專利名稱：：液體組合物、圖像形成方法、墨盒、記錄單元、和噴墨記錄裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及與釆用顏料作為色料的顏料墨一起使用的液體組合物，以及還涉及適用于噴墨記錄方法的圖像形成方法、墨盒、記錄單元和釆用該液體組合物的噴墨記錄裝置。
背景技術(shù)：
：在用于噴墨記錄的墨中，采用含顏料作為色料的顏料墨形成的圖像，與采用含染料作為色料的染料墨形成的圖像相比，耐光性或耐臭氧性等的堅(jiān)固性優(yōu)良。另一方面，用顏料墨形成的圖像存在一個(gè)問題，即與用染料墨形成的圖像相比，當(dāng)用手指等擦拭圖像時(shí)，色料被擦掉，即，它們耐擦拭性差。針對該問題，對于如何通過在圖像上進(jìn)行施用表面涂層來保護(hù)記錄圖像已提出多個(gè)方案。例如，有人提出在圖像上熱轉(zhuǎn)印保護(hù)層轉(zhuǎn)印片來保護(hù)圖像的方案(參見日本專利申請公開No.2000-153677，這里稱作"專利文獻(xiàn)1")。另外，有人提出通過對圖像同時(shí)進(jìn)行加熱及加壓來保護(hù)圖像的方案(參見日本專利申請公開No.2003-170650,這里稱作"專利文獻(xiàn)2")。還有人提出，在采用顏料墨形成的圖像上，通過賦予含能形成膜的化合物來保護(hù)圖像的方案(參見日本專利申請公開No.2004-99766與No.2005-81754，這里分別稱作"專利文獻(xiàn)3及4")。然而，室外展示的圖4象，例如招貼畫、宣傳畫、標(biāo)識(shí)、文藝廣告等所要求耐擦拭性足夠高的水平，像傳統(tǒng)的現(xiàn)有技術(shù)那樣，當(dāng)采用手指等擦拭圖像時(shí)，色料達(dá)到不擦掉的程度是完全不夠的。例如，當(dāng)印刷招貼畫和廣告時(shí)，往往采用相當(dāng)大的記錄介質(zhì)，例如AO尺寸與Al尺寸，形成了圖像的記錄介質(zhì)在運(yùn)輸時(shí)一般要巻成筒狀。因此，產(chǎn)生下列問題。當(dāng)巻曲記錄介質(zhì)時(shí)，記錄介質(zhì)的邊緣部分例如棱角處，圖像可能被擦傷。在這種情況下，甚至當(dāng)使用一般的顏料墨時(shí)，認(rèn)為可以達(dá)到高水平的圖像耐擦傷性，但形成的圖像被擦傷，導(dǎo)致色料被擦掉。這樣的問題可能以相當(dāng)高的頻率發(fā)生。與該問題類似的問題也發(fā)生在其他情況下。例如，在這種情況下，當(dāng)采用顏料墨形成的圖像作為招貼畫粘貼在室外時(shí)，該圖像被某些銳利器件例如指甲進(jìn)行強(qiáng)烈擦拭時(shí)有發(fā)生。此情況與上述同樣，色料被擦掉的問題以相當(dāng)高的頻率發(fā)生。為了解決此問題，可以釆用專利文獻(xiàn)1中公開的方法，如采用提高保護(hù)層強(qiáng)度或加大層厚，則或許可以達(dá)到本發(fā)明的目的。然而，如專利文獻(xiàn)1及2中公開的方法的情況下，則必需有進(jìn)行熱轉(zhuǎn)印的裝置或熱輥，使裝置復(fù)雜化，因此，這是不理想的。另一方面，近幾年來，要求開發(fā)水性墨，該水性墨可以得到與原來的相比具有高耐擦傷的圖像，即使用指甲等銳利的器件接觸圖像，圖像的色料也不被擦掉。當(dāng)釆用顏料墨用于噴墨記錄、形成圖像時(shí)，提高圖像的耐擦傷性所涉及的方案，除上述4個(gè)專利文獻(xiàn)外還提出多個(gè)方案。然而，按照本發(fā)明人研究，即使通過采用任何1種這樣的技術(shù)能實(shí)現(xiàn)的最佳結(jié)果是，獲得用手指接觸記錄介質(zhì)均不發(fā)生擦傷水平的耐擦傷性。例如，在專利文獻(xiàn)3及4中，把頂部涂4本液體或無色墨引入水溶性聚合物。然而，本發(fā)明人的研究結(jié)果表明，雖然液體組合物中含有多種有效改善圖像耐擦傷性的聚合物，但圖像耐擦傷性的改進(jìn)僅達(dá)某種水平，因?yàn)橛涗浗橘|(zhì)、聚合物與顏料之間的粘合力僅依賴于聚合物特性。即，在專利文獻(xiàn)3及4公開的發(fā)明中，圖像耐擦傷性改善同樣僅依賴于聚合物的特性，既未超出常規(guī)的耐擦傷性的范疇，也未達(dá)到作為本發(fā)明目的的耐擦傷性水平。更詳細(xì)地說，這些技術(shù)，未達(dá)到作為本發(fā)明目的的高水平耐擦傷性，以致于"對記錄介質(zhì)的非記錄部分，施加賦予擦傷大小的強(qiáng)大壓力，通過指曱等銳利器件加以擦傷時(shí)，色料很難被擦掉"的高水平耐擦傷性仍未達(dá)到。特別是當(dāng)墨中的顏料固體成分的含量以墨總質(zhì)量為基準(zhǔn)達(dá)到1.2質(zhì)量°/?；蚋蜁r(shí)，由于作為填料的固體成分含量少，以致于僅用聚合物難以得到作為本發(fā)明目的的高耐擦傷性。上述結(jié)果也可從專利文獻(xiàn)3及4的實(shí)施例的評(píng)價(jià)方法明確可知。更詳細(xì)地說，在專利文獻(xiàn)3中，把普通紙放在圖像上，以及把特定的重量放在其上，摩擦圖像。在專利文獻(xiàn)4中，用橡皮摩擦圖像。即，這些評(píng)價(jià)方法，當(dāng)用于摩擦圖像時(shí)，來評(píng)價(jià)惡化程度，與作為本發(fā)明目的的耐擦傷性水平進(jìn)行比較，可認(rèn)為是評(píng)價(jià)水平是相當(dāng)緩和的。另外，在專利文獻(xiàn)3記載的發(fā)明中，保護(hù)圖像的頂部涂層液體的所用量，相對于所用的墨量為2倍或更多倍，但達(dá)到固定需要相當(dāng)長的時(shí)間。對此，也可從專利文獻(xiàn)3的實(shí)施例的耐擦傷性評(píng)價(jià)試驗(yàn)是在24小時(shí)后進(jìn)行的事實(shí)得到確認(rèn)。另外，當(dāng)在具有墨接受層的記錄介質(zhì)上形成圖像時(shí)，產(chǎn)生的問題是，當(dāng)液體的所用量超過墨接受層保持液體的能力時(shí)，記錄介質(zhì)不能吸收液體。即，如專利文獻(xiàn)3記錄的發(fā)明所示，頂部涂層液體的所用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過用于形成圖像所必要的墨量是不現(xiàn)實(shí)的。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的是提供一種液體組合物，該組合物滿足噴射性例如抗粘附性及可靠性例如保存穩(wěn)定性，以適于噴墨記錄用，同時(shí)，改善采用顏料墨形成的圖像耐擦傷性，以達(dá)到通常沒有達(dá)到的高水平。具體地說，本發(fā)明提供一種液體組合物，該組合物能得到一種具有如此高水平的耐擦傷性的圖像，即甚至在以對非記錄區(qū)域的記錄介質(zhì)施加的能產(chǎn)生擦傷的強(qiáng)壓力下用指曱擦傷圖像時(shí)，色料也難以擦掉。本發(fā)明的另一目的是提供一種適用于噴墨記錄方法的圖像形成方法、墨盒、記錄單元和噴墨記錄裝置，該記錄裝置可得到具有這種高水平的耐擦傷性的圖像。通過下述本發(fā)明可達(dá)到上迷目的。即，本發(fā)明的液體組合物是至少含有改性硅氧烷化合物及聚合物的液體組合物，該改性硅氧烷化合<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>物是選自用下式(1)表示的改性硅氧烷化合物、用下式(2)表示的改性硅氧烷化合物、以及用下式(3)表示的改性硅氧烷化合物的至少1種；上述聚合物選自以下聚合物的至少一種具有酸值為90mgKOH/g~l50mgKOH/g，并且，通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)得出聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)為1.0cal°7cm15~3.7car7cm"的聚合物A;以及，其酸值為大于150mgKOH/g~200mgKOH/g，并且，通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)得出聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式(1)表示的改性硅氧烷化合物的重均分子量為8000~30000，式(1)中Ri表示碳原子數(shù)1~20的亞烷基，R2表示氫原子或碳原子數(shù)1~20的烷基，m表示l250,n表示l100,a表示l100，b表示0~100。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>-i-R4O(C2H40)c(C3H50)d-R3,CH3式(2)表示的改性硅氧烷化合物的重均分子量為8000~低于50000，式(2)中R3分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~20的烷基，R4分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~20的亞烷基，p表示1~450，c表示1~250，d表示1~100。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式(3)表示的改性硅氧烷化合物的重均分子量為8000~低于50000，并且HLB為1小于7，式(3)中Rs分別獨(dú)立地表示氬原子或碳原子數(shù)1~20的烷基，R6表示碳原子數(shù)1~20的亞烷基，q表示1~100，r表示l100，e表示l100，f表示0100。按照本發(fā)明的另一實(shí)施方案的圖像形成方法，該圖像形成方法具有向記錄介質(zhì)施加顏料墨的工序及向記錄介質(zhì)施加液體組合物的工序的圖像形成方法，其特征在于，釆用上述液體組合物作為該液體組合物。按照本發(fā)明的另一實(shí)施方案的墨盒是具有其中儲(chǔ)存液體組合物的液體組合物儲(chǔ)存部分的墨盒，其特征在于，儲(chǔ)存在該液體組合物儲(chǔ)存部分中的液體組合物為上述液體組合物。按照本發(fā)明的又一實(shí)施方案的記錄單元是具有其中儲(chǔ)存液體組合物的液體組合物儲(chǔ)存部分和從中噴射液體組合物的記錄頭的記錄單元，其特征在于，儲(chǔ)存在上述液體組合物儲(chǔ)存部分中的液體組合物為上述液體組合物。按照本發(fā)明的又一實(shí)施方案的噴墨記錄裝置是具有其中儲(chǔ)存液體組合物的液體組合物儲(chǔ)存部分和從中噴射液體組合物的記錄頭的噴墨記錄裝置，其特征在于，儲(chǔ)存在上述液體組合物儲(chǔ)存部分中的液體組合物為上述液體纟且合物。根據(jù)本發(fā)明仍進(jìn)一步實(shí)施方案的液體組合物是含有聚合物和改性硅氧烷化合物的液體組合物，其中所述改性硅氧烷化合物是選自下述中的至少一種上述式(1)表示的改性硅氧烷化合物、上述式(2)表示的改性硅氧烷化合物和上述式(3)表示的改性硅氧烷化合物，和所述液體組合物的構(gòu)成使得，用該液體組合物結(jié)合顏料墨形成的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)圖像可具有0.40或更低的動(dòng)摩擦系數(shù)。按照本發(fā)明，用顏料墨形成的圖像耐擦傷性可以遠(yuǎn)優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)中一直作為目標(biāo)的耐擦傷性。更詳細(xì)地說，按照本發(fā)明，提供一種液體組合物，其可以得到耐擦傷性優(yōu)異的圖像，其程度為，即使以對記錄介質(zhì)的非記錄部分施加的以致擦傷那樣強(qiáng)大的壓力下用指甲擦傷圖像時(shí)，色料幾乎不被擦掉。按照本發(fā)明的另一實(shí)施方案，提供一種適用于噴墨記錄方法的圖像形成方法、墨盒、記錄單元和噴墨記錄裝置，該噴墨記錄裝置可穩(wěn)定提供一種得到上述具有十分高水平耐擦傷性的圖像。從參照下述附圖的下列具體實(shí)施方案的陳述，本發(fā)明的其他特點(diǎn)將更加明了。圖1是表示耐擦傷性試驗(yàn)概念的模擬圖。圖2是記錄頭的縱斷面圖。圖3是記錄頭的橫斷面圖。圖4是置有多個(gè)記錄頭的記錄頭立體圖，該多個(gè)記錄頭的每個(gè)為圖2所示記錄頭。圖5是噴墨記錄裝置之一例的立體圖。圖6是墨盒的縱斷面圖。圖7是記錄單元之一例的立體圖。圖8是記錄頭之一例的模擬圖。具體實(shí)施方式下面通過優(yōu)選實(shí)施方案詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明最大的特點(diǎn)是，以及顏料墨(下面，有時(shí)僅稱"墨")，由此，采用該墨形成的圖像的表面變光滑。作為使圖像表面變光滑的結(jié)果是，與用一般墨和液體組合物形成的圖像的耐擦傷性的相比，圖像的耐擦傷性得到顯著改善。即，本發(fā)明是基于作用于圖像和與該圖像接觸的物質(zhì)(例如，指甲)之間的摩擦力的新思路，而與一般技術(shù)那樣僅利用聚合物的成膜性來提高耐擦傷性的思路不同。因此，按照本發(fā)明，可以提供一種圖像，其中即使以對記錄介質(zhì)在其非記錄部分施加的以致擦傷程度大小的強(qiáng)壓力下用指甲擦傷圖像時(shí)，不僅色料不被擦掉，而且，也幾乎不殘留傷痕。按照本發(fā)明人的研究結(jié)果，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，圖像和可能與該圖像接觸的任何物質(zhì)(例如指甲)之間產(chǎn)生的摩擦力，換句話說，圖像表面的光滑性可用動(dòng)摩擦系數(shù)作為指標(biāo)表示。動(dòng)摩擦系數(shù)可采用耐擦傷性試驗(yàn)，通過下列方法進(jìn)行測定。圖1是說明耐擦傷性試驗(yàn)的模擬圖。在該試驗(yàn)中，用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)球作為摩擦物2-3，在接近指甲引起擦傷的狀態(tài)下引起擦傷。