專(zhuān)利名稱(chēng)：遮蔽用粘合帶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及遮蔽用粘合帶。
背景技術(shù)：
目前已知的是，使用目的在于將粘合帶貼附于被粘物、在涂裝作業(yè)結(jié)束時(shí)剝離的遮蔽用粘合帶，通常，在基材的一個(gè)面上形成粘合劑層。上述遮蔽用粘合帶為了表現(xiàn)重疊貼合時(shí)的粘合性、和粘合帶與粘合劑層的粘合性 (自背面粘合性)，為了能夠賦予粘合帶的自背面與粘合劑層的粘合性，公開(kāi)了設(shè)置剝離處理層的技術(shù)方案等(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。通常，遮蔽用粘合帶卷繞成卷材狀來(lái)保管，在該狀態(tài)下，由于粘合劑層重疊在粘合帶背面，粘合劑層通過(guò)粘合帶背面被暫時(shí)包覆、保護(hù)。使用時(shí)，將粘合帶退卷。此時(shí)，需要退卷能順利地進(jìn)行。上述遮蔽用粘合帶即使在能確保粘合帶的自背面粘合性的情況下，由于粘合帶的自背面與粘合劑層粘接，因此在粘合帶退卷時(shí)，會(huì)花費(fèi)極大的力，在粘合帶退卷時(shí)有時(shí)會(huì)發(fā)生粘合帶斷裂、卷曲、扭曲等問(wèn)題。另外，存在由于粘合帶退卷的力大，而操作性差這樣的的問(wèn)題。另外，由于上述遮蔽用粘合帶不是用于最終制品的粘合帶，而是在用于通常的加工·搬運(yùn)時(shí)等之后被剝離、進(jìn)行焚燒處理，因此存在化石資源枯竭、由構(gòu)成地球變暖原因的化石資源的燃燒導(dǎo)致的二氧化碳增加的顧慮，作為其對(duì)策，尋求由所謂屬于碳中和(carbon neutral)的植物來(lái)源的材料來(lái)代替的方法。用于上述遮蔽用粘合帶的粘合劑的材料中，迄今為止，主要使用合成橡膠、丙烯酸系粘合劑(專(zhuān)利文獻(xiàn)1 3等)，目前還沒(méi)有發(fā)現(xiàn)可在粘合劑中使用的植物來(lái)源的丙烯酸系粘合劑。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)平10-158596號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)平11-1674號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)平9-125016號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種遮蔽用粘合帶，其使用植物來(lái)源的原料，對(duì)地球環(huán)境友好，對(duì)于被粘物、自背面具有穩(wěn)定的粘合性，在以高速退卷時(shí)，相對(duì)于自背面的粘合力低，操作性(剝離性)優(yōu)異。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等為了解決上述問(wèn)題進(jìn)行了反復(fù)深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了以下所示的遮蔽用粘合帶，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的遮蔽用粘合帶的特征在于，其是在支撐體的至少一個(gè)面上設(shè)有由聚酯系粘合劑組合物形成的粘合劑層的遮蔽用粘合帶，所述組合物包含至少含有乳酸單元、 二元酸單元和二醇單元的聚酯、以及交聯(lián)劑，所述二元酸單元含有二聚酸，所述聚酯的使用差示掃描量熱計(jì)在20°C /分鐘的升溫速度下測(cè)定時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-70 -20°C，重均分子量為2萬(wàn) 20萬(wàn)，所述聚酯的羥值為1 60mg KOH/g，所述粘合劑層的凝膠率為 40 90重量％。對(duì)本發(fā)明的遮蔽用粘合帶而言，優(yōu)選的是，所述聚酯含有10 50摩爾％所述乳酸單元，含有50 90摩爾％除所述乳酸單元以外的成分，所述二元酸單元與二醇單元的摩爾比為 1 0. 8 1 1. 2。對(duì)本發(fā)明的遮蔽用粘合帶而言，優(yōu)選的是，所述二元酸單元還含有除二聚酸以外的脂肪族二元酸。對(duì)本發(fā)明的遮蔽用粘合帶而言，優(yōu)選的是，所述聚酯含有3官能以上的羧酸和/或多元醇作為除所述乳酸單元、二元酸單元和二醇單元以外的成分，所述聚酯的分散度(Mw/ Mn)為 2. 5 10. 0。對(duì)本發(fā)明的遮蔽用粘合帶而言，優(yōu)選的是，所述聚酯的酸值為5mg KOH/g以下。對(duì)本發(fā)明的遮蔽用粘合帶而言，優(yōu)選的是，所述交聯(lián)劑是多元異氰脲酸酯。對(duì)本發(fā)明的遮蔽用粘合帶而言，優(yōu)選的是，所述支撐體是生物降解性的。發(fā)明的效果本發(fā)明將使用利用了作為植物來(lái)源的原料的乳酸、二元酸等聚酯的粘合帶用于遮蔽用途，從而抑制了化石(石油)資源的枯竭，即使在使用所述遮蔽用粘合帶之后剝離、進(jìn)行焚燒處理的情況下，與使用化石(石油)資源來(lái)源的原料的粘合片相比，也能實(shí)現(xiàn)碳中和，能夠獲得對(duì)地球環(huán)境友好、相對(duì)于被粘物、自背面具有穩(wěn)定的粘合性、以高速退卷時(shí)對(duì)自背面的粘合力低、操作性(剝離性)優(yōu)異的遮蔽用粘合帶，因而是有效的。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的遮蔽用粘合帶所使用的聚酯至少含有乳酸單元、二元酸單元和二醇單元。其中，對(duì)聚酯的合成方法沒(méi)有特別限制，可以使用公知的聚合方法。對(duì)上述乳酸單元沒(méi)有特別限制，例如，可列舉出L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交酯、 內(nèi)消旋-丙交酯、L-乳酸、D-乳酸和DL-乳酸等。在它們當(dāng)中，從聚合反應(yīng)的效率、在溶劑中的溶解性來(lái)看，DL-丙交酯是優(yōu)選的。通過(guò)使這些乳酸單元共聚，可以獲得具有期望特性的聚酯。上述乳酸單元可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。在聚酯成分中，優(yōu)選含有10 50摩爾％上述乳酸單元，更優(yōu)選含有15 45摩爾％。低于10摩爾％時(shí)，有使用上述聚酯的粘合劑層的彈性模量降低、粘合劑的粘合特性經(jīng)時(shí)變化的擔(dān)心。另一方面，超過(guò)50摩爾％時(shí)，上述聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)增高，有成為粘合特性降低的原因的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。另一方面，在聚酯成分中，優(yōu)選含有50 90摩爾％除上述乳酸單元以外的成分， 更優(yōu)選含有55 85摩爾％。低于50摩爾％時(shí)，使用上述聚酯的粘合劑的粘合特性降低，超過(guò)90摩爾％時(shí)，有使用上述聚酯的粘合劑的內(nèi)聚力降低、其與貼附材料(基材、支撐體等)的粘接(粘合)力降低的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。上述二元酸單元含有二聚酸。另外，作為上述二聚酸單元，可以使用氫化二聚酸。 通過(guò)使這些二元酸單元共聚，可以獲得粘合特性?xún)?yōu)異的聚酯。上述二元酸單元可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。優(yōu)選的是，上述聚酯中的上述二元酸單元含有上述二聚酸以外的脂肪族二元酸。 通過(guò)使除二聚酸以外的脂肪族二元酸共聚，可以提高二聚酸與乳酸的相容性，可以期待改善溶劑溶解性。