專利名稱：去除異味的梔子黃色素及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及類胡蘿卜素系色素領(lǐng)域，更具體地說，是涉及一種去除異味的桅子黃色素及其制造方法。
背景技術(shù)：
屬于類胡蘿卜素的桅子黃主要被廣泛應(yīng)用于面條和飲料等的著色。但是，因?yàn)樵摲N色素中含有其原料一桅子果中含有的甜味和酸臭味，所以在使用這種色素的時候就會對食品原有的風(fēng)味有一定影響。同時，雖然將桅子黃和桅子青、螺旋藻類等一起使用制造綠色素的方法比以前更加可行，但相關(guān)的綠色素中仍然含有桅子果的中藥味。
因此，人們一直尋找沒有中藥臭味的桅子黃制劑。至此，一直研究各種精致方法并付諸于實(shí)踐。
例如作為類胡蘿卜素系色素的精制方法從桅子黃的提取液用超過濾膜處理的方法；使桅子黃提取液接觸酸性灰漿或活性灰漿的精制方法等被提出來。
但是，還沒有能有效的將桅子果實(shí)中的臭味去除的方法，之前的桅子黃制劑，現(xiàn)在仍然有臭味還是一個不爭的事實(shí)。
還有，以前的桅子黃色素制劑在長期保存過程中由于光熱等影響，使臭味逐漸變強(qiáng)的問題。即所謂的“臭味重返”現(xiàn)象。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，提供一種去除異味的桅子黃色素及其制造方法。
本發(fā)明去除異味的梔子黃色素，色價:^2=200 的梔子黃色素，梔子黃所含的香氣成分濃度為50ppm以下。·
所述桅子黃所含香氣成分中至少要含有苯甲醇、3-氨基-3苯丙醇、4-乙烯基-2-甲氧基苯酚、4-乙烯基苯酚或4-乙烯基-2、6- 二甲氧基苯酚中的至少一種。
本發(fā)明一種去除異味的桅子黃色素制造方法，是將桅子黃提取液的吸附處理液， 進(jìn)行再次吸附處理，離子交換處理，酸處理以及膜分離處理的處理方法中選擇至少一種方法處理，以此為特征從而制造出無臭或者微臭的桅子黃的制造方法。
所述酸處理是使用作為食品添加劑的無機(jī)酸處理。所述以酸處理過后進(jìn)行膜分離處理。所述膜分離處理是逆滲透膜處理或者超過濾膜處理當(dāng)中的至少一種。
所述桅子黃提取液的吸附處理液的制備過程是首先在溶劑中放入桅子果實(shí)或者將桅子果實(shí)干燥破碎物用涼水或溫水浸泡，加熱攪拌進(jìn)行提取以獲得提取液；或者使用滲透過濾方法以獲得提取液；然后提取液進(jìn)行沉淀或離心分離去除固體物質(zhì)之后進(jìn)行濃縮， 最后使用常規(guī)吸附方法進(jìn)行吸附處理。
本發(fā)明中的桅子黃因?yàn)槠涓叨染贫?，所以沒有桅子果實(shí)中的臭味或?qū)⑵涑粑稖p少，是無臭或微臭的色素。而且，本發(fā)明中的桅子黃不會因加熱或長期保存而出現(xiàn)“臭味重返”的現(xiàn)象。因此，飲料和其他食品、藥品、化妝品的著色，如果使用本發(fā)明中的色素或含有該色素的色素制劑，也不會受到桅子果實(shí)臭味的影響，所以可以生產(chǎn)出味道良好的產(chǎn)品。


圖I是用氣相色譜法測定的實(shí)施例I所制造的桅子黃色素中的香氣成分及含量
圖2是比較例I所制造的桅子黃色素中的香氣成分及含量。
其中圖I和2中的IS是指標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)辛酸甲酯的最大值，BHT是指提取香氣成分時使用的含有乙醚的BTH的最大值；圖2中分別是苯甲醇、3-氨基-3苯丙醇、4-乙烯基-2 甲氧基苯酚、4-乙烯基苯酚、4-乙烯基-2、6-二甲氧基苯酚的最大值。
具體實(shí)施方式
下面對本發(fā)明做進(jìn)一步描述。
本發(fā)明中所說的桅子黃是指廣義上的黃色素。即以茜草科桅子花果實(shí)為原料所提煉的含有藏花素或藏花酸的黃色素。
本發(fā)明中的色價是測定吸光度之后將吸光度換算成10w/v%溶液吸光度的數(shù)值。 所測的吸光度是指桅子黃水溶液在最大吸收波長(425-445mm左右)處的吸光度。