然后，采用表面試驗(yàn)機(jī)(商品名HEID0NTRIBOGEAR型14DR,ShintoKagakuK.K.制造)，用下列方式產(chǎn)生擦傷。具體地說，如圖1所示，從上方把施加了荷重的P匪A球與圖像表面垂直接觸，處于工作臺(tái)2-1上的樣品2-2，以給定的速度移動(dòng)，以發(fā)生擦傷。用于緊固摩擦物2-3的金屬配件的質(zhì)量用天平機(jī)構(gòu)2-5扣除。然后，通過施加在圖像表面的垂直荷重(重物2-4)評(píng)價(jià)圖像的耐擦傷性。當(dāng)載物臺(tái)移動(dòng)時(shí)，作用于摩擦物2-3上的水平方向力可通過與金屬配件連接的負(fù)荷元件2-6來測定?？稍谝苿?dòng)時(shí)從水平方向力與垂直負(fù)荷力之比測出相對于摩擦物的圖像表面的動(dòng)摩擦系數(shù)。本發(fā)明人釆用上述方法在各種圖像上進(jìn)行了耐擦傷性試驗(yàn)，并進(jìn)行了詳細(xì)研究。作為結(jié)果，發(fā)現(xiàn)當(dāng)在具有涂層的記錄介質(zhì)上形成圖像時(shí)，只要圖像的動(dòng)摩擦系數(shù)在0.40或更低，更優(yōu)選O.35或更低，特優(yōu)選O.30或更低，圖像就能達(dá)到本發(fā)明目的的高水平耐擦傷性，所述動(dòng)摩擦系數(shù)的下限在0.00或更大。這里介紹的路線是，為了使由顏料墨形成的圖像具有的動(dòng)摩擦系數(shù)為0.40或更低，通過釆用含有下述特定聚合物與特定的改性硅氧烷化合物的液體組合物的本發(fā)明組成成分來達(dá)到。為了達(dá)到上述本發(fā)明的目的，本發(fā)明人對含有數(shù)種改性硅氧烷化合物的液體組合物進(jìn)行了探討，該改性硅氧烷化合物一般認(rèn)為對提高涂膜表面的光滑性是有效的。然而，采用含有任何上述特定的改性硅氧烷化合物的液體組合物形成的圖像的動(dòng)摩擦系數(shù)，與不含任何上述改性硅氧烷化合物的液體組合物形成的圖像動(dòng)摩擦系數(shù)相比，結(jié)果表明動(dòng)摩擦系數(shù)值無差異。即，即使使用含有任何本發(fā)明人研究過的改性硅氧烷化合物的液體組合物，作為本發(fā)明目的的動(dòng)摩擦系數(shù)根本無法達(dá)到，且耐擦傷性不能充分獲得。其理由尚不明白，即使使用含有通常被認(rèn)為可有效改善涂膜表面的光滑性的所述改性硅氧烷化合物的液體組合物，形成的圖像為什么動(dòng)摩擦系數(shù)不發(fā)生改變。然而，本發(fā)明人推測理由如下如上所述，液體組合物中存在的改性硅氧烷化合物與液體組合物中存在的水性介質(zhì)一起滲透至記錄介質(zhì)中，因此，記錄介質(zhì)在其表面上形成無改性硅氧烷化合物存在的狀態(tài)。因此，本發(fā)明人對如何引起大多數(shù)液體組合物中的改性硅氧烷化合物殘留在記錄介質(zhì)表面上進(jìn)行了探討。然后，本發(fā)明人首先想到利用改性硅氧烷化合物的特性及聚合物特性的協(xié)同效果。作為結(jié)果，被認(rèn)為下列構(gòu)成是最適于達(dá)到本發(fā)明目的，并且推進(jìn)了研究。該構(gòu)成是利用親水性高的改性硅氧烷化合物的特性，使吸附構(gòu)成圖像的顏料或液體組合物的聚合物吸附改性硅氧烷化合物，使后者改性硅氧烷化合物與聚合物一起存在于記錄介質(zhì)上的構(gòu)成。首先，本發(fā)明人對待包含在液體組合物中的聚合物進(jìn)行了研究。作為結(jié)果，研究得到的結(jié)論是，能在記錄介質(zhì)上固定的聚合物形成具有某種高強(qiáng)度的膜，選自具有下列性質(zhì)的聚合物A及聚合物B的至少1種聚合物是最適合的。聚合物A是，酸值為90mgKOH/g~150mgKOH/g，并且通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)得到聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)為至少3.7cal。7cm"或更小的聚合物。而聚合物B是，酸值為大于150mgKOH/g~200mgKOH/g，并且，通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)得到聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)為至少1.5cal"7cmu或更小的聚合物。該氫鍵項(xiàng)(5h)是通過構(gòu)成該聚合物的單體所固有的溶解度參數(shù)得出的值。對此將在后面進(jìn)行介紹。能作為本發(fā)明液體組合物成分的聚合物不局限于上述聚合物A及聚合物B。即，當(dāng)在形成圖像的液體組合物中含聚合物時(shí)，用墨形成的圖像的耐擦傷性能達(dá)到本發(fā)明目的的高水平耐擦傷性，則與特定的改性硅氧烷化合物一起包含在所述液體組合物中的聚合物就可以。具體地說，聚合物可以是具有在液體組合物賦予記錄介質(zhì)后立即引起固液分離，并在記錄介質(zhì)上固定的特性的聚合物。另外，采用同時(shí)含有墨及含聚合物和下述特定的改性硅氧烷化合物的液體組合物形成的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)圖像的動(dòng)摩擦系數(shù)在0.40或更低即可。即，只要是該液體組合物賦予記錄介質(zhì)后殘留在記錄介質(zhì)上形成具有某種強(qiáng)度的膜的任何聚合物，均可以用作本發(fā)明的液體組合物的構(gòu)成成分。另外，具有這種特性，并且具有吸附用于提高達(dá)到本發(fā)明目的所必需的下述圖像光滑性的特定的改性硅氧烷化合物特性的聚合物是最優(yōu)選的。這里，本發(fā)明中的所謂"基準(zhǔn)評(píng)價(jià)圖像"，意指采用同時(shí)含有聚合物與特定的改性硅氧烷化合物的液體組合物及顏料墨，采用以下條件的顏料墨的圖像。即，涉及形成圖像的條件每滴液體組合物的噴射量為3ng~5ng，解像度1200dpix1200dpi，8-道雙向記錄以及記錄負(fù)荷(recordingduty)為50%。本發(fā)明人通過另外采用含有至少一種選自具有上述性能的聚合物A和聚合B的聚合物與先前討論的改性硅氧烷化合物的液體組合物與墨一起形成圖像，以研究所得圖像的耐擦傷性。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，與采用僅含具有上述特性的聚合物的液體組合物形式的圖像的耐擦傷性相比，通過使用改性硅氧烷化合物，可以得到形成的圖像耐擦傷性顯著更高的圖像。因此，本發(fā)明人采用上迷液體組合物，該組合物既含有具有上述特性的聚合物又含有特定的改性硅氧烷化合物，發(fā)現(xiàn)能有效降低耐擦傷性，并且使用墨來形成的圖像，以檢測已獲得圖像的動(dòng)摩擦系數(shù)以及耐擦傷性。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，圖像的動(dòng)摩擦系數(shù)在0.40或更小，因此，通過采用特定的改性硅氧烷化合物，獲得了圖像的耐擦傷性，與采用僅含上述特性聚合物的液體組合物，和采用墨得到的圖像的耐擦傷性圖像相比顯著更高。從以上結(jié)果可以得到本發(fā)明的最佳構(gòu)成，即，液體組合物既含有選自上述聚合物A及聚合物B的至少l種，聚合物A和B均具有上述性質(zhì)，又含有特定的改性硅氧烷化合物。更具體地，使用選自具有下述性能的聚合物A和聚合物B的至少一種聚合物。聚合物A是酸值為90mgKOH/g~150mgKOH/g,并且，通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)得到聚合物的氫鍵項(xiàng)為1.0caT7cm15~3,7cal°7cm15的聚合物。而聚合物B是酸值為大于150mgKOH/g~200mgKOH/g,并且，通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)得到聚合物的氫鍵項(xiàng)為1.0cal°7cm15~1.5car7cm"的聚合物。通過采用該構(gòu)成的液體組合物，改性硅氧烷化合物可以存在于記錄介質(zhì)上，結(jié)果是可以得到使改性硅氧烷化合物所具有的使涂膜表面的光滑性提高的作用充分發(fā)揮的優(yōu)良耐擦傷性。順便提及，設(shè)定聚合物A和聚合物B使得由構(gòu)成所述聚合物的單體的溶解度參數(shù)獲得的聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)的下限是l.Ocal。7cm"或更大的原因?qū)⒃谙挛拿枋?。本發(fā)明人對各種改性硅氧烷化合物進(jìn)行探討。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，為了實(shí)現(xiàn)作為本發(fā)明目的的耐擦傷性，采用下面舉出的改性硅氧烷化合物是必要的。具體地說，發(fā)現(xiàn)選自用下式(1)表示的改性硅氧烷化合物、用下式(2)表示的改性硅氧烷化合物、以及用下式(3)表示的改性硅氧烷化合物的至少1種是更合適的。這些改性硅氧烷化合物，當(dāng)進(jìn)一步與含有聚合物的液體組合物與顏料墨并用，在例如具有涂層的記錄介質(zhì)上形成圖像時(shí)，采用上述試驗(yàn)方法求出的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)圖像的動(dòng)摩擦系數(shù)為0.40或更低。順便提及，所述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)圖像的動(dòng)摩擦系數(shù)是根據(jù)上述方法荻得的值。式(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式(1)表示的改性硅氧烷化合物具有重均分子量為8000-30000。式(1)中，R!表示碳原子數(shù)l20的亞烷基，R2表示氫原子或碳原子數(shù)120的烷基，m表示l250，n表示l100，a表示l100，b表示0~100。式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>式(2)表示的改性硅氧烷化合物具有重均分子量為8000~低于50000。式(2)中，R3分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~20的烷基，R4分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~20的亞烷基，p表示1~450，c表示1~250，d表示0~100。式(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>式(3)表示的改性硅氧烷化合物具有重均分子量為8000~低于50000，并且HLB為1小于7。式(3)中，Rs分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~20的烷基，1表示碳原子數(shù)1~20的亞烷基，q表示1~100，r表示l100,e表示l100,f表示0100。上述結(jié)果意指，即使具有使涂膜表面光滑性提高效果的改性硅氧烷化合物，有時(shí)未必得到本發(fā)明的最佳效果。即，采用墨和例如含有重均分子量值處于上述范圍外的改性硅氧烷化合物的液體組合物形成圖像時(shí)，有時(shí)不能充分得到改性硅氧烷化合物本來具有的特性。其理由仍不明確，本發(fā)明人推測如下作為達(dá)到本發(fā)明目的的機(jī)理，如上所述，認(rèn)為是聚合物吸附改性硅氧烷化合物(或相反也一樣)所致。然而，例如，當(dāng)用上式(1)表示的改性硅氧烷化合物具有重均分子量超過30000時(shí)，由于位阻等的影響，聚合物對改性硅氧烷化合物的吸附(或相反)難以發(fā)生。另外，當(dāng)用上式(2)或上式(3)表示的改性硅氧烷化合物的重均分子量為50000或更多時(shí)，由于位阻等的影響，聚合物對改性硅氧烷化合物的吸附(或相反)也難以發(fā)生。結(jié)果可以推測，這種改性硅氧垸化合物滲透至記錄介質(zhì)內(nèi)部，圖像的動(dòng)摩擦系數(shù)往往不下降。另一方面，當(dāng)上式(1)、上式(2)及上式(3)的任何一個(gè)表示的改性硅氧烷化合物具有重均分子量低于8000時(shí)，可以推測在圖像表面提供的改性硅氧垸化合物過少，圖像的動(dòng)摩擦系數(shù)往往不下降?；蛘撸?dāng)所述改性硅烷化合物具有的重均分子量低于8000時(shí)，可以推測改性硅氧烷化合物本身滲透至記錄介質(zhì)內(nèi)部，圖像的耐擦傷性往往不下降。此后，將解釋本發(fā)明中所采用的由構(gòu)成所述聚合物的單體的溶解度參數(shù)獲得的聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)。首先，解釋溶解度參數(shù)。溶解度參數(shù)受所述化合物中官能團(tuán)種類的影響。溶解度參數(shù)是確定多種化合物的溶解度或所述化合物彼此間的親和性的因素之一，和當(dāng)這些化合物的溶解度參數(shù)彼此類似時(shí)，它們的溶解度往往變得更高。溶解度參數(shù)可分類為得自電子分布的一次偏離的分散力項(xiàng)(5d)、得自由偶極力矩產(chǎn)生的吸引力或排斥力的極性項(xiàng)(5p)和得自由活性氫或孤對電子產(chǎn)生的氫鍵的氫鍵項(xiàng)(5h)。在本發(fā)明中，將氫鍵項(xiàng)應(yīng)用于聚合物，和因?yàn)榫酆衔锏臍滏I項(xiàng)大，所以聚合物和水的親和性變得更強(qiáng)。聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)可通過構(gòu)成聚合物的單體的溶解度參數(shù)來確定。