對(duì)上述脂肪族二元酸沒(méi)有特別限制，例如，可列舉出多元羧酸、其烷基酯、酸酐等。作為上述多元羧酸，可列舉出己二酸、壬二酸、癸二酸、1，4_環(huán)己烷二羧酸、4-甲基-1，2-環(huán)己烷二羧酸、十二烯基琥珀酸酐、富馬酸、琥珀酸、十二烷二酸、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸、檸康酸等脂肪族、脂環(huán)族二羧酸等，尤其是癸二酸可從植物獲得，因此優(yōu)選。它們可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。進(jìn)而，只要是不損害本發(fā)明的遮蔽用粘合帶所使用的聚酯的特性的程度，就可以使用芳香族二元酸。對(duì)上述芳香族二元酸沒(méi)有特別限制，例如，可列舉出對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，5_萘二羧酸、2，6_萘二羧酸、4，4’_聯(lián)苯二羧酸、2，2’_聯(lián)苯二羧酸、 4，4’ - 二苯基醚二羧酸等。它們可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。對(duì)上述二醇單元沒(méi)有特別限制，例如，可以使用脂肪族二醇。通過(guò)使用脂肪族二醇，上述聚酯的高分子量化成為可能，可謀求改善使用了上述聚酯的粘合劑的粘合特性、耐久性。作為上述脂肪族二醇，例如可列舉出乙二醇、1，2_丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙二醇、2，2，4_三甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、1，9-壬二醇、2-甲基辛二醇、1，10-癸二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇等，尤其是1，3_丙二醇由于可從植物獲得，因而優(yōu)選。這些二醇可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。只要是不損害本發(fā)明的遮蔽用粘合帶所使用的聚酯的特性的程度，就可以組合使用除上述脂肪族二醇以外的二醇單元，例如，可列舉出雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物和環(huán)氧丙烷加成物、氫化雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物和環(huán)氧丙烷加成物、聚四亞甲基二醇、聚丙二醇、 聚乙二醇、聚碳酸酯二醇等。它們可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。上述二元酸單元與二醇單元的摩爾比優(yōu)選為1 0.8 1 1.2，更優(yōu)選為 1 0.9 1 1.1。摩爾比為1 低于0.8( 二醇單元的含有比例低)時(shí)，酸值增高、分子量降低 ’為1 高于1.2( 二醇單元的含有比例高)時(shí)，有分子量降低、粘合特性降低的傾向，因而不優(yōu)選。對(duì)上述3官能以上的羧酸沒(méi)有特別限制，例如，可列舉出偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸、聯(lián)苯四羧酸、乙二醇雙(脫水偏苯三酸酯)、甘油三(脫水偏苯三酸酯)等。另外，作為上述3官能以上的多元醇，可列舉出甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、聚甘油等。從反應(yīng)性的觀點(diǎn)來(lái)看，上述3官能以上的羧酸和/或多元醇在聚酯成分中優(yōu)選為 0. 01 10摩爾％，更優(yōu)選為0. 1 5摩爾％。
另外，只要是不損害本發(fā)明的遮蔽用粘合帶所使用的聚酯的特性的程度，就還可以共聚(使用)乙醇酸、內(nèi)酯類(lèi)，另外，還可以在使其他成分聚合之后添加上述乙醇酸、內(nèi)酯類(lèi)進(jìn)行聚合，使分子末端改性。另外，還可以在使其他成分聚合之后，添加酸酐進(jìn)行聚合，將分子末端改性為羧基。它們可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。進(jìn)而，上述聚酯還含有3官能以上的羧酸和/或多元醇作為除上述乳酸單元、二元酸單元和二醇單元以外的成分，上述聚酯的分散度(Mw/Mn)為2. 5 10. 0是優(yōu)選的，更優(yōu)選為2. 5 9. 5。分散度在上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠改善粘合力、防止粘合劑轉(zhuǎn)移到被粘物上，因此是有效的。通過(guò)含有3官能以上的羧酸和/或多元醇，可以使本發(fā)明所使用的聚酯進(jìn)一步高分子量化，使用了該聚酯的粘合劑會(huì)成為粘合特性?xún)?yōu)異的粘合劑。其中，Mw表示重均分子量，Mn表示數(shù)均分子量。上述聚酯的使用差示掃描量熱計(jì)在20°C /分鐘的升溫速度下測(cè)定時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-70 -20°C，優(yōu)選為-60 -40°C。Tg低于_70°C時(shí)，有保持力降低的擔(dān)心，而超過(guò)_20°C時(shí)，有使用了上述聚酯的粘合劑在常溫下的粘合特性降低的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。上述聚酯的重均分子量為2萬(wàn) 20萬(wàn)，優(yōu)選為5萬(wàn) 15萬(wàn)。重均分子量低于2 萬(wàn)時(shí)，有時(shí)成為使用了上述聚酯的粘合劑的粘合力降低的原因。另外，超過(guò)20萬(wàn)時(shí)，有時(shí)成為內(nèi)聚力降低、保持力降低等的原因，因而不優(yōu)選。上述聚酯的羥值為1 60mg KOH/g,優(yōu)選為2 40mg KOH/g,特別優(yōu)選為3 20mg KOH/g。羥值低于Img KOH/g時(shí)，與交聯(lián)劑的反應(yīng)性變差，成為使用了上述聚酯的粘合劑的內(nèi)聚力降低的原因。另外，超過(guò)60mg KOH/g時(shí)，有耐水性降低的擔(dān)心，因此不優(yōu)選。上述聚酯的酸值優(yōu)選為5mg K0H/g以下，更優(yōu)選為0. 1 ;3mgK0H/g。酸值超過(guò)5mg K0H/g時(shí)，有時(shí)會(huì)促進(jìn)水解、使粘合劑層的耐久性降低，因而不優(yōu)選。本發(fā)明的遮蔽用粘合帶所使用的聚酯系粘合劑組合物，優(yōu)選以相對(duì)于50 100重量份上述聚酯(聚酯(i))含有0 50重量份羥值為100 IOOOmg KOH/g的支鏈型聚酯低聚物(ii)的聚酯組合物的形式使用，更優(yōu)選以含有90 99重量份上述聚酯(i)、l 10 重量份羥值為100 800mg KOH/g的支鏈型聚酯低聚物(ii)的聚酯組合物的形式使用。 通過(guò)配混支鏈型聚酯低聚物(ii)，固化(交聯(lián))得到促進(jìn)，在作為粘合劑(層)利用時(shí)，內(nèi)聚力提高，因而是有效的。另外，羥值低于IOOmg KOH/g時(shí)，固化促進(jìn)效果變得不充分，超過(guò) IOOOmg KOH/g時(shí)，有在通用的有機(jī)溶劑中的溶解性變差的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。另外，支鏈型聚酯低聚物(ii)的添加量低于1重量份時(shí)，固化促進(jìn)效果變得不充分，超過(guò)50重量份時(shí)， 有損害粘合特性的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。其中，本發(fā)明中，聚酯組合物是指單獨(dú)的聚酯(僅使用聚酯而不使用支鏈型聚酯低聚物的情況)、或聚酯與支鏈型聚酯低聚物的混合物，聚酯系粘合劑組合物是指在上述聚酯組合物中配混交聯(lián)劑等添加劑而獲得的物質(zhì)。