此外，在本發(fā)明中所說的香氣成份是指從桅子果實(shí)中散發(fā)出來的引起異味或惡臭原因的揮發(fā)性香氣成份。相關(guān)的香氣成份主要有苯甲醇、3-氨基-3-苯丙醇、4-乙烯基-2_甲氧基苯酌·、4_乙稀基苯酌·、4_乙稀基-2、6_ _■甲氧基苯酌■等。
作為本發(fā)明中的梔子黃，當(dāng)色價調(diào)整到Ε 2Ξ=200的時候，就會使該色素中香氣成份的總濃度降到50ppm以下。最佳情況是20ppm以下。香氣成份的濃度和色價基本上是成比例的。所以，作為本發(fā)明中的桅子黃，如果將色價調(diào)整為上述色價的時候，其香氣成分的總量也在上述范圍，其黃色素本身沒有必要調(diào)到上述色價。
本發(fā)明中的桅子黃色價調(diào)整到上述情況時，該所含的苯甲醇、3-氨基-3-苯丙醇、4-乙烯基-2-甲氧基苯酚、4-乙烯基苯酚、4-乙烯基-2、6- 二甲氧基苯酚，其中至少一種香氣的濃度總量在50ppm以下,最佳狀況是20ppm以下。
桅子黃色素提取液、經(jīng)過吸附處理、離子交換處理、酸處理或者膜處理中的任何一種或兩種的組合處理之后，就能制造出上述降低了香氣成份而無臭或者微臭的桅子黃。
在本發(fā)明中桅子果的可溶提取液作為桅子黃色素提取物。最好的提取部位是以上所述的桅子的果實(shí)。
桅子果實(shí)不作處理或?qū)⑵淦扑楹蠹纯蛇M(jìn)行提取?；蛘邔⑽ψ庸麑?shí)干燥之后根據(jù)情況將其弄碎使其作為粉狀提取也可。
上述中提取所用的溶劑雖然沒有特別的要求，但最好是用乙醇、水或其混合液。作為醇類，可以使用甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等碳素數(shù)為14的低級醇類。
提取方法，采用一般的提取方法即可。例如，在溶劑中放入桅子果實(shí)(不作處理的果實(shí)或粉碎的果實(shí))或者將其干燥破碎物(粉末等)用涼水或溫水浸泡，加熱攪拌進(jìn)行提取以獲得提取液；也可使用滲透過濾方法進(jìn)行提取。
提取液進(jìn)行沉淀或離心分離的方法去除固體物質(zhì)之后進(jìn)行濃縮以供吸附處理之用。吸附方法遵循常規(guī)方法即可，例如，使用活性炭、硅膠或者是多孔性質(zhì)的陶瓷來進(jìn)行吸附處理。也可以使用苯乙烯類的離子交換樹脂S-861，離子交換樹脂S-862、離子交換樹脂S-863、離子交換樹脂S-866，芳香族的大孔吸附樹脂SP70，大孔吸附樹脂SP700、大孔吸附樹脂SP825、酚醛型離子交換樹脂HP21、酚醛型離子交換樹脂HP40、以及酚醛型離子交換樹脂HP50或者是苯酚甲醛離子交換樹脂XAD-4、苯酚甲醛離子交換樹脂XAD-7、苯酚甲醛離子交換樹脂XAD-2000等合成樹脂進(jìn)行吸附處理。在本發(fā)明中所使用的吸附處理液，可以用適當(dāng)?shù)娜芤?例如含水乙醇等)將桅子黃提取液的樹脂洗干凈，可以回收利用。含水酒精通常是1-20%的乙醇溶液。
得到的桅子黃提取液的吸附處理液，可以供下一次的吸附處理、離子交換處理、酸處理、提取處理或者膜分離處理使用，特別是吸附處理、離子交換處理、酸處理或者膜分離處理。
吸附處理如上述所列舉的事例
離子交換處理，使用慣用樹脂和常規(guī)方法，即陽離子交換處理或陰離子交換處理即可。例如，陽離子交換樹脂經(jīng)常使用酚醛型離子交換樹脂SK1B、酚醛型離子交換樹脂SK102、酚醛型離子交換樹脂SK116、酚醛型離子交換樹脂PK208、酚醛型離子交換樹脂 WK10、酚醛型離子交換樹脂WK20等，陰離子交換樹脂經(jīng)常使用酚醛型離子交換樹脂SA10A、 酚醛型離子交換樹脂SA12A、酚醛型離子交換樹脂SA20A、酚醛型離子交換樹脂PA306、酚醛型離子交換樹脂WA10、酚醛型離子交換樹脂SA20等。