然后，可通過Krevelen提出的原子團(tuán)總數(shù)方法，來測定通過構(gòu)成聚合物的單體的溶解度參數(shù)獲得聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)，其中，將有機(jī)分子作為原子團(tuán)(參見Krevelen，PropertiesofPolymer，第2版，紐約，154(1976))。該方法如下所述。首先，由相對有機(jī)分子中的每摩爾每一原子團(tuán)的分散力項(xiàng)Fdi、相對有機(jī)分子中的每摩爾每一原子團(tuán)的極性力項(xiàng)Fpi和相對有機(jī)分子中的每摩爾每一原子團(tuán)的氫鍵力項(xiàng)Fhi，來確定溶解度參數(shù)的分散力項(xiàng)(5d)、極性項(xiàng)(5p)和氫鍵項(xiàng)(5h)?？赏ㄟ^使用下述方程式中顯示的那些值來確定溶解度參數(shù)(5)。5d-(EFdi)/V5p=(SFpi)/V5h=(SFhi)/V5=(5d2+5p2+5h2)1/2(V為原子團(tuán)的摩爾體積之和)本發(fā)明人得到的發(fā)現(xiàn)是，對于液體組合物中含有的聚合物，可以通過考慮對溶解度參數(shù)(5)有貢獻(xiàn)的氫鍵項(xiàng)(5h)，來判斷該聚合物與水性介質(zhì)一起滲透至記錄介質(zhì)內(nèi)部，或殘留在記錄介質(zhì)上而加以固定。對溶解度參數(shù)(5)有貢獻(xiàn)的氫鍵項(xiàng)(5h)與聚合物向記錄介質(zhì)內(nèi)部的滲透程度的關(guān)系不明確，但本發(fā)明人推測如下即，氫鍵項(xiàng)(5h)來自氪鍵，如聚合物的氫鍵項(xiàng)大，則聚合物與水的親合性有增高的傾向。如本發(fā)明的液體組合物是主要含有水性介質(zhì)的液體組合物，故聚合物的氫鍵項(xiàng)加大，存在聚合物水合，以及聚合物彼此的凝聚性降低的傾向?？梢酝茰y，伴隨著該傾向，聚合物在記錄介質(zhì)上不發(fā)生凝聚，更傾向于向記錄介質(zhì)內(nèi)部滲透，在記錄介質(zhì)上殘留的聚合物比例有降低的傾向。按照本發(fā)明人的研究發(fā)現(xiàn)，由于聚合物酸值其優(yōu)選的范圍是不同的，具有從下述的構(gòu)成聚合物的溶解度參數(shù)得出的聚合物的氫鍵項(xiàng)值的聚合物A及/或聚合物B，用作液體組合物的構(gòu)成成分是優(yōu)選的。即，在采用具有酸值為90mgKOH/g~l50mgKOH/g聚合物(聚合物A)和具有酸值為大于150mgKOH/g~200mgKOH/g的聚合物(聚合物B)之間，上述氫鍵項(xiàng)的優(yōu)選范圍有如下不同。當(dāng)釆用具有上述范圍酸值的聚合物A時(shí)，從構(gòu)成聚合物的溶解度參數(shù)得出聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)值可優(yōu)選為1.0cal°7cra15~3.7cal。7cm15。另外，當(dāng)采用聚合物B時(shí)，從構(gòu)成聚合物的溶解度參數(shù)得出聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)值可優(yōu)選為1.0cal。7cm151.5cal。7cm"。液體組合物構(gòu)成本發(fā)明液體組合物的各組分說明如下。本發(fā)明的液體組合物可優(yōu)選基本無色或輕微著色。在這里，"基本無色或輕微著色"指當(dāng)液體組合物用于包括使用墨成像區(qū)域時(shí)，圖像濃度基本上不降低。更具體地說，在400nm~700nm的可見光區(qū)液體組合物沒有任何最大的吸收波長是優(yōu)選的。滿足這些條件的液體組合物可以有點(diǎn)處于霧狀。另外，優(yōu)選的是把液體組合物用于圖像的圖像濃度和沒有把液體組合物用于圖像的圖像濃度間的差異控制在0.3或更少，更優(yōu)選0.1或更少。例如，通過不在本發(fā)明的液體組合物中包含色料，本發(fā)明的液體組合物可滿足上述性能。改性的硅氧烷化合物(1)表示的改性硅氧烷化合物、、由下列式(2)表示的改性硅氧烷7匕合物和由下列式(3)表示的改性硅氧烷化合物中的至少一種。在這些由下列式(1)、(2)和(3)表示的改性硅氧烷化合中，(CA0)和(C3H60)分別表示環(huán)氧乙烷單元和環(huán)氧丙烷單元。在各改性硅氧烷化合物中，環(huán)氧乙烷單元和環(huán)氧丙烷單元在化合物的結(jié)構(gòu)中可以任意狀態(tài)如無規(guī)形式或嵌段形式存在。在本發(fā)明中，這些單元優(yōu)選以無規(guī)形式或者嵌段形式存在。這些單元以無規(guī)形式存在是指的是環(huán)氧乙烷單元和環(huán)氧丙烷單元以不規(guī)則地排列。這些單元以嵌段形式存在是指的是各嵌段各自由一些單元構(gòu)成且如此形成的嵌段規(guī)則地排列。式(1)表示的改性硅氧烷化合物式(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>在這里，由式(1)表示的改性硅氧烷化合物具有8000~30000的重均分子量；在式U)中，K是具有120個(gè)碳原子的亞烷基，R2是氫原子或具有1~20個(gè)碳原子的烷基，m是l250，n是l1()0，a是1~100，和b為0~100。Ri優(yōu)選是具有1~10個(gè)碳原子的亞烷基，另外，特別優(yōu)選的是亞乙基、亞丙基或亞丁基。112優(yōu)選是具有1~10個(gè)碳原子的烷基，另夕卜，特別優(yōu)選的是乙基或丙基。字母符號(hào)m優(yōu)選1~250，更優(yōu)選1~100，特別優(yōu)選為1~50,字母符號(hào)n優(yōu)選1~100，更優(yōu)選1~50。字母符號(hào)a優(yōu)選1~100，更優(yōu)選1~50。字母符號(hào)b優(yōu)選0~100，更優(yōu)選1~50,在本發(fā)明中采用的上述式(1)表示的化合物是通過下述式表示的兩種化合物的加成聚合來獲得的。即，所述化合物是通過具有n個(gè)鍵合到n個(gè)Si上的氫原子的聚硅氧烷與具有(一個(gè)或多個(gè))環(huán)氧乙烷單元和/或(一個(gè)或多個(gè))環(huán)氧丙烷單元和在化合物末端上具有烯基結(jié)構(gòu)的化合物之間的加成聚合而獲得的。具體地，所述化合物是通過聚硅氧烷的氫原子與烯基之間的加成而獲得的。在下述式中，m為1-250,n為l-100，a為1-100,b為0-100,和R是具有1-20個(gè)碳原子的烯基。CH3CH3—Si—0-CH3CH3Si—OICH3CH3Si—O-HCH3-Si-CH3CH3R—CKC^COaCCgHeO^H式(2)表示的改性硅氧烷化合物式(2)CH3-^—R40(C2H40)c(C3H60)^3在這里由式(2)表示的改性硅氧烷化合物具有8000~低于50000的重均分子量；在式(2)中，R3分別獨(dú)立地為氫原子或具有1~20個(gè)碳原子的烷基，R4分別獨(dú)立地為具有120個(gè)碳原子的亞烷基，p為1~450，各c為l250,而各d為0100。R3分別優(yōu)選氫原子或具有1~10個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選氫原子、乙基或丙基。R4分別優(yōu)選具有1~10個(gè)碳原子的亞烷基，另外，特別優(yōu)選亞乙基、亞丙基或亞丁基。字母符號(hào)p優(yōu)選1~450,更優(yōu)選1~100，特別優(yōu)選1~50。在本發(fā)明中采用的上述式(2)表示的化合物是通過下迷式表示的兩種化合物的加成聚合來獲得的。即，所述化合物是通過具有鍵合到在CH3「CH3R30(C2H40)c(C3H50)dR4—^—0—CH3CH3R—CKC2H40)c(C3H60gH式(3)表示的改性硅氧烷化合物式(3)R5o(c2H4o)e(<:3，R60(C2H40)e(C3H60)f-R5在這里，由式(3)表示的改性硅氧烷化合物具有8000~低于50000的重均分子量和從1~低于7的HLB;在式(3)中，115分別獨(dú)立地為氫原子或具有1~20個(gè)碳原子的烷基，Re為具有1~20個(gè)碳原子的亞烷基，q為l100，r為l100，e為l100,和f為0100。R5各自優(yōu)選氫原子或具有1~10個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選氫原子、乙基或丙基。^各自優(yōu)選具有1~10個(gè)碳原子的亞烷基，另外，特別優(yōu)選亞乙基、亞丙基或亞丁基。字母符號(hào)e優(yōu)選為1~100，更優(yōu)選1~50。字母符號(hào)f優(yōu)選為1~100，更優(yōu)選1~50。在本發(fā)明中采用的上述式(3)表示的化合物是通過下述式表示的兩種化合物的加成聚合來獲得的。即，所述化合物是通過具有鍵合到在兩個(gè)末端上的Si上的氫原子的聚硅氧烷與具有(一個(gè)或多個(gè))環(huán)氧乙烷單元和/或(一個(gè)或多個(gè))環(huán)氧丙烷單元和在化合物末端上的烯基的結(jié)構(gòu)的化合物之間的加成聚合而獲得的。具體地，所述化合物是通過聚硅氧烷的氫原子與烯基之間的加成而獲得的。在下述式中，q為1-100,兩個(gè)末端上的Si上的氫原子的聚硅氧烷與具有(一個(gè)或多個(gè))環(huán)氧乙烷單元和/或(一個(gè)或多個(gè))環(huán)氧丙烷單元和在化合物末端上具有烯基的結(jié)構(gòu)的化合物之間的加成聚合而獲得的。具體地，所述化合物是通過聚硅氧烷的氫原子與烯基之間的加成而獲得的。在下述式中，p為1-450，c為1-250,d為0-100，和R是具有1-20個(gè)碳原子的烯基。r為1-100，e為1-100，f為0-100，和R是具有1-20個(gè)碳原子的烯基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>作為選自由上述式(1)、(2)和(3)表示的改性硅氧烷化合物中的至少一種改性硅氧烷化合物，任何化合物都可以使用，只要能獲得具有按照本發(fā)明的目的高水平的耐擦傷性的圖像。然而，由本發(fā)明人作出的研究揭示了特別優(yōu)選使用具有下列重均分子量的改性硅氧烷化合物。具體地說，在由式(1)表示的改性硅氧烷化合物的情況下，可優(yōu)選具有的重均分子量(Mw)為8000~30000,另外，特別優(yōu)選8500~30000。在由上述式(2)或(3)表示的改性硅氧烷化合物的情況下，優(yōu)選的是具有重均分子量(Mw)為8000~低于50000，另外，特別優(yōu)選8500~30000。在這里，重均分子量(Mw)是就聚苯乙烯而言，按凝膠滲透色譜法(GPC)測量的分子量分布的重均分子量。順便提及，如上所述合成本發(fā)明中所用的改性硅氧烷化合物，因?yàn)橛米髟系木哂?一個(gè)或多個(gè))烯基的化合物以及聚硅氧烷是具有分子量范圍的化合物的混合物，所以化合物的分子量是以平均分子量形式獲得的。由本發(fā)明人作出的研究揭示，由上述式U)表示的改性硅氧烷化合物，優(yōu)選使用具有特定HLB(親水的-親油的平衡；通過Griffin法計(jì)算之值)的改性硅氧烷化合物。更具體地說，由上述式(1)表示的改性硅氧烷化合物優(yōu)選具有1~11的HLB，更優(yōu)選5~11。在這里由上述式(1)表示的改性硅氧烷化合物用于本發(fā)明的液體組合物中，設(shè)定其重均分子量并且也使其HLB在上述范圍內(nèi)，當(dāng)液體組合物用于記錄介質(zhì)上時(shí)，滲入記錄介質(zhì)的改性硅氧烷化合物減少。結(jié)果，由上述式(l)表示的改性硅氧烷化合物易于保留在記錄介質(zhì)上。因此，即使這里由上述式(1)表示的改性硅氧烷化合物在液體組合物中的含量小，但是也能有效地降低的動(dòng)摩擦系數(shù)。由上述式(l)表示的滿足上述條件并且優(yōu)選可用于本發(fā)明中的改性硅氧烷化合物包括以下例如，F(xiàn)Z-2104,FZ-2130和FZ-2191(所有這些都可以從DowCorningToraySilicone有限公司得到)，KF-615A(可從信越化學(xué)品有限公司得到)，TSF4452(可從GEToshibaSilicone有限7〉司得到)。當(dāng)然，在本發(fā)明中，實(shí)施例不限于這些。在這里由式(2)表示的改性硅氧烷化合物用于本發(fā)明的液體組合物中，設(shè)定其重均分子量在上述范圍內(nèi)，當(dāng)把液體組合物用于記錄介質(zhì)上時(shí)，可以使?jié)B入記錄介質(zhì)中的改性硅氧烷化合物減少。結(jié)果，由上述式(2)表示的改性硅氧烷化合物易于保留在記錄介質(zhì)上。因此，即使這里由上述式(2)表示的改性硅氧烷化合物在液體組合中的含量小，也能有效地降低圖像的動(dòng)摩擦系數(shù)。由上述式(2)表示的滿足上BYK333(由BykChemieJapan林式會(huì)社可得到)。當(dāng)然，在本發(fā)明中，實(shí)施例決不限于這些。由本發(fā)明人作出的研究揭示，由上述式(3)表示的改性硅氧烷化合物中，優(yōu)選使用具有特定HLB(親水的-親油的平衡；由Griffin法計(jì)算之值)的改性聚硅氧烷化合物。更具體地說，由上述式(3)表示的改性硅氧烷化合物必須具有1~低于7的HLB。組合物中，設(shè)定其重均分子量并且也使其HLB在上述范圍內(nèi)，當(dāng)把液體組合物用于記錄介質(zhì)上時(shí)，可使?jié)B入記錄介質(zhì)的改性硅氧烷化合物降低。結(jié)果，使由上述式(3)表示的改性硅氧烷化合物易于保留在記錄介質(zhì)上。因此，即使由上迷式(3)表示的改性硅氧烷化合物在液體組合物中的含量小，也能有效地降低圖像的動(dòng)摩擦系數(shù)。滿足上述條包括以下例如，F(xiàn)Z-2203、FZ-2207、FZ-2222和FZ-2231(所有這些都能從DowCorningToraySilicone有限公司得到)。當(dāng)然，在本發(fā)明中，實(shí)施例決不限于這些。