上述支鏈型聚酯低聚物(ii)在結(jié)構(gòu)中具有支鏈，在有機(jī)溶劑中的溶解性也是良好的，從經(jīng)濟(jì)方面來(lái)看，也是比較廉價(jià)的。上述支鏈型聚酯低聚物(ii)的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為1000 8000，更優(yōu)選為1000 6000。低于1000時(shí)，有成為對(duì)被粘物污染的原因的擔(dān)心，而超過(guò)8000時(shí)，有與交聯(lián)劑的反應(yīng)性降低的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。對(duì)上述支鏈型聚酯低聚物(ii)的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限制，例如，優(yōu)選具有以由ABx型化合物的縮聚反應(yīng)或加成聚合反應(yīng)獲得的物質(zhì)為主骨架的結(jié)構(gòu)。在此處，ABx型化合物是指兼具不同官能團(tuán)A和B (有機(jī)基團(tuán))的化合物。另外，上述ABx型化合物是具有不發(fā)生分子內(nèi)縮合、分子內(nèi)加成反應(yīng)，但可發(fā)生分子間縮合、分子間加成反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物。特別優(yōu)選的是，優(yōu)選在主骨架上具有酯鍵的化合物、且兼具作為不同官能團(tuán)的例如官能團(tuán)A是羧基或其衍生基團(tuán)、官能團(tuán)B是羥基或其衍生基團(tuán)的化合物。作為上述ABx型化合物的具體例子，可列舉出2，2-二羥甲基丙酸、2，2-二羥甲基丁酸、5-(2-羥基乙氧基)間苯二甲酸、5-乙酰氧基間苯二甲酸、3，5_雙(2-羥基乙氧基)苯甲酸、3，5_雙O-羥基乙氧基)苯甲酸甲酯、4，4-(4’ -羥苯基)戊酸、5-羥基環(huán)己烷-1，3- 二羧酸、1，3- 二羥基-5-羧基環(huán)己烷、5-(2-羥基乙氧基)環(huán)己烷-1，3- 二羧酸、 1，3-(2-羥基乙氧基)-5-羧基環(huán)己烷等。尤其從作為原料的化合物的通用性、聚合反應(yīng)工序的簡(jiǎn)便性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選使用2，2_ 二羥甲基丙酸、2，2_ 二羥甲基丁酸。另外，上述支鏈型聚酯低聚物(ii)由于具有酯鍵，因而與聚酯(i)的相容性?xún)?yōu)異， 它們的反應(yīng)物(交聯(lián)體)的透明性?xún)A向于進(jìn)一步增高，因而是有效的。尤其是由脂肪族單體形成的支鏈型聚酯低聚物(ii)傾向于具有更為優(yōu)異的相容性，因此優(yōu)選。對(duì)于上述支鏈型聚酯低聚物(ii)的制造方法，可以在縮合反應(yīng)催化劑的存在下單獨(dú)使上述ABx型化合物反應(yīng)，進(jìn)行合成，另外，也可以使用含多元羥基化合物、多元羧酸或兼具羥基與羧基的化合物，作為上述支鏈型聚酯低聚物(ii)的支鏈點(diǎn)來(lái)使用。作為上述含多元羥基化合物，可列舉出常用的各種二醇化合物、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等3官能以上的含羥基化合物。另外，作為上述多元羧酸，可列舉出常用的各種二元酸、偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸等3官能以上的羧酸化合物。進(jìn)而，作為兼具羥基等和羧基等的化合物，可列舉出乙醇酸、羥基新戊酸、3-羥基-2-甲基丙酸、乳酸、甘油酸、蘋(píng)果酸、檸檬酸等。作為上述支鏈型聚酯低聚物(ii)的支鏈點(diǎn)，除了含多元羥基化合物、多元羧酸或兼具羥基與羧基的化合物以外，還可以使用由二元酸與二醇化合物的縮合反應(yīng)獲得的直鏈型(線(xiàn)型)聚酯低聚物，該直鏈型聚酯低聚物與3官能以上的含多元羥基化合物、多元羧酸共聚所得的含有特定官能團(tuán)的支鏈型聚酯低聚物(iii)。作為可形成上述支鏈點(diǎn)的直鏈型(線(xiàn)型)聚酯低聚物、含有特定官能團(tuán)的支鏈型聚酯低聚物(iii)的原料，可以使用常用的各種二元酸、二醇化合物、3官能以上的多元羧酸、多元醇化合物。作為上述二元酸，可列舉出琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二酸等脂肪族系二元酸，對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，2_萘二羧酸、1，6_萘二羧酸等芳香族系二元酸，1，2_環(huán)己烷二羧酸、1，4_環(huán)己烷二羧酸、4-甲基-1，2-環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二元酸等。在它們當(dāng)中，尤其是從耐熱性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、 1，2-萘二羧酸、1，6-萘二羧酸，特別優(yōu)選對(duì)苯二甲酸、1，2-萘二羧酸、1，6-萘二羧酸。作為上述二醇化合物，可列舉出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、 1，3_ 丁二醇、2，3_ 丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、3-甲基_1，5_戊二醇、2，2，4_三甲基-1，3-戊二醇、2，4_ 二乙基-1，5-戊二醇、2-乙基_1，3_己二醇、2， 2- 二甲基-3-羥丙基-2’，2’ - 二甲基-3-羥基丙酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、3-乙基-1，5-戊二醇、3-丙基-1，5-戊二醇、2，2- 二乙基-1，3-丙二醇、3-辛基_1，5-戊二醇等脂肪族系二醇類(lèi)，1，3_雙(羥甲基)環(huán)己烷、1，4_雙(羥甲基)環(huán)己烷、1，4_雙(羥乙基)環(huán)己烷、1，4_雙(羥丙基)環(huán)己烷、1，4_雙(羥基甲氧基)環(huán)己烷、1，4_雙(羥基乙氧基)環(huán)己烷、2，2-雙(4-羥基甲氧基環(huán)己基)丙烷、2，2-雙(4-羥基乙氧基環(huán)己基)丙烷、雙(4-羥基環(huán)己基)甲烷、2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、3 ), 8 (9)-三環(huán)[5.2. 1.02' 6]癸烷二甲醇等脂環(huán)族系二醇類(lèi)，雙酚A等的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷加成物等芳香族系二醇類(lèi)寸。進(jìn)而，作為上述3官能以上的多元羧酸、含多元羥基化合物，可列舉出偏苯三酸、 均苯四酸、二苯甲酮四羧酸、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。作為除去在上述聚合(縮合)反應(yīng)中生成的水的方法，可列舉出使用甲苯、二甲苯進(jìn)行共沸脫水的方法；將非活性氣體吹入到反應(yīng)體系內(nèi)，將生成的水、一元醇與非活性氣體一起排出到反應(yīng)體系外的方法；在減壓下餾出的方法等。作為上述聚合(縮合)反應(yīng)中使用的聚合催化劑，可以使用通常的聚酯的聚合催化劑所使用的物質(zhì)，對(duì)此沒(méi)有特別限制，例如可使用鈦系、錫系、銻系、鋅系、鍺系等各種金屬的化合物；對(duì)甲苯磺酸、硫酸等強(qiáng)酸化合物。另外，為了提高與上述聚酯的相容性，更優(yōu)選在支鏈型聚酯低聚物的末端基團(tuán)上引入碳原子數(shù)6以上的長(zhǎng)鏈烴基。