0R0NET-L」)C0R0NET-HX :六亞甲基二異氰酸酯類異氰尿酸酯(日本聚氨酯公司制,商品名「C0R0NET-HX」)DURANATE 24A-100 :六亞甲基二異氰酸酯類縮二脲(旭化成化學(xué)公司制,商品名「DURANATE 24A-100」)[帶電防止劑(D)]吡啶鎗六氟磷酸正丁基4-甲基吡啶鎗KFSI -M (氟磺酰亞胺)鉀(KFSI)四對稱二醚=I 1(質(zhì)量比)的混合溶液※表中的配合量,僅為KFSI的值LiTFSI :雙(三氟甲烷锍酰亞胺)鋰(LiTFSI)四對稱二醚=I 1(質(zhì)量比)的混合溶液※表中的配合量僅為LiTFSI的值A(chǔ)S-804 :第一工業(yè)制藥公司制,鎗鹽類帶電防止劑,商品名「AS-804」[硅烷偶合劑(E)]KBM403 :3_縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制,商品名「KBM403」)KBE9007 :3_異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制,商品名「KBE9007」)X-41-1059A:低聚物類硅烷偶合劑(信越化學(xué)工業(yè)公司制,商品名「X_41_1059AJ)在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一個(gè)面用硅氧烷類剝離劑進(jìn)行了剝離處理的剝離片(琳得科株式會社制,SP-PET3811,厚度38μπι)的剝離處理面上,將得到的粘著性組合物的稀釋溶液用刮刀涂布法進(jìn)行涂布,使干燥后的厚度為25 μ m,之后在90°C,進(jìn)行I分中的加熱處理,使粘著劑層形成。然后,將帶有圓盤狀液晶層的偏振光薄膜構(gòu)成的偏光薄膜以及視野角擴(kuò)大薄膜一
體化的偏振光片進(jìn)行貼合,使粘著劑層和圓盤狀液晶層相接,23°C,50% RH進(jìn)行7天熟成,得到帶粘著劑層的偏振光片。 實(shí)施例2-26,比較例1-3〕構(gòu)成粘著性組合物的各單體的種類以及比例,交聯(lián)劑,帶電防止劑以及硅烷偶合劑的種類以及配合量以及聚合物(A)和聚合物(B)的配合比如表I所述的那樣進(jìn)行變更以夕卜,與實(shí)施例I同樣進(jìn)行帶粘著劑層的偏振光片的制造。在此,上述的重量平均分子量(Mw),為用凝膠滲透色譜(GPC)按以下的條件進(jìn)行測定(GPC測定)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量?!礈y定條件〉· GPC 測定裝置Tosoh 公司制,HLC-8020· GPC柱(以以下的順序通過)Tosoh公司制TSK guard columN HXL-HTSK gel GMHXL (X 2)TSK gel G2000HXL 測定溶媒四氫呋喃 測定溫度40 °C〔實(shí)驗(yàn)例I〕(凝膠分率的測定)實(shí)施例或者比較例中,將帶粘著劑層的偏振光片的制作中使用的偏振光片進(jìn)行替換,使用將聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一個(gè)面用硅氧烷類剝離劑進(jìn)行了剝離處理的剝離片(琳得科株式會社制,SP-PET3801,厚度38μπι),進(jìn)行粘著片的制作。具體地說,由在實(shí)施例或者比較例的制造過程中得到的剝離片/粘著劑層(厚度25μπι)構(gòu)成的構(gòu)造體的露出的粘著劑層上,將所述剝離片進(jìn)行疊置,使粘結(jié)層與剝離處理面?zhèn)认嘟?。由此,制得為剝離片/粘著劑層/剝離片的構(gòu)成的粘著片。將得到的粘著片在23 C,50% RH的條件下進(jìn)彳了 7日熟成。之后,將所述粘著片制成80mmX80mm的尺寸的試樣,將其粘著劑層用聚酯制網(wǎng)(網(wǎng)尺寸200)進(jìn)行包裹,僅對粘著劑的質(zhì)量用精密天平進(jìn)行秤量。將該質(zhì)量作為Ml。粘接,將用所述聚酯制網(wǎng)包裹的粘著劑,在室溫下(23°C)下,用乙酸乙酯進(jìn)行24小時(shí)浸潰。之后將粘著劑取出,在溫度23 °C,相對濕度50%的環(huán)境下,進(jìn)行24小時(shí)風(fēng)干,進(jìn)一步在80°C的烘箱中進(jìn)行12小時(shí)干燥。僅對干燥后的粘著劑的質(zhì)量,用精密天平進(jìn)行秤量。此時(shí)的質(zhì)量作為M2。凝膠分率(%),用郵/^1)父100表示。結(jié)果列于表2。
_2]〔實(shí)驗(yàn)例2〕(漏光性實(shí)驗(yàn))將在實(shí)施例或者比較例中得到的帶粘著劑層的偏振光片,用裁斷裝置(荻野制作所公司制超級刀,PN1-600)調(diào)整為233mmX 309mm尺寸。將剝離片剝離,將露出的粘著劑層貼附于無堿玻璃(康寧公司制,鷹XG)上之后,在栗原制作所制的釜中,在O. 5MPa,50°C,進(jìn)行20分鐘加壓。另外,所述貼合,要使帶有粘著劑層的偏振光片以偏光軸為尼科爾十字狀態(tài)(偏光軸Z45°,Z135° )。在該狀態(tài),80°C的干燥環(huán)境下,進(jìn)行250小時(shí)放置的后,23°C,50% R H的環(huán)境下進(jìn)行2小時(shí)放置,以此為樣品,用以下所示的方法進(jìn)行漏光性評價(jià)的。結(jié)果列于表2?!绰┕庑栽u價(jià)AL*〉