如前所述，改性硅氧烷化合物的重均分子量(Mw)可以通過凝膠滲透色諳法(GPC)測量，四氫呋喃作為流動(dòng)相使用。用于本發(fā)明中的測量方法如下所示。測量條件如過濾器、柱、標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品及其分子量并不限于下列。首先，把測量的樣品放進(jìn)四氫呋喃(THF)中并且保持靜止若干小時(shí)以溶解制備溶液。之后，用孔尺寸0.45jum的抗溶劑膜濾器(例如商品名TITAN2Syringe過濾器，PTFE，0.45jam;從SUN-SRi可得到)過濾溶液。樣品溶液中的樣品濃度要如此控制以便使改性硅氧烷化合物的含量可在0.1質(zhì)量％~0.5質(zhì)量％。在GPC中，使用RI檢測器(衍射率檢測器)。為了準(zhǔn)確地測量在1000到2000000范圍內(nèi)的分子量，優(yōu)選組合4吏用多個(gè)從市場上可得到的聚苯乙烯凝膠柱。例如，可以組合使用四才艮ShodexKF-806M(從昭和電工林式會(huì)社可得到)，或者使用相當(dāng)?shù)囊恍┲?。作為移?dòng)相的THF以lml/min的流速流動(dòng)到于40'C下的加熱腔內(nèi)穩(wěn)定的柱內(nèi)，再以約0.lml的量注射上述沖羊品溶液。通過使用標(biāo)準(zhǔn)的聚苯乙烯樣品制備的分子量校正曲線測量樣品的重均分子量。一種具有約100~約1000Q000的分子量4交正曲線(例如，可從PolymerLaboratories乂>司獲得)可作為聚苯乙烯樣品使用，并且適合使用至少約10種標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品?；谝后w組合物的總質(zhì)量，液體組合物中的改性硅氧烷化合物含量(質(zhì)量％)優(yōu)選0.2質(zhì)量％~5.0質(zhì)量％，更優(yōu)選G.5質(zhì)量％~低于3.0質(zhì)量％。尤其是，當(dāng)使用由上述式(2)表示的改性硅氧烷化合物時(shí)，液體組合物中的改性硅氧乙烷化合物含量(質(zhì)量％)優(yōu)選1.0質(zhì)量％~低于3.0質(zhì)量％。在這里改性硅氧烷化合物的含量為0.5質(zhì)量。/?；蚋?，改性硅氧烷化合物令人滿意地保留在記錄介質(zhì)上以提供具有特別優(yōu)異耐擦傷性的圖像。然而，在這里改性硅氧烷化合物的含量低于3.0質(zhì)量％，由于例如焦化(kogation)所引起的缺陷噴射發(fā)生率降至最低程度，這是特別優(yōu)選的。聚合物作為用于本發(fā)明液體組合物中的聚合物，如前所述，可以使用任何聚合物，只要它是液體組合物用于記錄介質(zhì)之后能保留在記錄介質(zhì)上的聚合物，用來形成達(dá)到某種程度強(qiáng)度的膜。然而，由本發(fā)明人作出的研究揭示，為了抑制由于聚合物產(chǎn)生的噴射孔濕潤現(xiàn)象，這種現(xiàn)象特別是在把液體組合物用于噴墨記錄時(shí)可形成問題，最合適使用各具有如前所述性能的聚合物A和聚合物B中的至少一種。的氫鍵項(xiàng)(5h)是按下列方式求得的值。首先，通過構(gòu)成聚合物的各單體中固有的溶解度參數(shù)獲得構(gòu)成聚合物的各單體的氫鍵項(xiàng)(5h)。然后，使如上獲得的構(gòu)成聚合物的各單體的氫鍵項(xiàng)(5h)乘以構(gòu)成聚合物的各單體的組成(質(zhì)量)比(當(dāng)總數(shù)定義為1時(shí)的組成比)，以得到各值。接下來，把所獲得的值總計(jì)起來求得聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)。假若構(gòu)成本發(fā)明的液體組合物的聚合物具有低于90mgKOH/g的酸值，該聚合物不能溶解于堿中，或者當(dāng)液體組合物長期儲(chǔ)存時(shí)會(huì)使聚合物出現(xiàn)沉淀。此外，假若聚合物具有低于90mgKOH/g的酸值，在液體組合物與數(shù)量大到足夠達(dá)到本發(fā)明目的的耐擦傷性的聚合物一起加入其中并且如此的液體組合物借助于熱-型噴墨記錄系統(tǒng)噴射時(shí)，保持穩(wěn)定的噴射性質(zhì)是困難的。因此，優(yōu)選的是聚合物具有90mgKOH/g或更多的酸值。另一方面，假若聚合物具有大于150mgKOH/g的酸值，則該聚合物傾向于與含于液體組合物中的含水介質(zhì)一起滲入記錄介質(zhì)中，致使在某些情況下不能獲得本發(fā)明目標(biāo)的高水平耐擦傷性。因此，當(dāng)聚合物具有大于150mgKOH/g的酸值時(shí)，優(yōu)選通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)為L5car7cm'5或更少。然而，當(dāng)聚合物具有大于200mgKOH/g的酸值時(shí)，即使按任何方式控制了氫鍵項(xiàng)(5h),在某些情況下，聚合物也不能以足以達(dá)到本發(fā)明目標(biāo)的高水平耐擦傷性的數(shù)量留在記錄介質(zhì)上。因此，聚合物優(yōu)選具有200mgKOH/g或更少的酸值。此外，假若通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)低于1.0cal"7cra"時(shí)，構(gòu)成本發(fā)明液體組合物的聚合物A或聚合物B可顯著地引起由于聚合物的噴射孔濕潤現(xiàn)象。結(jié)果，例如，出現(xiàn)液滴的曲線飛行會(huì)引起噴射性質(zhì)的損壞。因此，通過構(gòu)成聚合物A或聚合物B的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氬鍵項(xiàng)(5h)優(yōu)選1.0car7cm"或更多。另一方面，假若通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)大于3.7cal。7cm15,即使以任何方式控制了聚合物的酸值，聚合物也能與含于液體組合物中的含水介質(zhì)一起滲入記錄介質(zhì)中。因此，在某些情況下不能獲得本發(fā)明目標(biāo)的耐擦傷性。概括這些，對于選自構(gòu)成本發(fā)明液體組合物的聚合物A和聚合物B中的至少一種聚合物是最合適的，為的是得到如下規(guī)定的酸值和氫鍵項(xiàng)(5h)組合的性能。聚合物A具有90mgKOH/g150mgKOH/g的酸值。在聚合物A中，除了上述酸值特性外，通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)為1.0cal。7cm15~3.7cal。7cm15。此外，在聚合物A中，通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)優(yōu)選為1.0car7cm15~3.2cal。'7cm15。尤其是，在聚合物A中，通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)更進(jìn)一步優(yōu)選1.2cal。7cm15~1.8caT7c邁15。另一方面，聚合物B具有大于150fflgKOH/g~200mgKOH/g的酸值。在聚合物B中，除了上述酸值外，通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)為1.0cal。7cm15~1.5cal。Vcm15。此外，在聚合物B中，通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)優(yōu)選為1.2cal"7cm15~1.5cale5/cm15。作為構(gòu)成用于本發(fā)明液體組合物中的聚合物的(一種或多種)單體，任何單體都可以使用，只要它能提供具有作為聚合物性能的酸值和氫鍵項(xiàng)(5h)的聚合物，這種聚合物的氫鍵項(xiàng)是通過構(gòu)成該聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得的，如上所述。具體地說，下面所列舉的任何單體都可以作為構(gòu)成聚合物的單體使用。苯乙烯，和a-甲基苯乙烯；丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸節(jié)酯；具有羧基的單體，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、異丙基丙烯酸、衣康酸和富馬酸；具有磺酸基的單體，如苯乙烯磺酸、磺酸-2-丙基丙烯酰胺、丙烯酸-2-磺酸乙酯、甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯和丁基丙烯酰胺磺酸；以及具有膦酸基的單體，如甲基丙烯酸-2-膦酸乙酯和丙烯酸-2-膦酸乙酯。在本發(fā)明中，在使用聚合物A的情況下，在上述列舉的單體中，優(yōu)選含有至少一種選自苯乙烯、丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸芐酯的單體。此外，構(gòu)成聚合物A的單體最好具有苯乙烯和丙烯酸正丁酯兩種。在構(gòu)成聚合物A的單體中，丙烯酸正丁酯與苯乙烯(丙烯酸正丁酯/苯乙烯)的質(zhì)量比特別優(yōu)選大于0.2~低于0.35。在使用聚合物B的情況下，在上述列舉的單體中，優(yōu)選含有至少一種選自苯乙烯和a-曱基苯乙烯的單體。此外，構(gòu)成聚合物B的單體最好具有苯乙烯和a-甲基苯乙烯兩種。在構(gòu)成聚合物B的單體中，oc-甲基苯乙烯與苯乙烯(a-甲基苯乙烯/苯乙烯)的質(zhì)量比特別優(yōu)選0.90或更少。在本發(fā)明中，不太希望使用具有非離子基團(tuán)的單體，如環(huán)氧乙烷，因?yàn)樵谟涗浗橘|(zhì)上形成的膜強(qiáng)度可能變小。聚合物(選自聚合物A和聚合物B中的至少一種)優(yōu)選具有5000~15000的重均分子量，最好的是6000~9000。具有上述范圍內(nèi)的重均分子量的聚合物，在液體組合物用于記錄介質(zhì)上后，易于保留在記錄介質(zhì)上，另外不易受位阻的影響。因此，聚合物易于吸收改性硅氧烷化合物，以至于能有效地降低圖像的動(dòng)摩擦系數(shù)?；谝后w組合物的總質(zhì)量，液體組合物中的聚合物(選自聚合物A和聚合物B中的至少一種聚合物)優(yōu)選其含量(質(zhì)量％)為0.5質(zhì)量%~5.0質(zhì)量％，最好的是2.5質(zhì)量％4.0質(zhì)量％。由于聚合物的含量是在上述范圍內(nèi)，所以聚合物能以圖像的耐擦傷性令人滿意的數(shù)量保留在記錄介質(zhì)上。此外，由于聚合物的含量是在上述范圍內(nèi)，所以由于聚合物產(chǎn)生的噴射孔濕潤現(xiàn)象能被抑制，噴射性質(zhì)的破壞，如液滴的曲線飛行不易被引起。含水介質(zhì)在本發(fā)明的液體組合物中，使用的含水介質(zhì)可以是水、或水和水溶性有機(jī)溶劑的混合溶劑?；谝后w組合物的總質(zhì)量，液體組合物中的水溶性有機(jī)溶劑優(yōu)選其含量(質(zhì)量％)為3.0質(zhì)量％~50.0質(zhì)量％。對水溶性溶劑沒有特殊的限制，只要它是水溶性的。如下面所列舉的那些之中的任何一種可單獨(dú)使用，也可兩種或更多種組合使用。具體地說，下列水溶性有機(jī)溶劑可以使用，例如，鏈烷二醇類如1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1,2-己二醇和1，6-己二醇；乙二醇醚類如二甘醇一甲基(或乙基)醚和三甘醇一乙基(或丁基)醚；具有1~4個(gè)碳原子的烷基醇類，如乙醇、異丙醇、n-丁醇、異丁醇、仲丁醇和叔丁醇；羧酸酰胺類如N,N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；酮或酮醇類如丙酮、曱基乙基酮和2-甲基-2-羥戊-4-酮；環(huán)醚類如四氫呋喃和二"惡烷；甘油；乙二醇類如-乙二醇、二甘醇、三甘醇和四甘醇；具有200~1000均分子量的聚乙二醇，如l，2-或1,3-丙二醇和1,2-或l，4-丁二醇；二元醇類如^克代二醇、1，2，6-己三醇和乙炔二醇衍生物；雜環(huán)類如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二曱基-2-咪唑啉酮和N-甲基嗎啉；和含硫化合物，如二曱基亞砜。作為水，優(yōu)選使用去離子水(離子-交換水)。液體組合物中的水含量(質(zhì)量％)優(yōu)選50.0質(zhì)量％~95.0質(zhì)量％，基于液體組合物的總質(zhì)量。其它成分除上述成分外，本發(fā)明的液體組合物可含有保濕固體物質(zhì)如脲、脲衍生物、三羥曱基丙烷或三羥甲基乙烷。液體組合物中的保濕固體物質(zhì)含量(質(zhì)量％)優(yōu)選0，1質(zhì)量°/。~20.0質(zhì)量％，最好的是3.0質(zhì)量％~10.0質(zhì)量％，基于液體組合的總質(zhì)量。為了引起液體組合物具有任意按需要的物理性質(zhì)，液體組合物進(jìn)一步含有各種添加劑如pH調(diào)節(jié)劑、防銹劑、防腐劑、防霉劑、抗氧化劑和防還原劑。顏料墨在成像過程中與上述本發(fā)明液體組合物一起使用組成顏料墨的成分等將在下面加以描述。顏料在墨中，有可能使用分散劑分散顏料的聚合物分散型(聚合物分散型顏料)的顏料，和自身-分散型(自身-分散型顏料)的顏料，在這種顏料中已把親水性基團(tuán)引入顏料粒子的表面部分。另外可能使用具有有機(jī)基團(tuán)的顏料，該有機(jī)基團(tuán)含有與顏料粒子表面化學(xué)鍵合的聚合物(聚合物-鍵合自身分散型顏料)，以及分散性已被改進(jìn)的微膠嚢型顏料，以便賦予它們分散而無須使用任何分散劑。當(dāng)然，分散方式不同的這些顏料都可以組合使用。墨中顏料的含量(質(zhì)量％)優(yōu)選0.1質(zhì)量％~15.0質(zhì)量％?