例如，作為引入碳原子數(shù)6以上的烴基的方法，可列舉出使具有碳原子數(shù)6以上的烴基的化合物與預(yù)先合成的支鏈型聚酯低聚物的末端的羧基、羥基進(jìn)行加成反應(yīng)、縮合反應(yīng)的方法等。作為這種化合物，可列舉出己醇、辛醇、癸醇、十一烷基醇、十二烷基醇等具有長(zhǎng)鏈烷基的一元醇類(lèi)，辛酸、癸酸、十二烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、具有不飽和基團(tuán)的油酸等具有長(zhǎng)鏈烷基或烯基的單羧酸類(lèi)或甲酯衍生物等。另外，還可列舉出在堿性催化劑的存在下使具有碳原子數(shù)6以上的烴基的羧酸酐化合物與末端羥基進(jìn)行開(kāi)環(huán)加成的方法；在三苯基膦等適當(dāng)催化劑的存在下使具有碳原子數(shù)6以上的烴基和縮水甘油基的化合物與末端羧基進(jìn)行加成反應(yīng)的方法等。作為上述具有烴基的化合物，可列舉出酸酐化合物，具體而言，可列舉出十二烯基琥珀酸酐、十八烷基琥珀酸酐等。另外，作為上述具有縮水甘油基的化合物，可列舉出苯基縮水甘油醚等各種芳基縮水甘油醚，聚乙二醇單縮水甘油醚、聚丙二醇單縮水甘油醚、聚四亞甲基二醇單縮水甘油醚，以及烷基縮水甘油醚、烯基縮水甘油醚、炔基縮水甘油醚等單縮水甘油醚類(lèi)。上述聚酯系粘合劑組合物由植物來(lái)源的原料制造是優(yōu)選的實(shí)施方式。其理由是， 植物來(lái)源的原料是生物降解性的，被認(rèn)為是所謂的碳中和，對(duì)地球環(huán)境友好，可以獲得環(huán)境對(duì)應(yīng)型的粘合劑。作為含有多少植物來(lái)源的原料的標(biāo)準(zhǔn)，生物質(zhì)含量(biomass degree)優(yōu)選為60%以上，更優(yōu)選為70%以上。在此處，生物質(zhì)含量(％)是指，由相對(duì)于構(gòu)成上述聚酯系粘合劑組合物的全部使用原料的重量的、植物來(lái)源的使用原料的重量，計(jì)算植物來(lái)源的使用原料的比例而獲得的值。作為植物來(lái)源的原料，二元酸成分可列舉出二聚酸、癸二酸等，作為乳酸成分，可列舉出乳酸等，二醇(diol)成分可列舉出1，3_丙二醇等。本發(fā)明的遮蔽用粘合帶所使用的聚酯系粘合劑組合物含有交聯(lián)劑?？梢酝ㄟ^(guò)使含有交聯(lián)劑的上述粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)來(lái)形成粘合劑層。對(duì)上述交聯(lián)劑沒(méi)有特別限制，可以使用以往公知的交聯(lián)劑，例如，可以使用多元異氰脲酸酯、多官能性異氰酸酯、多官能性三聚氰胺化合物、多官能性環(huán)氧化合物、多官能性噁唑啉化合物、多官能性氮丙啶化合物、金屬螯合物等，尤其是從所得粘合劑層的透明性、獲得高凝膠率的觀點(diǎn)出發(fā)，使用多元異氰脲酸酯、多官能性異氰酸酯化合物是優(yōu)選的實(shí)施方式。作為上述多元異氰脲酸酯，例如可列舉出六亞甲基二異氰酸酯的多異氰脲酸酯體等。通過(guò)使用它們，可以達(dá)成所得粘合劑層的透明性、獲得高凝膠率的目的，因而是有效的。還可以使用上述多元異氰脲酸酯的市售產(chǎn)品，具體而言，可列舉出商品名“DURANATE TPA-100”(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造)、商品名“CORONATE HK","CORONATE HX”、“C 0R0NATE 2096"(日本聚氨酯工業(yè)公司制造)等。它們可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。作為上述多官能性異氰酸酯化合物，例如，優(yōu)選分子中具有至少2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物，更優(yōu)選為3個(gè)以上(在配混上述支鏈型聚酯低聚物(ii)時(shí)，為2個(gè)以上即可。)，對(duì)此沒(méi)有特別限制，具體而言，可列舉出脂肪族多異氰酸酯類(lèi)、脂環(huán)族多異氰酸酯類(lèi)、 芳香族多異氰酸酯類(lèi)等。這些可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。作為上述脂肪族多異氰酸酯類(lèi)，例如可列舉出1，2_亞乙基二異氰酸酯，1，2_四亞甲基二異氰酸酯、1，3_四亞甲基二異氰酸酯、1，4_四亞甲基二異氰酸酯等四亞甲基二異氰酸酯，1，2-六亞甲基二異氰酸酯、1，3-六亞甲基二異氰酸酯、1，4-六亞甲基二異氰酸酯、1， 5-六亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、2，5-六亞甲基二異氰酸酯等六亞甲基二異氰酸酯，2-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯，3-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯，賴(lài)氨酸二異氰酸酯等。作為上述脂環(huán)族多異氰酸酯類(lèi)，例如可列舉出異佛爾酮二異氰酸酯，1，2_環(huán)己基二異氰酸酯、1，3_環(huán)己基二異氰酸酯、1，4_環(huán)己基二異氰酸酯等環(huán)己基二異氰酸酯，1， 2-環(huán)戊基二異氰酸酯、1，3_環(huán)戊基二異氰酸酯等環(huán)戊基二異氰酸酯，氫化苯二甲撐二異氰酸酯，氫化甲苯二異氰酸酯，氫化二苯基甲烷二異氰酸酯，氫化四甲基苯二甲撐二異氰酸酯，4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等。作為上述芳香族多異氰酸酯類(lèi)，例如可列舉出2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基醚二異氰酸酯、2-硝基二苯基-4，4’ - 二異氰酸酯、2，2’ - 二苯基丙烷_(kāi)4，4’ - 二異氰酸酯、3，3’ - 二甲基二苯基甲烷_(kāi)4，4’ - 二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基丙烷二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、萘-1，4- 二異氰酸酯、萘-1，5- 二異氰酸酯、3，3’ - 二甲氧基二苯基_4，4’ - 二異氰酸酯、苯二甲撐-1，4-二異氰酸酯、苯二甲撐-1，3-二異氰酸酯等。另外，作為上述多官能性異氰酸酯化合物，可以使用上述脂肪族多異氰酸酯類(lèi)、脂環(huán)族多異氰酸酯類(lèi)、芳香族多異氰酸酯類(lèi)、芳香脂肪族多異氰酸酯類(lèi)的二聚體、三聚體，具體而言，可列舉出二苯基甲烷二異氰酸酯的二聚體、三聚體、三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、多亞甲基多苯基異氰酸酯、聚醚多異氰酸酯、聚酯多異氰酸酯等聚合物等。作為上述多官能性異氰酸酯化合物，還可以使用市售產(chǎn)品，具體而言，作為三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯的三聚體加成物，可列舉出商品名“CORONATE L”(日本聚氨酯工業(yè)公司制造)，作為三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的三聚體加成物，可列舉出商品名 "CORONATE HL” (日本聚氨酯工業(yè)公司制造)等。
