專利名稱：：光固化型墨液組合物組,使用該墨液組合物組的記錄方法及記錄物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及混合后通過光照射進行光固化的2液型光固化型墨液組合物組、使用該墨液組合物組的記錄方法及記錄物。
背景技術(shù)：
：噴墨記錄方法是使墨液組合物的液滴飛濺，并附著在紙等記錄介質(zhì)上而進行印刷的印刷方法。該噴墨記錄方法，其特征在于，能夠高速印刷高析像度、高品質(zhì)的圖像。'噴墨記錄方法中所使用的墨液組合物，通常以水性溶劑為主成分并在其中以防止色材及阻塞為目的而含有甘油等潤濕劑。另一方面，在墨液組合物難以浸透的種類的紙、布類或不能浸透的金屬、塑料等原材料，例如由苯酚、蜜胺、氯乙烯、丙烯酰、聚碳酸酯等樹脂制造的板、薄膜等記錄介質(zhì)上進行打印的時候，需要墨液組合物含有色材穩(wěn)定而可以固定在記錄介質(zhì)上的成分。不過，作為以往技術(shù)，公開了"至少包含著色劑和通過紫外線進行高分子化的成分的噴墨墨液記錄介質(zhì)。"(例如，參照特開平3—216379號公報)。根據(jù)該噴墨墨液記錄介質(zhì)，不會喪失噴墨所具有的眾多優(yōu)點，可以消除在普通紙上的圖像的紊亂，實現(xiàn)高畫像質(zhì)量的記錄。另外，公開了"包含色材、光固化劑(自由基聚合型化合物)，(光自由基)聚合引發(fā)劑等而形成的光固化型噴墨墨液。"(例如，參照美國專利第5623001號說明書)。根據(jù)該墨液，可以防止向記錄介質(zhì)的墨液的滲透，提高畫像質(zhì)量。另一方面，公開了"具有通過照射紫外線進行固化的特性的至少包含水、單體結(jié)構(gòu)中含有2個以上的官能團的水溶性光固化型樹脂預(yù)聚合物、水溶性或非水溶性的光聚合引發(fā)劑、及水溶性染料的噴墨打印機用墨液。"'(例如，參照特開平5—186725號公報)。根據(jù)該墨液，可以提供以下的"16"的墨液。1.可以提供在彩色打印中，不僅將染料作為色材而用水系包含的墨液，而且具有打印后即使再次(基于第2個顏色以后的打印的墨液)附著水分染料也不會滲透的效果的墨液。2.可以提供作為墨液的基本溶液，不是以往的水，而是通過用紫外線固化型樹脂的預(yù)聚合物，即使不添加防干燥劑也難以在磁頭噴嘴內(nèi)進行干燥的墨液。3.在含有光固化型樹脂的墨液的使用中，為了提高墨液的保存穩(wěn)定性，分別保存樹脂成分和及應(yīng)引發(fā)劑，從而可以提供從不同的磁頭噴嘴進行噴射而形成打印點的打印裝置。4.可以提供含有光固化型樹脂的墨液，其中，固化樹脂分時使用染料分子容易吸收的樹脂而不使染料成分和樹脂成分進行分離。5.可以提供含有光固化型樹脂的墨液，其中，作為色材的染料不會在紫外線照射時退色。6.可以提供在通常的水系噴墨打印機用墨液中，尤其作為色材使用有機顏料時，可以防止在磁頭噴嘴內(nèi)的因干燥而發(fā)生的顏料凝聚的墨液。另外，公開了"由包含通過熱量進行固化的單體及溶解該單體的溶劑的墨液(A)、和包含作為色材成分的顏料分散體至少一種及將該分散體分散的溶劑的墨液(B)構(gòu)成的分離型噴墨記錄用墨液。"(例如，參照特開平8—218018號公報)。根據(jù)該墨液，可以提供不選擇被記錄材料，可以進行耐光性、耐熱性或打印質(zhì)量良好的記錄，且墨液自身的保存性也良好的噴墨記錄用墨液。另外，公開了"包含光聚合型單體、著色劑、UV增感劑、和2040wt%的揮發(fā)性有機溶劑的紫外線固化型墨液組合物。"(例如，參照特開2004一18716號公報)。該紫外線固化型墨液組合物包含揮發(fā)性有機溶劑、且UV增感劑實質(zhì)上起到光聚合引發(fā)劑的作用。此外，公開了"包含紫外線固化性化合物、低沸點溶劑、光聚合引發(fā)劑及增感劑的紫外線固化型噴墨記錄用白色墨液組合物。"(例如，參照特開2005—298757號公報)。該白色墨液組合物以低沸點溶劑為必需成分，另外，增感劑是實質(zhì)上起到聚合促進劑的作用，且以減少自由基聚合中的因氧引起的聚合抑制為目的而添加的胺類。因而，包含揮發(fā)性有機溶劑，雖然具有可以降低墨液組合物的粘度的優(yōu)點，不過如果未在進行固化反應(yīng)之前除去溶劑，則由于因有機溶劑的發(fā)泡而發(fā)生印刷不良、與記錄介質(zhì)的粘附力下降、因經(jīng)長時間的溶劑的揮發(fā)而發(fā)生不適，因此需要進行干燥處理，并需要多余的熱能或設(shè)備上的負載，因而不優(yōu)選。此外，從環(huán)境角度出發(fā)也不優(yōu)選向大氣中排放有機溶劑，從而需要設(shè)置回收設(shè)備或排氣燃燒設(shè)備等的負面也大，因而不認為是非常優(yōu)選的方法。