；谀目傎|(zhì)量，最好的是1.0質(zhì)量％~10.0質(zhì)量％。作為用于黑色墨的顏料，優(yōu)選使用炭黑如爐法炭黑、燈黑、乙炔黑或槽法炭黑。具體地說，下列從市場上可得到的產(chǎn)品都可以使用，例如RAVEN:1170、1190ULTRA-II、1200、1250、1255、1500、2000、3500、5000ULTRA、5250、5750和700(所有這些都可由ColumbianCarbonJapan有限/>司得到)；BLACKPEARLSL，REGAL:330R、400R和660R，MOGULL，MONARCH:700、800、880、900、1000、1100、1300、1400和2000，和VALCANXC-72(所有這些都可從Cabot公司得到)；COLORBLACK:FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160和S170，PRINTEX:35、U、V、140U和140V,SPECIALBLACK:6、5、4A和4(所有這些都可從Degussa/^司得到)；以及No.25、No.33、No.40、No.47、No.52、No.900、No.2300、MCF—88、MA600、MA7、MA8和MA100(所有這些都可從三菱化學(xué)有限公司得到)。新近制備的炭黑也可以使用。當(dāng)然，在本發(fā)明中，實(shí)施例決不限于此，并且任何慣用的已知炭黑都可以使用。對炭黑沒有限制，磁鐵礦、鐵氧體或其類似物的細(xì)磁性材料粒子、以及鈦黑也可以作為顏料使用。在彩色墨中，作為顏料優(yōu)選使用有機(jī)顏料。具體地說，下列的可以4吏用，例如水不溶性偶氮顏料如曱苯胺紅、甲苯胺紫紅、漢薩黃、聯(lián)苯胺黃和吡唑啉酮紅；水溶性偶氮顏料如立索紅、日光紫紅、顏料猩紅和永久紅2B;來自還原染料的衍生物，如茜素、陰丹酮和硫靛紫紅；酞胥型顏料如酞胥藍(lán)和酞菁綠；喹丫啶酮型顏料如喹丫啶酮紅和喹丫啶酮品紅；茈型顏料如茈紅和茈猩紅；異吲哚啉酮型顏料如異吲哚啉酮黃和異p引咮啉酮橙；咪唑酮型顏料如苯并咪唑酮黃、苯并咪唑酮橙和苯并咪唑酮紅；皮蒽酮型染料如皮蒽酮紅和皮蒽酮橙；靛藍(lán)型顏料，縮合偶氮型顏料，硫靛型顏料，二酮基吡咯并吡咯型顏料，黃烷士酮黃，酰胺黃，喹酞酮黃，鎳偶氮黃，銅偶氮曱堿黃，紫環(huán)酮橙(PerinoneOrenge),蒽酮橙，聯(lián)(二)蒽酯紅和二喁溱紫。當(dāng)然，在本發(fā)明中，實(shí)施例決不限于此。當(dāng)有機(jī)顏料用顏色指數(shù)(C.I.)號(hào)數(shù)表示時(shí)，下列可以使用，例如C.I.顏料黃12、13、14、17、20、24、74、83、86、93、97、109、110、117、120、125、128、137、138、147、148、150、151、153、154、166、168、180、185、等；C.I.顏料橙；16、36、43、51、55、59、61、71、等；C.I.顏料紅；9、48、49、52、53、57、97、122、123、149、168、175、176、177、180、192、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、254、255、272、等；C.I.顏料紫19、23、29、30、37、40、50、等；C.I.顏料藍(lán)15、15:1、15:3、15:4、15:6、22、60、64、等；C.I.顏料綠；7、36、等；和C.I.顏料棕23、25、26、等。當(dāng)然，在本發(fā)明中，實(shí)施例決不限于此。聚合物聚合物可以用在墨中。作為聚合物，可以作為將顏料分散于含水介質(zhì)中的分散劑使用，或?qū)⑵鋯为?dú)加入墨中。作為用于此處的聚合物，任何聚合物都可以使用。但是，為了達(dá)到本發(fā)明目標(biāo)的耐擦傷性，優(yōu)選使用具有如下所述性能的聚合物。也就是說，優(yōu)選使用用于本發(fā)明液體組合物中的聚合物，即，在液體組合物用于記錄介質(zhì)后能殘留在記錄介質(zhì)上的聚合物，用來形成具有一定強(qiáng)度的膜。此外，在液體組合物與墨組合在組合使用的情況下，特別優(yōu)選使用于這些液體組合物和墨中的聚合物均勻化。尤其是，優(yōu)選用于液體組合物中的聚合物和用于墨中的聚合物是同一聚合物，即，聚合物具有同樣的性能(同樣的酸值和通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氬鍵項(xiàng)(5h))。在這種情況下，用于墨中的聚合物能具有與用于上述本發(fā)明液體組合物中的聚合物相同的性能。構(gòu)成聚合物的單體具體可包含以下，構(gòu)成聚合物的至少兩種單體。在這里，它們中的至少一種優(yōu)選是親水性單體。單體可包括苯乙烯，乙烯基萘，aP-烯鍵式不飽和羧酸的脂族醇酯、丙烯酸、馬來酸、衣康酸、富馬酸、乙酸乙烯基酯、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺及其衍生物。構(gòu)成聚合物的單體中的至少一種優(yōu)選是親水性單體。作為聚合物的形式，可包括嵌段共聚物、無規(guī)共聚物、接枝共聚物或鹽或這些中的任何的類似物。此外，天然聚合物(樹脂)如松香、紫膠和淀粉也可以使用。這些聚合物在已溶解了堿的水溶液中是可溶的，并且是堿溶性型的聚合物。墨中的聚合物含量(質(zhì)量％)優(yōu)選0.5質(zhì)量％~5.G質(zhì)量％，基于墨的總質(zhì)量。聚合物還優(yōu)選具有1000~15000的重均分子量。此外，聚合物優(yōu)選具有90mgKOH/g~200mgKOH/g的酸值。含水介質(zhì)在墨中，可以使用含水介質(zhì)，該含水介質(zhì)是水、或水與水溶性有機(jī)溶劑的混合溶劑。墨中的水溶性有機(jī)溶劑含量(質(zhì)量°/0優(yōu)選3.0質(zhì)量％~50.0質(zhì)量％，基于墨的總質(zhì)量。對于水溶性有機(jī)溶劑沒有特殊的限制，只要它是水溶性的。作為下面所列舉的那些中的任何一種可單獨(dú)使用，也可兩種或更多種組合在一起使用。具體地說，下面水溶性有機(jī)溶劑都可以使用，例如，鏈烷二醇類如l，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇和l，6-己二醇；乙二醇醚類如二甘醇一曱基(或乙基)醚和三甘醇一乙基(或丁基)醚；具有1~4個(gè)碳原子的烷基醇類，如乙醇、異丙醇、n-丁醇、異丁醇、仲丁醇和叔丁醇；羧酸酰胺類如N，N-二甲基曱酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；酮或酮醇類如丙酮、曱基乙基酮和2-甲基-2-羥戊-4-酮；環(huán)醚類如四氫呋喃和二喁烷；甘油；乙二醇類如乙二醇、二甘醇、三甘醇和四甘醇；二醇類如l，2-或1，3-丙二醇、1，2-或1，4-丁二醇、聚乙二醇、石克二甘醇、1,2,6-己三醇、和乙炔二醇(acetyleneglycol)衍生物；雜環(huán)類如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基嗎啉；和含硫化合物，如二曱基砜。作為水，優(yōu)選使用去離子水(離子-交換水)。墨中的水含量(質(zhì)量°/。)優(yōu)選50.0質(zhì)量％~95.0質(zhì)量％，基于墨的總質(zhì)量。其它成分除上述成分外，墨可含有保濕固體物質(zhì)如脲、脲衍生物、三羥曱基丙烷或三羥曱基乙烷。墨中的保濕固體物質(zhì)含量(質(zhì)量％)優(yōu)選0.1質(zhì)量％~20.0質(zhì)量％，最好的是3.0質(zhì)量％~10.0質(zhì)量％，基于墨的總質(zhì)量。為了使墨具有根據(jù)情況的任意預(yù)定值的物理性質(zhì)，墨進(jìn)一步含有各種添加劑如pH調(diào)節(jié)劑、防銹劑、防腐劑、防霉劑、抗氧化劑和還原防止劑。液體組合物和墨的套組本發(fā)明的液體組合物可以與墨結(jié)合以液體組合物和墨的套組的形式使用圖像形成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明圖像形成方法的特征在于具有(i)液體組合物施用于記錄介質(zhì)的步驟和(ii)顏料墨施用于記錄介質(zhì)的步驟。尤其是，步驟(i)和(ii)優(yōu)選如此進(jìn)行以便使液體組合物與顏料墨彼此在記錄介質(zhì)上接觸。憑借發(fā)明的這種組成，使用墨的成像耐擦傷性能達(dá)到高水平的良好耐擦傷性，即使在用如此強(qiáng)的壓力下劃傷圖像以至于在其非記錄區(qū)劃傷記錄介質(zhì)，但色料也難以擦掉。當(dāng)液體組合物和顏料墨被用于記錄介質(zhì)上時(shí)，通過例如下列方法或這些方法的組合進(jìn)行。具體地說，有效的是(a)在施用液體組合物后墨的施用的方法和(b)在施用顏料墨后液體組合物的施用方法。在本發(fā)明中，這些方法中的任何一種方法都可適當(dāng)?shù)丶右赃x擇。然而，考慮到本發(fā)明的目的是獲得常規(guī)方法無法獲得的具有高水平優(yōu)異耐擦傷性的圖像，優(yōu)選使用方法(b)。在這樣的情況下，對于施用墨之后施用液體組合物的時(shí)間間隔沒有特殊的限制。然而，為了更多地改進(jìn)作用于墨中的顏料和液體組合物中的聚合物間的結(jié)合力，施用這些時(shí)間間隔優(yōu)選如此確定以便使墨和液體組合物在液體狀態(tài)下彼此接觸并且混合在一起。至于用在記錄介質(zhì)上的液體組合物的量，沒有特殊的限制，只要能獲得本發(fā)明的效果。然而，考慮到使任何起泡(beading)較少出現(xiàn)并且在固定速度方面改進(jìn)，所以其量優(yōu)選20質(zhì)量％~50質(zhì)量°/。，更優(yōu)選25質(zhì)量％~50質(zhì)量％，基于所用墨的量。在這里，"起泡"涉及下面所說明的現(xiàn)象。涉及的現(xiàn)象是墨在記錄介質(zhì)上完全固定之前保持可流動(dòng)的狀態(tài)，在這種狀態(tài)下墨形成的一些點(diǎn)在平面方向在記錄介質(zhì)的表面上不失見則地移動(dòng)，其它相鄰的液滴加入這種移動(dòng)并可形成聚集體引起圖像濃度的不均勻。假若液體組合物僅在其圖像區(qū)域的記錄介質(zhì)上施用時(shí)，在成像區(qū)域和未成像區(qū)域之間可出現(xiàn)的耐擦傷性有很大的區(qū)別。因此，對于把液體組合物施用于包括圖像的區(qū)域和比這種區(qū)域更廣的區(qū)域是特別優(yōu)選的。然而，當(dāng)基于施用的墨量使液體組合物以2G質(zhì)量％~50質(zhì)量％的上述量施用時(shí)，對于把液體組合物施用于包括圖像的區(qū)域并且比該區(qū)域還廣是困難的。在這里，一般來說，在具有大表面張力的液體和具有小表面張力的液體彼此接觸時(shí)，具有大表面張力的液體會(huì)有向具有小表面張力的液體移動(dòng)的特性。因此，為了把液體組合物用于包括圖像的區(qū)域并且比這些區(qū)域更廣的區(qū)域，設(shè)定液體組合物的量優(yōu)選20%~50%，更優(yōu)選25%~50%，基于所用墨的數(shù)量，優(yōu)選進(jìn)行后面所述的。也就是說，優(yōu)選設(shè)定液體組合物具有較墨高的表面張力。在墨和液體組合物彼此已經(jīng)接觸時(shí)，以這種方式設(shè)定液體組合物能使該液體組合物擴(kuò)散到并且超過、墨被施用到的整個(gè)區(qū)域。在本發(fā)明的形成圖像的方法中，不特別限制將墨或液體組合物施用到記錄介質(zhì)上的方法，但特別優(yōu)選的是不僅墨而且液體組合物都可通過噴墨法施用到記錄介質(zhì)上。這是因?yàn)橐后w組合物很容易準(zhǔn)確地施用于圖像區(qū)域并且待施用的液體組合物的量易于如上所述加以控制。通過噴墨法施用的墨和液體組合物的量可以通過測量記錄負(fù)荷等恰當(dāng)?shù)亓谝钥刂?。噴墨記錄方?br>技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的液體組合物特別優(yōu)選用于墨和液體組合物借助噴墨系統(tǒng)噴射和因此記錄在記錄介質(zhì)上的噴墨記錄方法。噴墨記錄方法可包括，例如，一種記錄方法是使機(jī)械能作用于墨和液體組合物以便噴射墨和液體組合物，而另一種記錄方法是使熱能作用于墨和液體組合物以便噴射墨和液體組合物。尤其是，本發(fā)明的液體組合物優(yōu)選用于使用熱能的記錄方法中。墨盒本發(fā)明的墨盒具有在其中儲(chǔ)存液體組合物的液體組合物儲(chǔ)存部分，并且特征在于儲(chǔ)存在液體組合物儲(chǔ)存部分中的液體組合物是本發(fā)明上述液體組合物。記錄單元本發(fā)明的記錄單元裝有在其中儲(chǔ)存液體組合物的液體組合物儲(chǔ)存部分和從中噴射液體組合物的記錄頭，其特征在于儲(chǔ)存在液體組合物儲(chǔ)存部分中的液體組合物是本發(fā)明上述液體組合物。尤其是，優(yōu)選的是這樣的記錄單元，其中記錄頭通過使熱能作用于液體組合物從中噴射液體組合物。噴墨記錄裝置本發(fā)明的噴墨記錄裝置裝有在其中儲(chǔ)存液體組合物的液體組合物儲(chǔ)存部分和從中噴射液體組合物的記錄頭，其特征在于儲(chǔ)存在液體組合物儲(chǔ)存部分中的液體組合物是本發(fā)明上述液體組合物。尤其是，優(yōu)選的是這樣的噴墨記錄裝置，其中記錄頭通過使熱能作用于液體組合物從中噴射液體組合物。噴墨記錄裝置的實(shí)施例說明如下。首先，記錄頭的構(gòu)造實(shí)施例示于圖2和3中，該記錄頭是利用熱能的噴墨記錄裝置的主要部件，圖2是記錄頭13沿其墨通道的橫截面圖，而圖3是沿圖2中線段3-3的橫截面圖。記錄頭13包含具有墨通道(噴嘴)14的構(gòu)件，和加熱元件基板構(gòu)件15。加熱元件基板構(gòu)件15包含保護(hù)層16、電極17-1和17-2、熱阻層18、熱蓄層19和基板20。