作為上述多官能性三聚氰胺化合物，可列舉出甲基化羥甲基三聚氰胺、丁基化六羥甲基三聚氰胺等，作為上述多官能性環(huán)氧化合物，可列舉出二縮水甘油基苯胺、甘油二縮水甘油醚等。它們可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。對(duì)上述交聯(lián)劑的種類(lèi)、添加量沒(méi)有特別限制，作為用于加遮蔽用途的粘合片，以使得所形成的粘合劑層的凝膠率為40 90重量％的方式配混，優(yōu)選以使得該凝膠率為60 80重量％的方式配混。凝膠率低于40重量％時(shí)，內(nèi)聚力不足，由此變得容易發(fā)生粘合劑殘留、污染，另一方面，凝膠率超過(guò)90重量％時(shí)，初始粘合力低，有難以固定的擔(dān)憂(yōu)，因而不優(yōu)選。另外，作為交聯(lián)劑的添加量，例如，相對(duì)于100重量份聚酯組合物(在僅使用聚酯而未使用支鏈型聚酯低聚物的情況下，表示聚酯)，優(yōu)選為0. 001 20重量份，更優(yōu)選 0. 001 10重量份。如果添加量低于0. 001重量份，在形成粘合劑層時(shí)，有不能謀求內(nèi)聚力的提高的擔(dān)心，如果超過(guò)20重量份，所得粘合劑層不能獲得充分的粘合力，有粘合力下降的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。另外，為了有效調(diào)整本發(fā)明的遮蔽用粘合帶粘合片所使用的粘合劑層的凝膠率， 可以適當(dāng)使用催化劑。作為催化劑，例如可列舉出鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丙酯、氧化丁基
錫、二月桂酸二辛基錫等。對(duì)上述催化劑的添加量沒(méi)有特別限制，相對(duì)于100重量份聚酯組合物(聚酯、或聚酯與支鏈型聚酯低聚物的混合物)，優(yōu)選為0. 01 1重量份，更優(yōu)選為0. 05 0. 5重量份。 添加量低于0. 01重量份時(shí)，有時(shí)不能獲得催化劑的添加效果，超過(guò)1重量份時(shí)，有時(shí)貯存期 (shelf life)顯著變短、涂布的穩(wěn)定性降低，因而不優(yōu)選。另外，為了形成本發(fā)明所使用的粘合劑層，在上述聚酯系粘合劑組合物中組合增粘樹(shù)脂和上述交聯(lián)劑，由此可以獲得具有期望的特性的粘合劑層。對(duì)上述增粘樹(shù)脂沒(méi)有特別限制，可以使用以往公知的樹(shù)脂，例如可列舉出萜烯系增粘樹(shù)脂、酚醛系增粘樹(shù)脂、松香系增粘樹(shù)脂、脂肪族系石油樹(shù)脂、芳香族系石油樹(shù)脂、共聚系石油樹(shù)脂、脂環(huán)族系石油樹(shù)脂、二甲苯樹(shù)脂、環(huán)氧系增粘樹(shù)脂、聚酰胺系增粘樹(shù)脂、酮系增粘樹(shù)脂、彈性體系增粘樹(shù)脂等，尤其是為了提高生物質(zhì)含量，優(yōu)選使用由植物來(lái)源的原料制造的松香系、萜烯系增粘樹(shù)脂。它們可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。作為上述萜烯系增粘樹(shù)脂，可列舉出萜烯樹(shù)脂、萜烯酚醛樹(shù)脂和芳香族改性萜烯樹(shù)脂等，具體而言，可以使用α-菔烯聚合物、菔烯聚合物、二戊烯聚合物、將它們進(jìn)行酚改性、芳香族改性、氫化改性、烴改性而獲得的萜烯系樹(shù)脂。作為上述酚醛系增粘樹(shù)脂，具體而言，可以使用苯酚、間甲酚、3，5- 二甲酚、對(duì)烷基苯酚、間苯二酚等各種酚類(lèi)與甲醛的縮合物。進(jìn)而，還可以使用在堿催化劑下使上述酚類(lèi)與甲醛進(jìn)行加成反應(yīng)而獲得的甲階酚醛樹(shù)脂，在酸催化劑下使上述酚類(lèi)與甲醛進(jìn)行縮合反應(yīng)而獲得的酚醛清漆樹(shù)脂，通過(guò)在酸催化劑下使苯酚與未改性或改性松香、它們的衍生物等松香類(lèi)進(jìn)行加成、熱聚合而獲得的松香改性酚醛樹(shù)脂等。作為上述松香系增粘樹(shù)脂，可列舉出松香樹(shù)脂、聚合松香樹(shù)脂、氫化松香樹(shù)脂、松香酯樹(shù)脂、氫化松香酯樹(shù)脂、松香酚醛樹(shù)脂等，具體而言，可以使用松香(gum rosin)、木松香、妥爾油松香等未改性松香(生松香)、將它們氫化、歧化、聚合、進(jìn)行其他化學(xué)修飾而獲得的改性松香、它們的衍生物。
上述增粘樹(shù)脂的添加量相對(duì)于100重量份上述聚酯組合物(聚酯、或聚酯與支鏈型聚酯低聚物的混合物)優(yōu)選為O 50重量份，更優(yōu)選為5 45重量份，特別優(yōu)選為10 40重量份。添加量超過(guò)50重量份時(shí)，粘合力增高，有在高溫環(huán)境下暴露之后再剝離變得困難的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。只要是不損害本發(fā)明的遮蔽用粘合帶所使用的粘合劑層(粘合劑)的特性的程度，就可以使用紫外線(xiàn)吸收劑、光穩(wěn)定劑、剝離調(diào)整劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、顏料或染料等著色劑、抗老化劑、表面活性劑等普通添加劑。上述粘合劑層由上述聚酯系粘合劑組合物形成。通過(guò)使用上述聚酯系粘合劑組合物，可以獲得對(duì)地球環(huán)境友好、粘合特性?xún)?yōu)異的粘合劑層。對(duì)于上述粘合劑層的儲(chǔ)能模量，使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置在23°C、頻率IHz的條件下測(cè)定時(shí)，優(yōu)選為IX IO4 IX IO7Pa,更優(yōu)選為1 X IO5 1 X 106Pa。儲(chǔ)能模量低于 1 X IO4Pa時(shí)，會(huì)產(chǎn)生粘合劑層的內(nèi)聚力與保持力降低的問(wèn)題，另一方面，超過(guò)1 X 10 時(shí)， 會(huì)產(chǎn)生粘合劑層變硬、粘合力降低的問(wèn)題，因而不優(yōu)選。上述粘合劑層的厚度可以適當(dāng)選擇，例如，優(yōu)選為5 100 μ m左右，更優(yōu)選為 10 80 μ m左右。粘合劑層的厚度小于5 μ m時(shí)，難以獲得充分的粘合力，有時(shí)會(huì)變得容易剝離，厚度超過(guò)100 μ m時(shí)，粘合力變得過(guò)高，會(huì)變得難以剝離，因而不優(yōu)選。另外，作為粘合劑層，可以是單層、層疊體的任意形態(tài)。本發(fā)明的遮蔽用粘合帶可通過(guò)在支撐體的至少一個(gè)面上形成上述粘合劑層來(lái)獲得。其中，在不損害本發(fā)明的遮蔽用粘合帶的特性的范圍內(nèi)，可以具有中間層、底涂層等。對(duì)本發(fā)明中使用的支撐體(基材)沒(méi)有特別限制，可以使用現(xiàn)有公知的支撐體。 例如，可列舉出玻璃紙、牛皮紙、日本紙、上等紙、合成紙等紙；棉布或短纖維布(Maple cloth)等天然纖維、半合成纖維或合成纖維的纖維狀物質(zhì)形成的布(織造布)；人造絲、聚乙烯醇(維尼綸)、馬尼拉麻、聚酯、聚酰胺(尼龍)、聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯等)、聚氨酯、 聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、丙烯酸樹(shù)脂、棉、醋酸酯等天然纖維、半合成纖維或合成纖維的纖維狀物質(zhì)形成的無(wú)紡布；多孔聚烯烴、多孔聚酯、多孔聚氨酯等多孔塑料制基材 (片、薄膜)，低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線(xiàn)型低密度聚乙烯、乙烯/α-烯烴共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸正丁酯共聚物、聚丙烯等均聚物、無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物等聚烯烴樹(shù)脂等。另外，也可以使用它們的層疊體等。此外，還可以將非多孔基材(例如塑料薄膜、片等)層疊在上述多孔(多孔性)基材等的一個(gè)面上。