使用大冢電子公司制的MCPD-2000,對所述樣品中的圖3所示的各領(lǐng)域的亮度L*進(jìn)行測定,亮度差△!>用下式來求,作為漏光性AL* = [ (b+c+d+e)/4]-a(a, b,c,d以及e,分別為A領(lǐng)域,B領(lǐng)域,C領(lǐng)域,D領(lǐng)域以及E領(lǐng)域的預(yù)先規(guī)定的測定點(diǎn)(各領(lǐng)域的中央部分I處)的亮度),將其作為漏光性。△!>的值越小漏光越小。〔實(shí)驗(yàn)例3〕(耐久性評價(jià))將在實(shí)施例或者比較例中得到的具有粘著劑層的偏振光片,用裁斷裝置(荻野制作所公司制超級刀,PN1-600),調(diào)整為233mmX309mm尺寸。將剝離片剝離,將露出的粘著劑層貼附在無堿玻璃(康寧公司制,鷹X G)上,用栗原制作所制的釜中在O. 5MPa,50°C下,進(jìn)行20分加壓。之后,投入下述的各耐久條件的環(huán)境下,在500小時(shí)后用10倍放大鏡進(jìn)行觀察。外觀的變化以以下為基淮。結(jié)果表示在表2。€):4邊中,無問題。O 4邊中,從外周端部起O. 6mm以上的部位無問題。X :4邊的至少I邊,從外周端部起O. 6mm以上的部位,有浮起、剝離、發(fā)泡、條紋等的O. Imm以上的粘著劑的外觀異常<耐久條件>· 8(TC 干燥· 60°C,相對濕度 90% RH〔實(shí)驗(yàn)例4〕(粘著力的測定)實(shí)施例或者比較例中得到的帶粘著劑層的偏振光片被裁斷,制作25mm寬,IOOmm長的樣品。從該樣品上將剝離片剝離,介于露出的粘著劑層在無堿玻璃(康寧公司制,鷹XG)上將所述樣品進(jìn)行貼附,此后,在栗原制作所公司制自動釜中在O. 5MPa,50°C,進(jìn)行20分鐘加壓。之后,在23°C,50% RH的條件下進(jìn)行24小時(shí)放置,然后用拉伸實(shí)驗(yàn)機(jī)(奧瑞公司制,TENSILON),在剝離速度300mm/min,剝離角度180°的條件下對粘著力(貼附I日后的粘著力;N/25mm)進(jìn)行測定。結(jié)果列于表2?!矊?shí)驗(yàn)例5〕(表面電阻倌的測定)將在實(shí)施例或者比較例中得到的帶粘著劑層的偏振光片切成50mmX50mm的大小,得到的樣品在23°C的溫度,50% R H的濕度下進(jìn)行24小時(shí)放置。之后,將剝離片剝離,露出的粘著劑層表面用電阻率計(jì)(三菱化學(xué)分析技術(shù)公司制,高電阻儀UP MCP-HT450型),按JISK 6911對表面電阻值(Ω/sq)進(jìn)行測定。結(jié)果列于表2。表I
配比
聚合物(A) 100質(zhì)量輸聚合物(B)帶電防止削
組成IVIw 組成Mw質(zhì)量份品名質(zhì)量份
實(shí)拖例I15吡啶翁* 2,0
實(shí)施例2202,0·
實(shí)施例3202,0
實(shí)抱例 4 BA/MEA/AA~70/20/ 120 BA/H£A= 6 W202,0
實(shí)施例 5 5萬 85/1520KFSI * * 2.0
實(shí)施例 620LiTFSI * 2.0
寒
實(shí)施例 720AS-804 * 2.0
_
實(shí)施例820吡啶翁* 1.5
實(shí)施例9203.0
實(shí)施例10202,0
實(shí)施例11352.0
實(shí)施例 12BA/4HBA 6 萬202,0
=85/15
實(shí)施例13BA/6萬202.0
MEA/HE
A=55/30/l
5
權(quán)利要求
1.一種粘著性組合物,其特征在于 含有重量平均分子量為50萬 300萬的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量為8000 30萬的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)、交聯(lián)劑(C)以及帶電防止劑(D), 其中,對所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份,所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的比例為5 50質(zhì)量份, 所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B),作為構(gòu)成成分含有具有與所述交聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能團(tuán)(bl)的單體,進(jìn)一步,具有所述官能團(tuán)(bl)的單體的比例,在所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中超過I質(zhì)量% ,且50質(zhì)量%未滿, 所述第1 (甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構(gòu)成成分不含有具有與所述交聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能團(tuán)的單體,或者作為構(gòu)成成分含有具有與所述交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性比所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的所述官能團(tuán)(bl)還要低的官能團(tuán)(al)的單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘著性組合物,其特征在于所述第I(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),或者所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B),作為這些聚合物的構(gòu)成單體單位,含有5 50質(zhì)量%的含亞烷氧基單體。