在脈沖形式的電信號(hào)施加于記錄頭13的電極17-1和17-2時(shí)，熱量在由加熱元件基板構(gòu)件15中的n表示的區(qū)域急劇地產(chǎn)生，以致于在與該區(qū)表面接觸的墨21中產(chǎn)生氣泡。氣泡的壓力推出彎月面23而墨21從噴嘴14的噴射孔22以墨滴24的形式噴射飛向記錄介質(zhì)25。圖4舉例說明多記錄頭實(shí)施例的外部裝置，其中多記錄頭中的每個(gè)記錄頭都如圖2所示排列。多記錄頭包含具有多噴嘴26的玻璃板27,和與圖2中所示的相似的記錄頭。圖5是表示已加入記錄頭的噴墨記錄裝置實(shí)施例的透視圖。片狀物61是擦拭構(gòu)件，其一端由片狀物-保護(hù)構(gòu)件保持而另一端是懸臂式的。片狀物61安裝在靠近記錄頭"進(jìn)行記錄位置的區(qū)域，并且以伸入記錄頭65所經(jīng)過的行程的形式被保持。附圖標(biāo)記"表示記錄頭65的噴射孔面的蓋子，配置在靠近片狀物61的初始位置上，并且如此安裝以便它沿著垂直于記錄頭65移動(dòng)方向的方向移動(dòng)，并且與噴射孔面接觸完成封蓋。附圖標(biāo)記63表示墨吸收器，臨近片狀物61安裝，并且，類似于片狀物61，以這樣的方式被保持以便伸入記錄頭65移動(dòng)的行程。噴射復(fù)原組件64是由片狀物61、蓋子62和墨吸收器63組成的。片狀物61和墨吸收器63從噴射孔面除水和灰塵。附圖標(biāo)記65表示具有噴射能發(fā)生裝置的記錄頭并且把墨噴射到設(shè)定與裝有噴射孔的噴射孔面相向的記錄介質(zhì)上，完成記錄。附圖標(biāo)記66表示安裝有記錄頭65的滑架以便記錄頭65能移動(dòng)。滑架66與導(dǎo)向軸67可滑動(dòng)地結(jié)合。滑架66的一部分與通過馬達(dá)68驅(qū)動(dòng)的帶子69連接(未示出)。這樣，滑架66能沿著導(dǎo)向軸67移動(dòng)而使記錄頭65從記錄區(qū)域移動(dòng)到與此臨近的區(qū)域。附圖標(biāo)記51表示插入記錄介質(zhì)的送紙部分，且附圖標(biāo)記52表示由馬達(dá)驅(qū)動(dòng)送紙輥(未示出)。在如此組成下，記錄介質(zhì)被送入與記錄頭65的噴射孔面相向的地方，并且隨記錄的進(jìn)行，由具有紙輸送輥53的紙輸送部分排出。在記錄完成后記錄頭65返回其初始位置時(shí)噴射恢復(fù)組件64的蓋子62從記錄頭65的移動(dòng)行程退回。這樣，擦拭記錄頭65的噴射孔面。當(dāng)蓋子62與記錄頭65的噴射孔面接觸進(jìn)行封蓋時(shí)，蓋子62以這樣的方式移動(dòng)以便伸入記錄頭的移動(dòng)行程。當(dāng)記錄頭65從其初始位置移動(dòng)到開始記錄的位置時(shí)，蓋子62和片狀物61被放置在與擦拭噴射孔面的上述位置相同的位置上。結(jié)果，記錄頭65的噴射孔面在移動(dòng)時(shí)也被擦拭。記錄頭移動(dòng)到其初始位置不僅在完成記錄或噴射恢復(fù)時(shí)進(jìn)行，而且記錄頭為了記錄還在記錄區(qū)域內(nèi)移動(dòng)時(shí)進(jìn)行，在記錄的過程中記錄頭移動(dòng)到靠近以指定間隔的各記錄區(qū)域的初始位置上，噴射孔面還在移動(dòng)時(shí)擦拭。圖6是表示儲(chǔ)存經(jīng)過供墨構(gòu)件(例如管道)送入記錄頭的墨的墨盒45的實(shí)施例之圖。在這里，附圖標(biāo)記40表示墨儲(chǔ)存部分，例如墨袋，已在其中儲(chǔ)存了供給墨。其頂部裝有橡膠制的塞子42。針狀物(未示出)可插入這種塞子42中以便使墨袋40中的墨能供到磁頭中。附圖標(biāo)記44表示接受廢墨的吸收器。在本發(fā)明中，不限于其中記錄頭和墨盒分開的記錄單元，一種設(shè)備還優(yōu)選用于按圖7所示整體制成的設(shè)備。在圖7中，附圖標(biāo)記70表示記錄單元，在已儲(chǔ)存墨的墨儲(chǔ)存部分例如墨儲(chǔ)存吸收器的間隔內(nèi)儲(chǔ)存，在以如此的墨吸收器中的墨以墨液滴的形式從具有許多孔的記錄頭71噴射。代替墨吸收器，記錄單元是如此安裝以便墨儲(chǔ)存部分成為內(nèi)部地裝有彈簧或類似物的墨袋。附圖標(biāo)記72表示空氣通道開口，經(jīng)該開口使墨盒的內(nèi)部與大氣連通。這種記錄單元70用于代替圖5所示的記錄頭65，并且可拆卸地安裝到滑架66上。下一步，將描述利用機(jī)械能的噴墨記錄裝置。這種裝置的特征在于具有裝配具有許多噴嘴的形成噴嘴基板的記錄頭，壓力發(fā)生裝置包含壓電介質(zhì)材料和導(dǎo)電材料，和環(huán)繞壓力發(fā)生裝置的周圍充滿了墨，并且在壓力發(fā)生裝置中借助施加電壓從噴嘴噴射液滴使壓力發(fā)生裝置變形。圖8是表示這種記錄頭結(jié)構(gòu)的實(shí)施例示意圖。記錄頭是由與墨室(未示出)連通的墨通道80、孔板81和使壓力直接作用于墨的振動(dòng)板82、與該振動(dòng)板82連接的壓電裝置83并且按照電信號(hào)變形，以及用于支撐和加固孔板81和振動(dòng)板82的基板84組成的。通過賦予壓電裝置83以脈沖電壓產(chǎn)生的變形應(yīng)力使與壓電裝置83連接的振動(dòng)板變形，因此對于向墨通道80的墨內(nèi)部施加壓力致4吏墨液滴從孔板81的噴射孔85噴射。這種記錄頭可以在如圖5所示已組入同一噴墨記錄裝置的狀態(tài)使用。本發(fā)明的液體組合物可用于上述噴墨記錄裝置中，在閱讀相關(guān)的說明書時(shí)，術(shù)語"墨"被"液體組合物"取代。也就是說，本發(fā)明的墨盒是具有在其中儲(chǔ)存液體組合物的液體組合物儲(chǔ)存部分的墨盒，在體組合物使用。本發(fā)明的記錄單元可以是具有在其中儲(chǔ)存液體組合物的液體組合物儲(chǔ)存部分和從中噴射液體組合物的記錄頭的記錄單元，合物使用。本發(fā)明的噴墨記錄裝置可l是具有在其中;存液體組合物的液體組合物儲(chǔ)存部分和液體組合物從中噴射的記錄頭的噴墨記錄裝中的液體組合物使用。實(shí)施例下面以更多的細(xì)節(jié)借助給出的實(shí)施例、對比例以及參考例對本發(fā)明予以說明。本發(fā)明決不限于下列實(shí)施例除非超過其主旨。在下列，"份"或按質(zhì)量計(jì)除非有特殊的指示。聚合物水溶液的制備對于示于表l中的由單體共聚獲得的聚合物1~28中的每一種聚合物(每一種聚合物的重均分子量示于表l中)，添加離子-交換水以制備聚合物水溶液1~28，其中各種聚合物均為10質(zhì)量°/。的固體物質(zhì)濃度。對于每一種聚合物，共聚物用10質(zhì)量％的氫氧化鉀水溶液中和并作為聚合物使用。在表1中，單體的縮寫如下。表注St:苯乙烯a-MSt:a-曱基苯乙烯BZMA:甲基丙烯酸卡酯nBA:丙烯酸正丁酯MMA:甲基丙烯酸曱酯MA:甲基丙烯酸酯AA:丙烯酸說明書第34/63頁表1:聚合物水溶液1~28的主要性能<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h):氫鍵項(xiàng)(5h)。首先，通過在構(gòu)成目標(biāo)聚合物的每一種單體中固有溶解度參數(shù)獲得構(gòu)成聚合物各單體的氫鍵項(xiàng)(5h)。其次，使如上獲得的通過構(gòu)成聚合物的各單體的氫鍵項(xiàng)(5h)乘以構(gòu)成聚合物的各單體的組成(質(zhì)量)比(當(dāng)總數(shù)合計(jì)定義為1時(shí)的組成比)來得到各值。接著，把所獲得的值總計(jì)起來得到通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)。就用于制備聚合物水溶液的各種聚合物氫鍵項(xiàng)(5h)^于表2中。'、又？、、采取聚合物1作為實(shí)施例，它是苯乙烯、丙烯酸甲酯和丙烯酸(組成(質(zhì)量)比=28:58:14)的共聚物，下面將具體地解釋如何得到通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)。如從下列表2可見，通過構(gòu)成聚合物1的苯乙烯、丙烯酸甲酯和丙烯酸的溶解度參數(shù)獲得氫鍵項(xiàng)(其單位為cal°7cin15)分別為0.00、3.93和5.81。因此，得到借助構(gòu)成聚合物1的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物1的氫鍵項(xiàng)(5h)，如通過下列表達(dá)所示。通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)=0.00x0.28+3.93x0.58+5.81x0.14=3.09cal07cm"。表2:各單體的氫鍵項(xiàng)<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>*1:氫鍵項(xiàng)(Sh)通過各單體固有的水溶性參數(shù)得到就預(yù)先制備的聚合物水溶液中的聚合物而論，通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氫鍵項(xiàng)(5h)值示于表3中。各聚合物的酸值和重均分子量的值也示于表3中。此外，表3表明在作為單體各具有苯乙烯和丙烯酸正丁酯、或苯乙烯和oc-甲基苯乙烯的聚合物中的丙烯酸正丁酯或a-曱基苯乙烯對苯乙烯的質(zhì)量比的值。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>*1:聚合物的氫鍵項(xiàng)(Sh)通過構(gòu)成聚合物的單體水溶性參數(shù)得到*2:聚合物中的丙烯正丁酯與苯乙烯的質(zhì)量比*3:聚合物中的a-曱基苯乙烯與聚乙烯的質(zhì)量比顏料分散體的制備顏料分散體1的制備10份顏料，5份示于表1中的由單體共聚獲得的聚合物11和85份的離子-交換水混合，接著借助分批立式砂磨機(jī)磨細(xì)3小時(shí)，制備出顏料分散體1。在這里，C.I.顏料藍(lán)15:3作為顏料使用。作為聚合物ll，共聚物用10質(zhì)量％的氫氧化鉀水溶液中和并作為聚合物使用。使如此獲得的分散體經(jīng)過2.5ym孔尺寸的過濾器(商品名HDCII，可從NihonPall有限公司得到)加壓過濾。往該分散體加水以制備具有10質(zhì)量％的顏料濃度和5質(zhì)量％的聚合物濃度的顏料分散體1。顏料分散體2的制備按與顏料分散體1相同的方式制備具有10質(zhì)量％的顏料濃度和5質(zhì)量％的聚合物濃度的顏料分散體2，除了示于表l中的由單體共聚獲得的聚合物13代替聚合物11使用之外。顏料分散體3的制備按與顏料分散體1相同的方式制備具有10質(zhì)量％的顏料濃度和5質(zhì)量％的聚合物濃度的顏料分散體3，除了示于表l中的由單體共聚獲得的聚合物18代替聚合物11使用之外。改性硅氧烷化合物的合成改性硅氧烷化合物，化合物1~12,是按照下列合成實(shí)施例合成的?；衔?使用玻璃制并裝有溫度計(jì)和攪拌裝置的容器，以下列方式合成化合物l。在該容器中，由下列式(A)表示的聚硅氧烷化合物和由下列式(B)表示的聚氧乙烯化合物作為主要組分在鉑催化劑的情況下經(jīng)過加成反應(yīng)合成出化合物1。如此獲得的化合物l相當(dāng)于由式(1)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>化合物2使用玻璃制并裝有溫度計(jì)和攪拌裝置的容器，以下列方式合成化合物2。在該容器中，由下列式(C)表示的聚硅氧烷化合物和由下列式(D)表示的聚氧乙烯化合物作為主要組分在鉑催化劑的情況下經(jīng)過加成反應(yīng)合成出化合物2。如此獲得的化合物2相當(dāng)于由式(1)表示的改性硅氧烷化合物，并發(fā)現(xiàn)具有29400的重均分子量，HLB為5(理論值)和在水中的溶解度為1%或更少。化合物2具有式U)中m-245,n=28，R產(chǎn)亞丙基，a=6,b-O和R尸氫原子的結(jié)構(gòu)。式(C)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>式(D)的改性硅氧烷化合物，并發(fā)現(xiàn)具有8500的重均分子量，HLB為5(理論值)和在水中的溶解度為1°/?；蚋??；衔飈具有式(1)中m-73，n-6，R產(chǎn)亞丙基，a-8，b-0和R產(chǎn)氬原子的結(jié)構(gòu)。式(A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>=CHGH2-0《C2H40〕右-H化合物3使用玻璃制并裝有溫度計(jì)和攪拌裝置的容器，以下列方式合成化合物3。在該容器中，由下列式(E)表示的聚硅氧烷化合物和由下述式(B)表示的聚氧乙烯化合物作為主要組分在鉑催化劑的情況下經(jīng)過加成反應(yīng)合成出化合物3。如此獲得的化合物3是由式(1)表示的改性硅氧烷化合物的對比化合物，并發(fā)現(xiàn)具有7400的重均分子量，HLB為5(理論值)和在水中的溶解度為1%或更少。化合物3具有式(1)中m-65，n=5,R!-亞丙基，a=8，b-O和R尸氬原子的結(jié)構(gòu)。式(E)CH3CH3—Si—0-CH3CH3-Si—OCH365CH3Si—O-CH3—Si—CH35"式(B)CH2=C2一04C2H4①fH化合物4使用玻璃制并裝有溫度計(jì)和攪拌裝置的容器，以下列方式合成化合物4。在該容器中，由下列式(F)表示的聚硅氧烷化合物和由下列加成反應(yīng)合成出化合物4。如此獲得的化合物4相當(dāng)于由式(2)表示的改性硅氧烷化合物，并發(fā)現(xiàn)具有47000的重均分子量，HLB為9(理論值)和在水中的溶解度為1%或更少?；衔?具有式(2)中p-349，R產(chǎn)氫原子，Rr亞丙基，c-240和d-0的結(jié)構(gòu)。式(F)式(G)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>化合物5使用玻璃制并裝有溫度計(jì)和攪拌裝置的容器，以下列方式合成化合物5。