另外，在上述支撐體(基材)中，特別是從能用手簡(jiǎn)單切斷(操作性)、以及噴涂涂料時(shí)的涂料與粘合帶背面的密合性的觀點(diǎn)來(lái)看，支撐體(基材)優(yōu)選為多孔性(多孔)基材，作為可成為多孔性基材的材料，優(yōu)選由上述纖維狀物質(zhì)形成的紙材，特別是打漿的木材紙漿、或在其中混抄一種以上的合成短纖維而形成的多孔性薄葉紙材，由這種紙材形成的日本紙從強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率等優(yōu)異的觀點(diǎn)來(lái)看是優(yōu)選的。尤其是從提高強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、能賦予適度的剛性的觀點(diǎn)來(lái)看，適宜使用紙材中混抄的合成短纖維為維尼綸、其混抄率為5%以上，優(yōu)選為5 70%，更優(yōu)選15 50%的多孔性薄葉紙材，由這種多孔性薄葉紙材形成的日本紙作為本發(fā)明的基材是最優(yōu)選的。對(duì)上述多孔性薄葉紙材的基重沒(méi)有特別限制，通常為15 80g/m2，優(yōu)選為25 50g/m2。另外，例如日本特開(kāi)平2-151427號(hào)公報(bào)中所記載的那樣，通過(guò)使橡膠和/或合成樹(shù)脂浸滲到日本紙等基材中，可以防止剝離時(shí)的開(kāi)裂、斷裂。作為這種橡膠、合成樹(shù)脂，例如可列舉出丁基橡膠、天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯酸酯共聚物等。為了提高與各種粘合劑層(熱膨脹型粘合層、其他可設(shè)置的非熱膨脹型粘合劑層，它們進(jìn)一步可以含有表面活性劑)等的密合性，支撐體(基材)的表面可以實(shí)施慣用的表面處理，例如鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、電離輻射線(xiàn)處理等利用化學(xué)方法或物理方法的氧化處理等，也可以實(shí)施利用底涂劑的涂布處理等。另外，為了賦予與支撐體上形成的各種粘合層等的剝離性，例如，可以用有機(jī)硅系樹(shù)脂、氟系樹(shù)脂等剝離劑等實(shí)施涂布處理。在上述支撐體中，根據(jù)需要，可以使用紫外線(xiàn)吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、填充劑、顏料或染料等通常用于粘合帶用支撐體(基材)的各種添加劑。上述支撐體(基材)的厚度可以根據(jù)其材質(zhì)、形態(tài)等適當(dāng)選擇，例如優(yōu)選為30 140 μ m左右，更優(yōu)選為40 120 μ m左右，進(jìn)一步優(yōu)選為50 100 μ m。不在上述范圍內(nèi)時(shí)， 操作性、加工性降低，因而不優(yōu)選。對(duì)上述粘合劑層的形成方法沒(méi)有特別限制，例如，可以按照以下公知的粘合帶的制造方法來(lái)進(jìn)行將粘合劑組合物(粘合劑組合物溶解在溶劑中的粘合劑組合物溶液、熱熔融液)涂布于上述支撐體(基材)上進(jìn)行干燥，從而形成粘合劑層的方法；轉(zhuǎn)移剝離襯墊上形成的粘合劑層的方法；在支撐體上涂布粘合劑形成材料的方法；以二層或多層的形式擠出支撐體與粘合劑層的方法；在支撐體上單層層壓粘合劑層的方法等。另外可以使用通過(guò)吹脹法、T形模頭法將由熱塑性樹(shù)脂形成的支撐體與粘合劑層一起以二層或多層的形式共擠出成型的方法等。另外，本發(fā)明的粘合帶包括粘合薄膜、粘合片等。作為涂布上述粘合劑組合物(溶液)的方法，可以采用以往公知的方法，例如可列舉出輥涂法、凹版涂布法、逆輥涂布法、輥刷涂布法、氣刀涂布法、噴涂法、利用模涂機(jī)等的擠出涂布法等。對(duì)上述剝離襯墊沒(méi)有特別限制，可以適當(dāng)使用以往公知的剝離襯墊。例如，可以使用在剝離襯墊用基材的至少一個(gè)面上形成剝離涂層的襯墊。另外，剝離襯墊用基材還可以使用單層、多層的任意形態(tài)。作為上述剝離襯墊用基材，可以使用塑料薄膜、紙、泡沫體、金屬箔等各種薄形體等，特別優(yōu)選塑料薄膜。另外，作為塑料薄膜的原料，例如可列舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚酯，聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴，聚氯乙烯等熱塑性樹(shù)脂等。上述剝離襯墊用基材的厚度可以根據(jù)目的來(lái)適當(dāng)選擇。對(duì)上述剝離涂層沒(méi)有特別限制，可以使用以往公知的涂層，例如還可以設(shè)置由有機(jī)硅系、長(zhǎng)鏈烷基系、氟系等適宜的剝離劑形成的涂層。(不銹鋼板粘合力)另外，本發(fā)明的遮蔽用粘合帶相對(duì)于不銹鋼板(SUS 304)的剝離角度180° 下的粘合力優(yōu)選為1. 5 8. 0N/20mm,更優(yōu)選為2. 0 7. 0N/20mm。不銹鋼板粘合力低于1.5N/20mm時(shí)，對(duì)被粘物的粘合力不充分，有在使用中剝離的擔(dān)心，另一方面，超過(guò) 8. 0N/20mm時(shí)，粘合力變得過(guò)高，有作為遮蔽用粘合帶使用之后，在剝離時(shí)被粘物上產(chǎn)生粘合劑殘留，或者不能從被粘物上剝離，破壞基材(支撐體)的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。另外，優(yōu)選的是，在將遮蔽用粘合帶貼附于上述不銹鋼板的狀態(tài)下，即使在暴露于高溫(例如 130°C Xl小時(shí))之后，也沒(méi)有粘合劑殘留，能夠剝離。其中，為了在暴露于高溫時(shí)沒(méi)有粘合劑殘留、能夠剝離，可以通過(guò)將上述粘合劑層的凝膠率調(diào)整在規(guī)定范圍內(nèi)來(lái)實(shí)現(xiàn)。(自背面粘合力)對(duì)本發(fā)明的遮蔽用粘合帶而言，在23°C下的粘合劑層與自背面的粘合力(自背面粘合力)在剝離角度180°下優(yōu)選為1.5N/20mm以上，更優(yōu)選為2.0N/20mm以上。自背面粘合力低于1. 5N/20mm時(shí)，重疊貼合特性變差，有發(fā)生剝落等不良情況的擔(dān)心。(自背面高度剝離粘合力)本發(fā)明的遮蔽用粘合帶在23°C下的粘合劑層與自背面的高速剝離粘合力(自背面高速剝離粘合力)，即所謂的退卷力，在剝離角度180°下，優(yōu)選為1. 0 8. 0N/20mm，更優(yōu)選為2. 0 7. 0N/20mm以上。退卷力低于1. 0N/20mm時(shí)，退卷力過(guò)小，退卷至規(guī)定長(zhǎng)度以上，或發(fā)生粘合帶以某種規(guī)律根據(jù)自重卷繞的卷曲現(xiàn)象，因而不優(yōu)選。另一方面，超過(guò) 8. 0N/20mm時(shí)，退卷力變得過(guò)強(qiáng)，操作性變差，或有在退卷時(shí)發(fā)生斷裂等不良情況的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。(自背面恒定負(fù)荷剝離試驗(yàn)(偏移距離))本發(fā)明的遮蔽用粘合帶相對(duì)于自背面的恒定負(fù)荷剝離試驗(yàn)(偏移距離)優(yōu)選為 80mm以下，更優(yōu)選為75mm以下。偏移距離大時(shí)或落下時(shí)，退卷力過(guò)小(過(guò)輕)，操作性差， 有發(fā)生不良情況的擔(dān)心。本發(fā)明的遮蔽用粘合帶可以作為以往公知的遮蔽用帶，例如汽車(chē)涂裝時(shí)的遮蔽用帶、養(yǎng)護(hù)用帶、保護(hù)薄膜(帶)等的代替品而被廣泛使用，即使在使用后廢棄，對(duì)地球環(huán)境的負(fù)荷也很小，因此可特別優(yōu)選用于使用后再剝離、進(jìn)行焚燒處理的遮蔽用粘合帶的用途中。實(shí)施例以下舉出本發(fā)明的實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例限制。另外，實(shí)施例中的“份”表示“重量份”。另外，配方內(nèi)容和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和2。