本發(fā)明中所指的膜分離是指廣義上的用膜分離的方法。例如，使用薄膜濾器膜、超過濾膜、逆滲透膜以及電氣透析膜等高分子膜進(jìn)行過濾處理。膜分離除了利用膜的超過濾法和逆浸透過濾法，也使用離子選擇膜，利用濃度傾斜進(jìn)行透析的方法，利用隔膜使用離子交 換膜而外加電壓的方法，工業(yè)上的逆滲透膜法也非?？扇　ｊP(guān)于膜分離法中所使用的膜材料，不分天然、合成、半合成。例如纖維素、纖維素-重氮酸鹽、纖維素-三乙酸酯、聚酰胺、聚砜類、聚苯乙烯、聚(酰)亞胺、聚丙烯等。
在本發(fā)明中的分離方法有兩種。一種是利用分子量在104_106的范圍之內(nèi)的膜除去高分子化合物的方法。第二種方法是利用分子量約2000 4000，最好是3000的膜除去低分子化合物的處理方法。第一種方法具體的主要用NTU-3150膜、NTU-3250膜、NTU-3550 膜、NTU-3800UF 膜；cefilt-UF、AHP-2013 膜、AHP-3013 膜、AHP-1010 膜等被用于超過濾膜處理方法。第二種方法具體使用NTR-7250膜、NTR-7410膜、NTR-7430膜、NTR-7450膜、 AIP-3013膜、ACP-3013膜、ACP-2013膜、AIP-2013膜、AI0-1010膜等進(jìn)行逆滲透膜(毫微濾出液膜、分子量大約3000)處理。
在本發(fā)明中，提取方法沒有特別的要求，讓桅子提取液在臨界點(diǎn)以上的溫度和壓力下的密閉裝置內(nèi)接觸碳酸、乙烯、丙烷等液體。
酸處理是桅子提取液或?qū)嵤┥鲜龈鞣N處理的處理液在PH值1-4 (最好在PH值 1-3)的酸性條件下浸泡。酸處理因?yàn)樵谏鲜鎏崛∫褐信浜咸砑铀?，所以簡單易行。相關(guān)的酸只要是作為食品添加劑使用的酸就可以，沒有特別的限制。所以可以從中任意選擇。比如檸檬酸、醋酸、蘋果酸、乳酸等有機(jī)酸，或者硫酸、鹽酸、磷酸、硝酸等無機(jī)酸。作為食品添加劑，通常是使用無機(jī)酸處理。
酸處理的溫度沒有特別要求，通常在5_100°C的范圍為適宜溫度。例如20_100°C 或40-100°C范圍以內(nèi)。酸處理也沒有特別要求，通常在1-300分鐘范圍之內(nèi)為適宜的選擇。高溫處理的話，比較短的時間即可。例如在40-100°C的溫度范圍處理，時間定在5-60分鐘即可。這時，攪拌處理液也是可以的。
上述各種處理方法，使用一或兩種以上任意組合都是可以的；同一種處理方法，在相同或不同的條件下可以反復(fù)使用。
比較理想的處理方法是對酸處理后的處理色素液進(jìn)行膜分離處理的方法。這里所指的膜分離法最好是逆滲透膜處理或者是用超過濾膜處理。最為理想的是逆滲透膜處理。 同時用該膜進(jìn)行處理的時候膜分子量在2000-4000，最好是在3000左右的膜進(jìn)行處理。
如此一來，所得到的桅子黃能夠有效的去除桅子果引起的異臭或者惡臭，所以本發(fā)明就能提供無臭或者及其微臭的桅子黃。還，通過上述方法得到的桅子黃，即使經(jīng)過加熱、長期保存也不會出現(xiàn)“臭味重返”的現(xiàn)象。本發(fā)明得到的桅子黃能溶解在水、乙醇的溶液中，或者在干燥狀態(tài)下(粉狀、顆粒狀、藥片狀、丸劑狀)作為色素制劑調(diào)制使用。
本發(fā)明中的桅子黃能和桅子青、藻藍(lán)色素調(diào)配使用制造綠色素制劑。這種綠色制劑沒有從桅子果實(shí)中散發(fā)出來的中藥味。
本發(fā)明能夠?yàn)槭称?、藥品、化妝品等的著色提供像上述可用的含有桅子黃的色素制劑。色素制劑中加入本發(fā)明中的桅子黃，可以和食品添加劑配合使用。例如，相關(guān)的添加齊U，除了糊精、乳糖、粉末狀糖漿外，在色素、色素制劑中也通常使用穩(wěn)定劑(例如阿拉伯膠、 海藻糖、水溶性半纖維素等)、抗氧化劑(例如兒茶提取物、咖啡豆提取物、向日葵提取物、山桃提取物、蘆丁提取物、迷迭香提取物、蘆丁分解物、酶處理生育酚類，抗壞血酸類等食品添加物)。