在該容器中，由下列式(H)表示的聚硅氧烷化合物和由下列加成反應(yīng)合成出化合物5。如此獲得的化合物5是由式(2)表示的改性硅氧烷化合物的對比化合物，并發(fā)現(xiàn)具有7700的重均分子量，HLB為7(理論值)和在水中的溶解度為1%或更少?；衔?具有式(2)中p=64，R產(chǎn)氫原子，艮-亞丙基，c-30和d-0的結(jié)構(gòu)。式(H)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>式(I)CH2=CHCH2—<MC2H4。)^~H化合物6使用玻璃制并裝有溫度計(jì)和攪拌裝置的容器，以下列方式合成化合物6。在該容器中，由下列式U)表示的聚硅氧烷化合物和由下列式(K)表示的聚氧乙烯化合物作為主要組分在鉑催化劑的情況下經(jīng)過加成反應(yīng)合成出化合物6。如此獲得的化合物6成為由式(2)表示的改性硅氧烷化合物的對比化合物，并發(fā)現(xiàn)具有50400的重均分子量，HLB為7(理論值)和在水中的溶解度為1%或更少?；衔?具有式(2)中p=439，R產(chǎn)氫原子，Rj亞丙基,c-200和d-0的結(jié)構(gòu)。式(J)式(K)化合物7使用玻璃制并裝有溫度計(jì)和攪拌裝置的容器，按下列方式合成化合物7。在該容器中，由下列式(L)表示的聚硅氧烷化合物的情況下經(jīng)過加成反應(yīng)合成出化合物7。如此獲得的化合物7相當(dāng)于由式(3)表示的改性硅氧烷化合物，并發(fā)現(xiàn)具有49000的重均分子量，HLB為6(理論值)和在水中的溶解度為1%或更少?；衔?具有式(3)中q=7,R產(chǎn)亞丙基，Re-亞丙基，e-6，f-0和r-52的結(jié)構(gòu)。式(L)式(M)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>化合物8使用玻璃制并裝有溫度計(jì)和攪拌裝置的容器，以下列方式合成化合物8。在該容器中，由下列式(N)表示的聚硅氧烷化合物和由下列式(O)表示的聚氧乙烯化合物作為主要組分在鉑催化劑的情況下經(jīng)過加成反應(yīng)合成出化合物8。如此獲得的化合物8相當(dāng)于由式(3)表示的改性硅氧烷化合物，并發(fā)現(xiàn)具有8800的重均分子量，HLB為6(理論值)和在水中的溶解度為1%或更少?；衔?具有式(3)中q-23，R尸亞丙基，116-亞丙基，e=18，f-0和r-3的結(jié)構(gòu)。式(N)使用玻璃制并裝有溫度計(jì)和攪拌裝置的容器，以下列方式合成化合物9。在該容器中，由下列式(P)表示的聚硅氧烷化合物和由下述式(0)表示的聚氧乙烯化合物作為主要組分在鉑催化劑的情況下經(jīng)過加成反應(yīng)合成出化合物9。如此獲得的化合物9是由式(3)表示的改性硅氧烷化合物的對比化合物，并發(fā)現(xiàn)具有49000的重均分子量，HLB為7(理論值)和在水中的溶解度為1%或更少?；衔?具有式(3)中q=18,Rf亞丙基，Rr亞丙基，e=18,f-0和r-21的結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>化合物9式(P)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>式(o)化合物10使用玻璃制并裝有溫度計(jì)和攪拌裝置的容器，以下列方式合成化合物10。在該容器中，由下列式(Q)表示的聚硅氧烷化合物和由下述式(0)表示的聚氧乙烯化合物作為主要組分在鉑催化劑的情況下經(jīng)過加成反應(yīng)合成出化合物10。如此獲得的化合物IO是由式(3)表示的改性硅氧烷化合物的對比化合物，并發(fā)現(xiàn)具有55000的重均分子量，HLB為6(理論值)和在水中的溶解度為1%或更少?；衔?0具有式(3)中q=24，R產(chǎn)亞丙基，Re-亞丙基，e=18，f-0和r-20的結(jié)構(gòu)。式(Q)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>化合物11使用玻璃制并裝有溫度計(jì)和攪拌裝置的容器，以下列方式合成化合物11。在該容器中，由下列式(R)表示的聚硅氧烷化合物和由下過;口成反應(yīng)合成C化合物ii。如此獲得的,化合物ii相當(dāng)于由二(3)表示的改性硅氧烷化合物，并發(fā)現(xiàn)具有8800的重均分子量，HLB為1(理論值)和在水中的溶解度為1°/?；蚋佟；衔?1具有式(3)中q=16,R產(chǎn)亞丙基，116=亞丙基，e-2，f-0和r-6的結(jié)構(gòu)。式U)CH316CH3式(S)化合物12使用玻璃制并裝有溫度計(jì)和攪拌裝置的容器，以下列方式合成化合物12。在該容器中，由下列式(T)表示的聚硅氧烷化合物和由下過加成反應(yīng)合成出化合物12。如此獲得的化合物12是由式(3)表示的改性硅氧烷化合物的對比化合物，并發(fā)現(xiàn)具有7800的重均分子量，HLB為6(理論值)和在水中的溶解度為1%或更少?；衔?2具有式(3)中q-8，R產(chǎn)亞丙基，Rs-亞丙基，e-7，f-0和r-7的結(jié)構(gòu)。式(T)H~Mo4~ii—HCH38CH3式(U)ClH2=CHCHf0~CC2H確O)廣CH2CH:CH^按下列方式測量如上所獲得的每種化合物的重均分子量。把將要測量的改性硅氧烷化合物放入四氫呋喃(THF)中并靜置若干小時(shí)使其溶解制備溶液，為的是能成為0.1質(zhì)量％濃度的樣品。之后，用0.45jum孔尺寸的耐溶劑性的膜濾器(商品名TITAN2Syringe過濾器，PTFE,0.45jam;從SUN-SRi可以得到)過濾溶液，使用這種樣品溶液，在下列條件下測量重均分子量。設(shè)備AllianceGPC2695(由Waters/>司制造)。柱SH0DEXKF-806M，相連的四#^柱(從昭和電工才朱式會(huì)社可得到)。流動(dòng)相；四氫呋喃(特級(jí))。流動(dòng)速度1.Oml/min.爐溫度40.(TC。注入樣品溶液量0.lml。檢測器RI(折射率)檢測器。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品PS-1和PS-2(從PolymerLaboratories公司可得到)；分子量7500000、2560000、841700、377400、320000、210500、148000、96000、59500、50400、28500、20650、10850、5460、2930、1300和580，共17種。液體組合物的制備通過使用下列表4-1~4-11中表示的成分制備液體組合物，含有如上制備的任何聚合物水溶液，如上合成的改性硅氧烷化合物或從市場上可以得到的改性硅氧烷化合物。具體地說，將表4-1-4-11所列成分在各表中所列配方下混合，并徹底攪拌，接著用孔尺寸為2.5um的過濾器(商品名HDCII，從NihonPall有限公司可以得到)加壓過濾以制備液體組合物。在表4-1~4-11中，"Mw"指的是重均分子量。表4-1<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表4-2<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>表4-3液體組合物的配方(單位％)液體組楊2627282930313233丙三醇5.05.05.05.05.05.05.05.0二"W5.05.05.05.05.05.05.05.0聚C^醇(平均W量1000)5.05.05.05.05.05.05.05.0錄^4勿11的聚^4勿7]<^1140.040.040.040.0錄姊13的聚^4勿7膝液1340.0錄*14的聚W知條液1440.0錄^#15的聚姊錄液1540.0錄*16的聚"^7K^1640.0FZ-2104(DowCorningToray)歸O,600/HLB9)0.50.50.50.5FZ-2110(DowCorningToray),,200/HLB1)0.5FZ-2162(DowCorningToray),4，300/HLB15)0.5KF-354L(Shin-EtsuChemical)(MW7,卯0/HLB15)0.5(MW7,400/HLB5)0.5水44.544.544.544.544.544.544.544.5表4-4液體組合物的配方(單位％)液體組合物343536373839404142丙三醇5.05.05.05.05.05，05.05.05.0二甘醇5.05.05.05.05.05.05.05.05.0聚乙二醇(平均分子量1000)5.05.05.05.05.05.05.05.05.0含聚合物11的聚合物水溶液11復(fù)040.040.040.0復(fù)040.025.024.042.0BYK333(BykChemie)(MW8，000/HLB10)0.52.93.00.41.02.92.91.0化合物4(MW47，000/HLB9)0.5水44.544.542.142.044.644.057.158.142.0表4-5液體組合物的配方(單位％)<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表4-6<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>表4-7<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表4-8<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>表4-9液體組合物的配方(單位％)<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>表4-10<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>表4-11液體組合物的配方(單位％)液體組合物107108109110111112丙三醇5.05.05.05.05.05.0二甘醇5.05.05.05.05.05.0聚乙二醇(平均分子量1000)5,05.05.05.05.05.0含聚合物11的聚合物水溶液11復(fù)0復(fù)0復(fù)0含聚合物26的聚合物水溶液2640.0含聚合物27的聚合物水溶液2740.0含聚合物28的聚合物水溶液2840.0FZ-2104(DowCorningToray)(MW20，600/HLB9)0.50,50.5BYK307(BykChemie)(MW31,500)2.9BYK347(BykChemie)歸，500)2.9BYK348(BykChemie)(MW2，800)2.9水44.544.542.142.142.144.5墨的制備混合下面表5所列的成分，并徹底地加以攪拌，接著用孔尺寸為2.5|am的過濾器(商品名HDCII，從NihonPall有限公司可以得到)加壓過濾以制備墨1~3。<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>*1:乙塊二醇環(huán)氧乙坑力口成物(表面活寸生劑，可從KawakenFineChemicalsCo.，Ltd得到)對于如上所獲得的液體組合物和墨，用協(xié)和CBVP型表面張力計(jì)，型號(hào)A-l(由KyowaInterfaceScience有限公司制造)測量其25。C下的表面張力。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)所有的液體組合物的表面張力都高于所有墨的表面張力。評(píng)價(jià)儲(chǔ)存穩(wěn)定性把如上所獲的各液體組合物放入TEFLON(商品名)制的容器中并于60。C的溫度下靜置1個(gè)月。之后，目視觀察液體組合物在其返回室溫后液體組合物的狀態(tài)和儲(chǔ)存前液體組合物的狀態(tài)，評(píng)價(jià)儲(chǔ)存穩(wěn)定性。按照如下所示的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)儲(chǔ)存穩(wěn)定性。結(jié)果列于表6-1~6-4。A:液體組合物的透明性在儲(chǔ)存前后沒有變化。B:液體組合物的透明性在儲(chǔ)存前后沒有變化，但是儲(chǔ)存后在液體組合物中可以看到一些懸浮物。C:儲(chǔ)存后，在由TEFLON(商品名)制造的容器中形成沉積物。噴射性質(zhì)(孔面的狀態(tài)和噴射穩(wěn)定性)噴墨記錄裝置的墨盒(商品名PIXUS850i;由佳能公司制造)用如上獲得的各種液體組合物填裝，并且裝入噴墨記錄裝置的改裝的裝置中，位置為其青色墨位置。之后，在OfficePlanner(可從佳能公司得到)的三片散頁上，以默認(rèn)模式進(jìn)行記錄負(fù)荷為50%和尺寸為18erax24cm記錄的圖《象。在此記錄中，在一張散頁上每一次記錄之間要用PIXUS850i的片狀物進(jìn)行清洗記錄頭的表面。之后，把PIXUS850i的噴嘴檢驗(yàn)測試圖記錄在CF102上(從佳能公司可以得到)。在此記錄時(shí)目視檢查記錄頭表面的狀態(tài)以評(píng)價(jià)孔面的狀態(tài)。按照如下所示的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)孔面的狀態(tài)。結(jié)果列于表6-1~6-4中。另外目視檢查噴嘴檢驗(yàn)測試圖案以評(píng)價(jià)噴射穩(wěn)定性。按照如下所述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)噴射穩(wěn)定性。結(jié)果示于表6-1~6-4中。(孔面的狀態(tài))A:圍繞噴射孔幾乎沒有液體組合物存在。B:圍繞噴射孔存在一定液體組合物的液滴。C:圍繞噴射孔存在著帶狀的液體組合物的液膜。(噴射穩(wěn)定性)A:記錄可正常進(jìn)行，而在噴嘴檢驗(yàn)測試圖案中沒有任何毀壞。B:在噴嘴檢驗(yàn)測試圖案中可見一些毀壞，但是未見任何不合格的噴射。