其中，關(guān)于表1中的聚酯的合成所使用的單體成分，以摩爾％的形式記載，關(guān)于表2中的配混量，以重量份的形式記載。(聚酯A的制備)在裝備有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、流出用冷卻器的反應(yīng)罐內(nèi)，配混86份二聚酸、10份癸二酸、30份1，3-丙二醇、0. 4份三羥甲基丙烷、50份DL-丙交酯和作為聚合催化劑的0. 014份鈦酸四丁酯、0.014份辛酸錫，在氮?dú)鈿夥盏某合?，?jīng)5小時(shí)升溫至250°C之后，反應(yīng)1小時(shí)，將餾出的水排出到系統(tǒng)外，進(jìn)行酯化反應(yīng)。進(jìn)而，經(jīng)30分鐘減壓至IOmmHg,在250°C下進(jìn)行30分鐘初始聚合。進(jìn)一步經(jīng)30分鐘減壓至ImmHg，在250°C下進(jìn)行后期聚合，獲得聚酯A。配方和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。〈聚酯B的制備〉在裝備有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、流出用冷卻器的反應(yīng)罐內(nèi)，配混22份L-丙交酯、15份 DL-丙交酯54份ε -己內(nèi)酯、0. 2份乙二醇和0. 0 份作為聚合催化劑的辛酸錫，在氮?dú)鈿夥盏某合拢?jīng)1小時(shí)升溫至180°C之后，反應(yīng)3小時(shí)，將餾出的水排出到系統(tǒng)外，進(jìn)行酯化反應(yīng)。進(jìn)而，經(jīng)10分鐘減壓至ImmHg，在180°C下減壓30分鐘，除去殘留丙交酯，獲得聚酯 B。配方和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。
〈實(shí)施例1>將100份聚酯A溶解在75份甲乙酮(MEK)與75份醋酸乙酯的混合溶劑中后，配混 2份作為交聯(lián)劑的多元異氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)， 將該混合物涂布于作為支撐體的厚度58μπι的紙基材(大福制紙公司制造，PV49C)上，使得干燥后的厚度為50μπι，在100°C下干燥3分鐘之后，貼合在剝離處理過(guò)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的剝離處理面上，進(jìn)而在50°C下放置(熟化)5天，獲得遮蔽用粘合帶?！磳?shí)施例2>除了配混8份作為交聯(lián)劑的多元異氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)以外，用與實(shí)施例1同樣的方法獲得遮蔽用粘合帶?！磳?shí)施例3>除了配混4份作為交聯(lián)劑的多元異氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)、0. 1份作為催化劑的二月桂酸二辛基錫(Tokyo Fine Chemical CO.，LTD.制造，EMBILIZER 0L-1)、40 份賦粘樹(shù)脂(Rika Fine-iTech 德島公司制造，Rikatac PCJ)以外，用與實(shí)施例1同樣的方法獲得遮蔽用粘合帶。〈實(shí)施例4>將由100份聚酯A和8份支鏈型聚酯低聚物(Hyper-branched Polymer (超支化聚合物)Boltorn H40,羥值490mg K0H/g,重均分子量5100)形成的聚酯組合物溶解在75 份甲乙酮(MEK)和75份醋酸乙酯的混合溶劑中后，配混6份作為交聯(lián)劑的多元異氰脲酸酯 (Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)，除此以外，用與實(shí)施例2同樣的方法，獲得遮蔽用粘合帶。<比較例1>除了配混1. 5份作為交聯(lián)劑的多元異氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)以外，用與實(shí)施例1同樣的方法獲得粘合帶?！幢容^例2>除了配混0. 1份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二辛基錫(Tokyo Fine Chemical CO.，LTD.制造，EMBILUER 0L_1)以外，用與實(shí)施例2同樣的方法獲得粘合帶?！幢容^例3>除了用100份聚酯B代替聚酯A以外，用與實(shí)施例1同樣的方法獲得粘合帶。聚酯的配方內(nèi)容和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中，使用上述聚酯的粘合片的配方內(nèi)容和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。(聚酯的組成)將聚酯溶解在氯仿D中，使用Varian，Inc.制造的核磁共振分析儀(NMR) 400-MR, 進(jìn)行1H-NMR分析，從而解析聚酯的組成。(分子量)數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)如下測(cè)定將聚酯組合物(聚酯、或聚酯與支鏈型聚酯低聚物的混合物)涂布于經(jīng)剝離處理的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜上， 使得干燥后的厚度為ΙΟΟμπι，進(jìn)行120°C X2小時(shí)干燥，除去溶劑。將該干燥物從PET上剝離，以此作為測(cè)定片。稱(chēng)量O.Olg測(cè)定片，添加到IOg四氫呋喃(THF)中，放置對(duì)小時(shí)進(jìn)行溶解。使用凝膠滲透色譜法(GPC)對(duì)該溶液進(jìn)行測(cè)定，由標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯制作的校準(zhǔn)曲線(xiàn)測(cè)定各自的分子量。(測(cè)定條件)裝置名T0S0HCORPORATION 制造，HLC-8220GPC樣品注入量20 μ 1洗脫液THF流量(流速):0.300ml/min測(cè)定(柱)溫度40°C柱T0S0HCORPORATION 制造，G6000H6柱尺寸:7. 5mmIDX30. OcmL檢測(cè)器差示折射計(jì)(RI)(聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)使用差示掃描量熱計(jì)(裝置名DSC_220，Seiko Instruments Inc.制造)，作為測(cè)定條件，將5mg測(cè)定試樣投入到鋁鍋中，在溫度條件-120 150°C，升溫速度20°C /分鐘下進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg °C)0(聚酯和聚酯組合物的羥值) 采取約0. 5g聚酯或聚酯組合物作為試樣，投入到250ml三角燒瓶中，測(cè)定重量。接著，采取20. OOml醋酸酐與無(wú)水吡啶調(diào)整至1 10 (質(zhì)量比)的混合溶液至上述三角燒瓶中，安裝冷卻器，邊攪拌邊回流20分鐘之后，冷卻至室溫。進(jìn)而，在上述三角燒瓶?jī)?nèi)，通過(guò)冷卻器添加20ml丙酮、20ml蒸餾水。在其中投入酚酞指示劑，用1.00N(規(guī)定)的氫氧化鈉水溶液滴定。另外，減去另外測(cè)定的空白(不含試樣)的測(cè)定結(jié)果，算出羥值(mgK0H/g)。(聚酯和聚酯組合物的酸值)將0. 2g作為試樣的聚酯或聚酯組合物溶解在20ml的氯仿中，使用酚酞作為指示齊U，用ο. 1N(規(guī)定)的氫氧化鉀乙醇溶液滴定，算出酸值(mg ΚΟΗ/g)。(生物質(zhì)含量)將植物來(lái)源的使用原料的重量相對(duì)于全體使用原料重量的比率的計(jì)算值作為生物質(zhì)含量(％)，進(jìn)行評(píng)價(jià)。