實(shí)施例為了更好地說明本發(fā)明的構(gòu)成和效果，以下記述了實(shí)施例，但是本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的影響。
比較例I :在70L水和30L乙醇的混合液中放入IOkg桅子果的磨碎品(干燥物)， 在室溫下放置24小時之 后提取色素。得到色素溶液，在溶液中加入過濾助劑硅藻土進(jìn)行吸附過濾，然后得到100L的提取液，在所得到的提取液中加入合成吸附樹脂苯酚甲醛離子交換樹脂XAD-7 (樹脂量5L、SV=5)進(jìn)行吸附處理，用20L水將樹脂洗干凈之后，用30%的藥用乙醇洗滌出桅子黃，得到15L的溶液(以下都稱溶液)。之后將溶液進(jìn)行減壓濃縮得到204kg色價為Eg=300的色素液，。在濃縮液中加入7. 5kg的水和I. 8kg的糊精，噴霧干燥，調(diào) 制出3. 5kg色價為Ε ^=200的梔子黃色素粉末。此色素有梔子果的中藥味。
實(shí)施例I :用和比較例I同樣的方法調(diào)制出15L的吸附處理液。將這種溶液用超過濾膜(ΑΗΡ-2013膜，分子量50000)在3. 5kg/cm2，20°C的條件下進(jìn)行處理。在處理的溶液中加入60L水，用逆滲透膜(NTR-7250膜、分子量約3000)進(jìn)行處理，得到5L的溶液。這時， 香氣成份和雜質(zhì)隨濾液一起過濾出去，之后就會得到去除臭味的色素濃縮液。之后，將這種膜處理液在減壓條件下進(jìn)行濃縮，得到色價為Ε=Ε4^=300的除臭精致濃縮液2. 3kg。在濃縮液中加入70kg的水和I. 7kg的糊精，噴霧干燥處理，就會調(diào)制出色價為的桅子黃色素粉末。此色素完全沒有臭味。
實(shí)施例2 :用和比較例I同樣的方法調(diào)制出吸附處理液，用超過濾膜(AHP-2013 膜，分子量在50000)在3. 5kg/Cm2、20°C的條件下進(jìn)行處理。所得到的溶液中加入硫酸將PH值調(diào)為2，并在40-80°C的溫度條件下攪拌30分鐘。隨后，在所得到的酸性溶液中加入60L 水，像實(shí)施例2 —樣用逆滲透膜處理(NTR-7250膜、分子量約3000)。將膜處理液在減壓條件下進(jìn)行濃縮、得到色價為Ε|2 =300的精致除臭濃縮液20kg。在濃縮液中加入70kg的水和I. 7kg的糊精，噴霧干燥，調(diào)制出色價￡ ==200的桅子黃粉末。這種色素和實(shí)施例 I 一樣也完全沒有臭味。
實(shí)施例3 :用氣相色譜法 質(zhì)量分析計(GL-MS)比較在GL-MS測定比較例I和實(shí)施例I (本次發(fā)明品)中制造的桅子黃色素粉末中所含有的香氣成分。取兩種色素各9g加水稀釋、提取出含有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)辛酸甲酯O. Ippm的二乙醚溶液200ml。之后將二乙醚溶液進(jìn)行干燥、減壓、濃縮后，按照下述條件的氣相色譜法·質(zhì)量分析計(GL-MS)測定香氣成分。
(GC-測定條件)GC/MS !Hewlett-Packard . 5973 . Mass Selective. Detector , 圓柱J&W制DB-WAX(0. 25mm*60)。溫度條件注入口 250°C、接觸面230°C、圓柱溫度50°C (2分鐘)-220°C、升溫3°C /分鐘，分離比例70 :1，離子化電壓70ev
結(jié)果如圖I所示、本發(fā)明的桅子黃色素(實(shí)施例I)的總離子圖譜來看，其內(nèi)部物質(zhì)以外的香氣成分的總量是極其微量的(IOppm以下)。與此相比，從圖2中可以看出比較例I 的桅子黃色素(比較例I)中含有很多的揮發(fā)性成份。這個結(jié)果說明比較例I的色素含有桅子果實(shí)的中藥味，而實(shí)施例中的桅子黃色素?zé)o中藥味。