C:在噴嘴檢驗(yàn)測試圖案中可見明顯有缺點(diǎn)的噴射和毀壞，不能進(jìn)行正常的記錄。耐擦傷性如上獲得的各液體組合物和各墨如在下列表6-1-6-4中所示組合使用，并以下列方式成像(基準(zhǔn)評(píng)價(jià)圖像)。噴墨記錄裝置的墨盒(商品名BJF900;由佳能公司制造)分別用液體組合物和墨填裝。把液體組合物在其黃墨的位置安裝在噴墨記錄裝置，墨在其品紅墨位置。之后，使用墨，以4.5ng的噴射量，在1200dpix1200dpi的分辨率和8道單向記錄形成具有100%記錄負(fù)荷的圖像。在如上把墨用于記錄介質(zhì)上之后，以4.5ng的噴射量，以1200dpix1200dpi的分辨率和8道單向記錄并且在50°/。記錄負(fù)荷，把液體組合物也施于由墨成像的區(qū)域及其周圍。所獲得的記錄圖像靜置于室溫下1天，其后，圖像用指甲在使用如此強(qiáng)的壓力下劃傷，以致于在其非-記錄區(qū)域能劃傷記錄介質(zhì)。視覺觀察如此劃傷的記錄圖像，以評(píng)價(jià)它們的耐擦傷性。根據(jù)如下所示的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)來評(píng)價(jià)耐擦傷性。結(jié)果示于表6-1到6-4中。A:在圖像表面上沒有留下指曱印。B:在圖像表面上留有指甲印，但沒有色料被刮掉。C:在圖像表面上留有指甲印，且色料被輕微刮掉。D:色料被明顯刮掉，但記錄介質(zhì)的表面沒有暴露。E:當(dāng)輕輕觸摸圖像時(shí)沒有問題，但色料被刮掉的程度使得當(dāng)在施加強(qiáng)的壓力以致于其非-記錄區(qū)域劃傷記錄介質(zhì)下刮擦圖像時(shí)記錄介質(zhì)的表面暴露。動(dòng)摩擦系數(shù)按下列方式測定如上所獲得的記錄圖像(基準(zhǔn)評(píng)價(jià)圖像)的圖像區(qū)域內(nèi)的動(dòng)摩擦系數(shù)。具體地說，在(基準(zhǔn)評(píng)介圖像)的圖像區(qū)域內(nèi)，相對于聚曱基丙烯酸甲酯(PMMA)球用表面特性檢測器(商品名HEIDONTRIBOGEAR型14DR,由新東科學(xué)林制造)測量圖像的動(dòng)摩擦系數(shù)。設(shè)定施加于PMMA球的垂直負(fù)荷在50g，且其移動(dòng)速度在2mm/sec,當(dāng)它移動(dòng)時(shí)通過壓力傳感器測量作用于P匪A球移動(dòng)方向的水平力，計(jì)算水平方向的力與垂直方向力的比值作為動(dòng)摩擦系數(shù)。這樣基于動(dòng)摩擦系數(shù)得到的值示于表6-1~6-4中。表6-1評(píng)價(jià)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>噴射穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)結(jié)果在實(shí)施例8和9中都是"B"。然而，對于噴嘴檢驗(yàn)測試圖案的毀壞狀態(tài)，實(shí)施例8少于實(shí)施例9。當(dāng)時(shí)，在光學(xué)顯微鏡下觀察記錄頭加熱器上焦化的狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)焦化發(fā)生率是實(shí)施例8比實(shí)施例9少。表6-2評(píng)價(jià)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>噴射穩(wěn)定性在實(shí)施例29和實(shí)施例30中都為"B"。然而，對于噴嘴檢驗(yàn)側(cè)視圖的毀壞狀態(tài)，實(shí)施例29少于實(shí)施例30。其理由是記錄頭加熱器上的焦化狀態(tài)在光學(xué)顯微鏡下觀察實(shí)施例29好于實(shí)施例30。表6-3評(píng)價(jià)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>噴射穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)結(jié)果在實(shí)施例54和55中都是"B，，。然而，對于噴嘴檢驗(yàn)測試圖案的毀壞狀態(tài)，實(shí)施例54比實(shí)施例55少。當(dāng)時(shí)，在光學(xué)顯微鏡下觀察記錄頭加熱器上的焦化狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)焦化發(fā)生率是實(shí)施例54比實(shí)施例55少。表6-4<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>如下面表7所示組合使用如上獲得的各種液體組合物和各種墨，按下列方式成像(基準(zhǔn)評(píng)價(jià)圖像)。噴墨記錄裝置的墨盒(商品名BJF900;由佳能公司制造)分別填充液體組合物和墨。將液體組合物安裝在噴墨記錄裝置中的黃墨位置上，而墨在品紅墨位置上。其后，使用墨，在噴射量為4.5ng，1200dpix1200dpi的分辨率下，8道單向記錄下形成100%記錄負(fù)荷的圖像。在墨如上施用于記錄介質(zhì)上之后，在噴射量為4.5ng，在1200dpix1200dpi的分辨率下，8道單向記錄以25%的記錄負(fù)荷下，將液體組合物施用于墨形成圖像的區(qū)域及其周圍。在所獲得的記錄圖像上，按相同方式和按照如上相同評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)其耐擦傷性和動(dòng)摩擦系數(shù)。結(jié)果示于表7中。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>如下面表8所示組合使用如上獲得的各種液體組合物和各種墨，并按下列方式成像(基準(zhǔn)評(píng)價(jià)圖像)。噴墨記錄裝置的墨盒(商品名BJF900;由佳能公司制造)分別填裝液體組合物和墨。將液體組合物安裝在噴墨記錄裝置中的品紅墨位置上，而墨在其黃墨位置上。其后，在墨施用于記錄介質(zhì)之前，在噴射量為4.5ng，在1200dpixl200dpi的分辨率，采用8道單向記錄以50%的記錄功率下，把液體組合物施用于待用墨形成圖像的區(qū)域及其周圍。在液體組合物如上用于記錄介質(zhì)上之后，使用墨，在噴射量為4.5ng，分辨率為1200dpixl200dpi以及8道單向記錄，形成具有100%記錄負(fù)荷的圖像。對于所獲得的記錄圖像，以相同方式和按照如上相同評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)其耐擦傷性和動(dòng)摩擦系數(shù)。結(jié)果列于表8中。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>在參考實(shí)施例的最佳實(shí)施方案下對本發(fā)明予以說明時(shí)，應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明不限于公開的實(shí)施例的最佳實(shí)施方案。下列權(quán)利要求書是根據(jù)最寬的解釋以便包括所有這樣的改進(jìn)方案和等效的結(jié)構(gòu)和功能。權(quán)利要求1.液體組合物，其至少包含改性硅氧烷化合物和聚合物，其中，所述改性硅氧烷化合物是選自由下列式(1)表示的改性硅氧烷化合物、由下列式(2)表示的改性硅氧烷化合物和由下列式(3)表示的改性硅氧烷化合物中的至少一種，所述聚合物是選自具有90mgKOH/g～150mgKOH/g的酸值和通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氫鍵項(xiàng)(δh)為1.0cal0.5/cm1.5～3.7cal0.5/cm1.5的聚合物A、和具有大于150mgKOH/g200mgKOH/g的酸值和通過構(gòu)成聚合物的單體溶解度參數(shù)獲得聚合物的氫鍵項(xiàng)(δh)為1.0cal0.5/cm1.5～1.5cal0.5/cm1.5的聚合物B中的至少一種，式(1)在這里，由式(1)表示的改性硅氧烷化合物具有8000～30000的重均分子量；在式(1)中，R1是具有1～20個(gè)碳原子的亞烷基，R2是氫原子或具有1～20個(gè)碳原子的烷基，m是1～250，n是1～100，a是1～100，和b是0～100；式(2)在這里，由式(2)表示的改性硅氧烷化合物具有8000～低于50000的重均分子量；在式(2)中，R3各自獨(dú)立地為氫原子或具有1～20個(gè)碳原子的烷基，R4各自獨(dú)立地為具有1～20個(gè)碳原子的亞烷基，p是1～450，c為1～250，d為0～100；和式(3)在這里，由式(3)表示的改性硅氧烷化合物具有8000～低于50000的重均分子量并且HLB為1～低于7；在式(3)中，R5各自獨(dú)立地為氫原子或具有1～20個(gè)碳原子的烷基，R6為具有1～20個(gè)碳原子的亞烷基，q是1～100，r為1～100，e為1～100，和f為0～100。2.按照權(quán)利要求1中所述的液體組合物，其中，由式(1)表示的改性硅氧烷化合物具有5~11的HLB。3.按照權(quán)利要求1中所述的液體組合物，其中，聚合物A包含選自苯乙烯、丙埽酸正丁酯和甲基丙烯酸節(jié)酯中的至少一種類型的單體。4.按照權(quán)利要求1中所述的液體組合物，其中，聚合物B包含選自苯乙烯和a-甲基苯乙烯中的至少一種類型的單體。5.按照權(quán)利要求1中所述的液體組合物，其中，基于液體組合物的總質(zhì)量，在液體組合物中的聚合物含量(質(zhì)量％)為2.5質(zhì)量％~低于4.0質(zhì)量％。6.4安照沖又利要求1中所述的液體組合物，其中，基于液體組合物的總質(zhì)量，改性硅氧烷化合物的含量(質(zhì)量％)為0.5質(zhì)量％~低于3.0質(zhì)量％。7.圖像形成方法，其包括把顏料墨施予記錄介質(zhì)上的步驟和把液體組合物施予記錄介質(zhì)上的步驟，其中，根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體組合物作為該液體組合物使用。8.按照權(quán)利要求7中所述的圖像形成方法，其中，把液體組合物施予記錄介質(zhì)上的步驟是在把顏料墨施予記錄介質(zhì)上的步驟之后完成的。9.按照權(quán)利要求7中所述的圖像形成方法，其中，將包含顏料和具有90mgKOH/g~200mgKOH/g的酸值的聚合物的墨作為顏料墨使用。10.按照權(quán)利要求7中所述的圖像形成方法，其中，通過噴墨法把顏料墨和液體組合物施予記錄介質(zhì)上。11.墨盒，其包括其中儲(chǔ)存液體組合物的液體組合物儲(chǔ)存部分，其中儲(chǔ)存在液體組合物儲(chǔ)存部分中的液體組合物是按照權(quán)利要求l所述的液體組合物。12.記錄單元，其包括其中儲(chǔ)存液體組合物的液體組合物儲(chǔ)存部分和從中噴射液體組合物的記錄頭，其中儲(chǔ)存于液體組合物儲(chǔ)存部分中的液體組合物是按照權(quán)利要求1所述的液體組合物。13.噴墨記錄裝置，其包括其中儲(chǔ)存液體組合物的液體組合物儲(chǔ)存部分和從中噴射液體組合物的記錄頭，其中儲(chǔ)存于液體組合物儲(chǔ)存部分的液體組合物是按照權(quán)利要求1所述的液體組合物。14.液體組合物，其至少包含聚合物和改性硅氧烷化合物，其中所述改性硅氧烷化合物是選自由下列式(1)表示的改性硅氧烷化合物、由下列式(2)表示的改性硅氧烷化合物和由下列式(3)表示的改性硅氧烷化合物中的至少一種，且該液體組合物是如此構(gòu)成以至于連同顏料墨一起使用液體組合物形成的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)圖像可具有0.40或更低的動(dòng)摩擦系數(shù)式(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>在這里，由式(1)表示的改性硅氧烷化合物具有8000~30000的重均分子量；在式(1)中，R:是具有1~20個(gè)碳原子的亞烷基，R2是氫原子或具有1~20個(gè)碳原子的烷基，in是l250，n是l100,a是l100，和b是0~100;式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>在這里，由式(2)表示的改性硅氧烷化合物具有8000~低于50000的重均分子量；在式(2)中，R3各自獨(dú)立地為氫原子或具有1~20個(gè)碳原子的烷基，l各自獨(dú)立地為具有1~20個(gè)碳原子的亞烷基，p是l450，c為l250,和d為0100;和式(3)R50(C2H40)e(C3H60)f-l60(C2H40)e(C3H60)rCH，在這里，由式(3)表示的改性硅氧烷化合物具有8000低于50000的重均分子量并且HLB為1~低于7;在式(3)中，R5各自獨(dú)立地為氫原子或具有l(wèi)~20個(gè)碳原子的烷基，R6為具有l(wèi)~"個(gè)碳原子的亞烷基，q是1~100，r為l100，e為l100，和f為0100。全文摘要本發(fā)明提供液體組合物、圖像形成方法、墨盒、記錄單元、和噴墨記錄裝置，具體而言，能使圖像在如此程度上獲得優(yōu)異耐擦傷性的液體組合物，即使用指甲在施加如此強(qiáng)的壓力下在其未記錄區(qū)域內(nèi)能劃傷記錄介質(zhì)時(shí)，但色料幾乎難以被擦掉。液體組合物至少包含具有特定結(jié)構(gòu)的改性硅氧烷化合物和規(guī)定其酸值和氫鍵項(xiàng)(δh)的聚合物。文檔編號(hào)C09D11/00GK101260258SQ20081000975公開日2008年9月10日申請日期2008年2月13日優(yōu)先權(quán)日2007年2月9日發(fā)明者城田勝浩,山田麻衣子,袴田慎一,辻村政史,針谷紗世子,高田佑子申請人:佳能株式會(huì)社