生物質(zhì)含量(％ ) = 100X (植物來(lái)源的使用原料的重量)/(全體使用原料的重量)(凝膠率)將實(shí)施例和比較例中獲得的粘合帶(粘合劑層的厚度為50 μ m)切割成5cmX 5cm 見(jiàn)方。將切出的樣品用重量已知的特氟隆(注冊(cè)商標(biāo))片包裹，稱(chēng)量重量，在甲苯中于23°C 下放置7天，提取樣品中的溶膠成分。然后，在120°C下干燥2小時(shí)，稱(chēng)量干燥后的重量。通過(guò)下式計(jì)算凝膠率。凝膠率(％ )=(干燥后的重量-特氟隆薄片重量)/(干燥前的重量-特氟隆薄片重量)X100(儲(chǔ)能模量)在剝離襯墊(三菱化學(xué)聚酯公司制造，MRF38，厚度38μπι)上形成粘合劑層，將上述粘合劑層制備成厚度3mm、直徑SmmcK以此作為試驗(yàn)用樣品。接著，使用!Geometries Co.制造的粘彈性試驗(yàn)機(jī)ARES，用直徑7. 9mm的平行板(剪切試驗(yàn)用)夾住試驗(yàn)用樣品，施加頻率IHz的剪切應(yīng)變，測(cè)定23°C下的儲(chǔ)能模量(G’ =Pa)。(不銹鋼板粘合力)另外，通過(guò)2kg輥往復(fù)一次的方式使本發(fā)明的遮蔽用粘合帶的粘合劑層面(寬 20mmX長(zhǎng)110mm)貼合于不銹鋼板(SUS304板)上，制作試驗(yàn)片。使用拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī) (Minebea Co. ,Ltd.制造，TG-lkN)在剝離角度 180°、拉伸速度 300mm/min、溫度 23士2°C、 濕度65 士 5% RH的條件下測(cè)定該試驗(yàn)片的不銹鋼板粘合力(N/20mm)。(自背面粘合力)通過(guò)2kg輥往復(fù)一次按壓的方式使本發(fā)明的遮蔽用粘合帶的粘合劑層面(寬 20mmX長(zhǎng)110mm)貼合于不銹鋼板(SUS304板)上，進(jìn)行固定。進(jìn)而，通過(guò)2kg輥往復(fù)一次的方式使相同的本發(fā)明的遮蔽用粘合帶的粘合劑層面貼合于上述遮蔽用粘合帶的支撐體面(自背面)上，放置30分鐘，作為試驗(yàn)片。使用拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī)(Minebea Co.，Ltd.制造，TG-IkN)，在剝離角度180°、拉伸速度300mm/min、溫度23士2°C、濕度65士5% RH的條件下測(cè)定該試驗(yàn)片的自背面粘合力(N/20mm)。(自背面高速剝離粘合力)通過(guò)2kg輥往復(fù)一次的方式使本發(fā)明的遮蔽用粘合帶的粘合劑層面(寬20mmX 長(zhǎng)110mm)貼合于不銹鋼板(SUS304板)上，進(jìn)行固定。進(jìn)而，通過(guò)2kg輥往復(fù)一次的方式使相同的本發(fā)明的遮蔽用粘合帶的粘合劑層面貼合于上述遮蔽用粘合帶的支撐體面(自背面)上，放置30分鐘，作為試驗(yàn)片。使用拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī)(高速剝離試驗(yàn)機(jī)，TESTER SANG YO CO.，LTD 制造，DSA_603strain meter)，在剝離角度 180°、拉伸速度 30m/min、溫度23士2°C、濕度65士5% RH的條件下測(cè)定該試驗(yàn)片的自背面高速剝離粘合力(N/20mm)。(自背面恒定負(fù)荷剝離試驗(yàn)(偏移距離))通過(guò)5kg輥往復(fù)一次的方式使本發(fā)明的遮蔽用粘合帶的粘合劑層面(寬20mmX 長(zhǎng)200mm)貼合于不銹鋼板(SUS304板)上，進(jìn)行固定。進(jìn)而，通過(guò)5kg輥往復(fù)一次的方式使相同的本發(fā)明的遮蔽用粘合帶的粘合劑層面貼合于上述遮蔽用粘合帶的支撐體面(自背面)上，放置30分鐘，作為試驗(yàn)片。在溫度40士2°C的條件下，使試驗(yàn)片以直角懸掛30g 的砝碼，從1小時(shí)放置后的初始位置開(kāi)始測(cè)定1小時(shí)放置后的位置，作為偏移距離(mm)測(cè)定。(高溫剝離試驗(yàn))將本發(fā)明的遮蔽用粘合帶切斷為寬20mmX長(zhǎng)110mm，將上述粘合帶的粘合劑層面貼合在鋁板上，在130 士 2°C的條件下，熟化1小時(shí)，作為試驗(yàn)片。將該試驗(yàn)片在23 士 2°C的條件下放置冷卻后，用手剝離，觀察此時(shí)有無(wú)粘合劑殘留、污染等。表權(quán)利要求
1.一種遮蔽用粘合帶，其特征在于，其在支撐體的至少一個(gè)面上設(shè)有由聚酯系粘合劑組合物形成的粘合劑層，所述組合物包含至少含有乳酸單元、二元酸單元和二醇單元的聚酯、以及交聯(lián)劑， 所述二元酸單元含有二聚酸，所述聚酯的使用差示掃描量熱計(jì)在20°c /分鐘的升溫速度下測(cè)定時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-70 -20°C，重均分子量為2萬(wàn) 20萬(wàn)， 所述聚酯的羥值為1 60mg KOH/g, 所述粘合劑層的凝膠率為40 90重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的遮蔽用粘合帶，其特征在于，所述聚酯含有10 50摩爾％所述乳酸單元，含有50 90摩爾％除所述乳酸單元以外的成分，所述二元酸單元與二醇單元的摩爾比為1 0.8 1 1.2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的遮蔽用粘合帶，其特征在于，所述二元酸單元還含有除二聚酸以外的脂肪族二元酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中的任一項(xiàng)所述的遮蔽用粘合帶，其特征在于，所述聚酯含有3官能以上的羧酸和/或多元醇作為除所述乳酸單元、二元酸單元和二醇單元以外的成分，所述聚酯的分散度(Mw/Mn)為2. 5 10. 0。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中的任一項(xiàng)所述的遮蔽用粘合帶，其特征在于，所述聚酯的酸值為5mg KOH/g以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中的任一項(xiàng)所述的遮蔽用粘合帶，其特征在于，所述交聯(lián)劑是多元異氰脲酸酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中的任一項(xiàng)所述的遮蔽用粘合帶，其特征在于，所述支撐體是生物降解性的。
全文摘要
本發(fā)明提供一種遮蔽用粘合帶，其使用植物來(lái)源的原料，對(duì)地球環(huán)境友好，對(duì)于被粘物、自背面具有穩(wěn)定的粘合性，在高速下退卷時(shí)，自背面粘合力低，操作性(剝離性)優(yōu)異。該遮蔽用粘合帶的特征在于其在支撐體的至少一個(gè)面上設(shè)有由聚酯系粘合劑組合物形成的粘合劑層，所述組合物包含至少含有乳酸單元、二元酸單元和二醇單元的聚酯、以及交聯(lián)劑，所述二元酸單元含有二聚酸，所述聚酯的使用差示掃描量熱計(jì)在20℃/分鐘的升溫速度下測(cè)定時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-70～-20℃，重均分子量為2萬(wàn)～20萬(wàn)，所述聚酯的羥值為1～60mg KOH/g，所述粘合劑層的凝膠率為40～90重量％。
文檔編號(hào)C09J167/02GK102575131SQ201080042568
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月20日
發(fā)明者吉江里美, 高比良等 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社