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘著性組合物,其特征在于所述帶電防止劑⑶為離子性化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的粘著性組合物,其特征在于所述離子性化合物,為從由含氮鎗鹽、含硫鎗鹽、含磷鎗鹽、堿金屬鹽以及堿土類金屬鹽組成的群組中選擇的至少I種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的粘著性組合物,其特征在于所述堿金屬鹽為從由鋰鹽以及鉀鹽組成的群組中選擇的至少I種。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘著性組合物,其特征在于第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的所述官能團(tuán)(al)為羧基,所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的所述官能團(tuán)(bl)為羥基,所述交聯(lián)劑(C)為異氰酸酯類交聯(lián)劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘著性組合物,其特征在于所述第I(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構(gòu)成該聚合物的單體單位不含有含羧基單體,或者作為所述官能團(tuán)(al)以15質(zhì)量%以下的含有量含有含羧基單體
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘著性組合物,其特征在于所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B),含有3 40質(zhì)量%的作為所述官能團(tuán)(bl)的含羥基單體。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的粘著性組合物,其特征在于所述異氰酸酯類交聯(lián)劑的含有量為,對所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的所述官能團(tuán)(bl)的量,該異氰酸酯類交聯(lián)劑的異氰酸酯基成為O. 1 3. 5當(dāng)量的量。
10.一種粘著劑,其為權(quán)利要求I 9的任一項(xiàng)所述的粘著性組合物交聯(lián)而成。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的粘著劑,其特征在于所述粘著劑的表面電阻值,為.3.0X10nQ/sq 以下。
12.—種粘著片,具有基材以及粘著劑層,其特征在于所述粘著劑層,由權(quán)利要求10所述的粘著劑構(gòu)成。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的粘著片,其特征在于所述基材為光學(xué)部件。
14.一種粘著片,具有2枚剝離片以及由該剝離片挾持的粘著劑層,由此所述粘著劑層與所述2枚剝離片的剝離面相接,其特征在于:所述粘著劑層由權(quán)利要求10所述的粘著劑構(gòu)成。
全文摘要
具有防止帶電性且在適用于偏振光板等光學(xué)部件時(shí)應(yīng)力松馳率和耐久性都優(yōu)良的粘著性組合物、粘著劑和粘著片。所述粘著性組合物含有Mw為50萬~300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、Mw為8000~30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)、交聯(lián)劑(C)和帶電防止劑(D)。對(A)100質(zhì)量份,(B)的比例為5~50質(zhì)量份。(B)含有具有與(C)反應(yīng)的官能團(tuán)(b1)的單體。該單體的比例在(B)中超過1質(zhì)量%且50質(zhì)量%未滿。(A)不含具有與(C)反應(yīng)的官能團(tuán)的單體或者含有具有與(C)的反應(yīng)性比(B)的官能團(tuán)(b1)還要低的官能團(tuán)(a1)。
文檔編號C09J133/14GK102888202SQ201210223718
公開日2013年1月23日 申請日期2012年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月28日
發(fā)明者又野仁, 荒井隆行, 小澤祐樹, 所司悟 申請人:琳得科株式會社