同時，如圖2中所示各種最大值分別是苯甲醇、3-氨基-3-苯丙醇、4-乙烯基-2-甲氧基苯酚、4-乙烯基苯酚、4-乙烯基-2、6-_ 二甲氧基苯酚。在圖I和2中的IS 是內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)辛酸甲酯的最大值。BHT表示的是提取香氣成分時所含有的乙醚的BHT的最大值。
實(shí)施例4.關(guān)于香味評價以及保存測試、將在比較例中制造的桅子黃色素(比較品) 以及在實(shí)施例I中制造的桅 子黃色素，在制造出來后同時放在5°C、25°C、38°C的條件下，保存6個月之后，讓8名專門小組討論員在小組討論會上對香味進(jìn)行評價。結(jié)果如表I所示
表I
桅子黃保存試驗(yàn)的評價結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種去除異味的桅子黃色素，其特征是，色價E==200的梔子黃色素，梔子黃所含的香氣成分濃度為50ppm以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的去除異味的桅子黃色素，其特征是，所述桅子黃所含香氣成分中至少要含有苯甲醇、3-氨基-3苯丙醇、4-乙烯基-2-甲氧基苯酚、4-乙烯基苯酚或 4-乙烯基-2、6-二甲氧基苯酚中的至少一種。
3.—種去除異味的桅子黃色素制造方法，其特征是，將桅子黃提取液的吸附處理液，進(jìn)行再次吸附處理，離子交換處理，酸處理以及膜分離處理的處理方法中選擇至少一種方法處理，以此為特征從而制造出無臭或者微臭的桅子黃的制造方法。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的去除異味的桅子黃色素制造方法，其特征是，所述酸處理是使用作為食品添加劑的無機(jī)酸處理。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的去除異味的桅子黃色素制造方法，其特征是，所述以酸處理過后進(jìn)行膜分離處理。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的去除異味的桅子黃色素制造方法，其特征是，所述膜分離處理是逆滲透膜處理或者超過濾膜處理當(dāng)中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的去除異味的桅子黃色素制造方法，其特征是，所述桅子黃提取液的吸附處理液的制備過程是首先在溶劑中放入桅子果實(shí)或者將桅子果實(shí)干燥破碎物用涼水或溫水浸泡，加熱攪拌進(jìn)行提取以獲得提取液；或者使用滲透過濾方法以獲得提取液；然后提取液進(jìn)行沉淀或離心分離去除固體物質(zhì)之后進(jìn)行濃縮，最后使用常規(guī)吸附方法進(jìn)行吸附處理。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種去除異味的梔子黃色素及其制造方法。本發(fā)明去除異味的梔子黃色素，色價的梔子黃色素，梔子黃所含的香氣成分濃度為50ppm以下。本發(fā)明一種去除異味的梔子黃色素制造方法，是將梔子黃提取液的吸附處理液，進(jìn)行再次吸附處理，離子交換處理，酸處理以及膜分離處理的處理方法中選擇至少一種方法處理，以此為特征從而制造出無臭或者微臭的梔子黃的制造方法。本發(fā)明中的梔子黃因?yàn)槠涓叨染贫?，所以沒有梔子果實(shí)中的臭味或?qū)⑵涑粑稖p少，是無臭或微臭的色素。而且，本發(fā)明中的梔子黃不會因加熱或長期保存而出現(xiàn)“臭味重返”的現(xiàn)象。
文檔編號C09B61/00GK102863814SQ20121001586
公開日2013年1月9日 申請日期2012年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月18日
發(fā)明者鄭慧英 申請人:天津天康源生物技術(shù)有限公司