在使用以往公開的所述墨液組合物的情況下，除了所述的問題之外，還存在敏感度及光固化速度不充分、墨液組合物中含有聚合型化合物和聚合引發(fā)劑、保存中進行墨液的固化反應(yīng)等問題。另外，在用于光固化的紫外線源中使用半導(dǎo)體元件、LED、LD等的情況下，這些元件以較低的能耗有效地放射紫外區(qū)域的長波長側(cè)(350nm400nm)或紫、藍可視光，不過有在該波長區(qū)域產(chǎn)生自由基的光聚合引發(fā)劑容易使固化膜著色為黃色的問題。相對于此，未將固化膜著色為黃色的低變黃型光自由基聚合引發(fā)劑有效地產(chǎn)生吸收波長在350nm以下的紫外線。不過，為了得到該波長區(qū)域的光，適合用低壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、鹵素燈、氙燈等，當使用這些時，需要解決裝置的大型化、高電力消耗、附帶設(shè)備(冷卻、排氣、遮蔽)的必要性，記錄介質(zhì)的熱損失等各種問題。
發(fā)明內(nèi)容因而，本發(fā)明的目的在于，解決上述問題，并提供提高光固化敏感度及保存穩(wěn)定性，此外，可以使低變黃型(低黃変型)光自由基聚合引發(fā)劑有效地進行反應(yīng)的2液型光固化型墨液組合物組。本發(fā)明者等進行潛心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過采用以下構(gòu)成可以達成上述目的，以至完成本發(fā)明。即，本發(fā)明(1)一種光固化型墨液組合物組，其特征在于，'包含至少含有色材、聚合型化合物及光自由基聚合引發(fā)劑的墨液組合物a、和至少含有自由基聚合型化合物而未含有色材及光自由基聚合引發(fā)劑的墨液組合物b，所述墨液組合物a、b的任意一種或兩種包含敏感度提高劑。(2)根據(jù)上述(1)所述的光固化型墨液組合物組，其特征在于，作為包含于所述墨液組合物b中的自由基聚合型化合物，至少包含以下所述的自由基聚合型化合物，即當混合了所述墨液組合物a和所述墨液組合物b時，在自由基的存在下，與包含于所述墨液組合物a中的聚合型化合物進行共聚合。(3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的光固化型墨液組合物組，其特征在于，所述敏感度提高劑是噻噸酮系化合物及香豆素系化合物的任意一種或多種的混合物。(4)根據(jù)上述(1)(3)的任意一項所述的光固化型墨液組合物組，其特征在于，作為包含于所述墨液組合物a中的聚合型化合物，至少包含烯丙基化合物。(5)根據(jù)上述(4)所述的光固化型墨液組合物組，其特征在于，所述烯丙基化合物是烯丙醚化合物。(6)根據(jù)上述(5)所述的光固化型墨液組合物組，其特征在于，所述烯丙醚化合物是烯丙基二醇(7y》夕'u^—》)。(7)根據(jù)上述(2)(6)中任意一項所述的光固化型墨液組合物組，其特征在于，當已混合所述墨液組合物a和所述墨液組合物b時，在自由基的存在下，與包含于所述墨液組合物a中的聚合型化合物進行共聚合的包含于所述墨液組合物b中的自由基聚合型化合物是支型聚合物(樹枝狀求y^一)。(8)根據(jù)上述(7)所述的光固化型墨液組合物組，其特征在于，所述支型聚合物是超支化聚合物(八^八。一:/，y于求];7—)及/或樹枝狀大分子(f^Ki;7—)。(9)一種記錄方法，其中，使用上述(1)(8)中任意一項所述的光固化型墨液組合物組。(10)—種記錄物，其中，通過上述(9)所述的記錄方法得到。(11)一種光固化型墨液組合物組，其中，具備包含光自由基聚合引發(fā)劑及聚合型化合物的墨液組合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液組合物B，所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B包含敏感度提高劑，所述墨液組合物A及所述墨液組合物B在混合后通過光照射而光固化。(12)根據(jù)所述(11)所述的光固化型墨液組合物組，其中，所述敏感度提高劑是噻噸酮(于才年廿y卜y)系化合物或香豆素系化合物。(13)根據(jù)所述(11)或(12)所述的光固化型墨液組合物組，其中，所述墨液組合物A及所述墨液組合物B均包含不揮發(fā)性成分。(14)根據(jù)所述(11)(13)中任意一項所述的光固化型墨液組合物組，其中，所述敏感度提高劑的濃度為所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B中的O.Ol重量％1.0重量％。(15)根據(jù)所述(11)(14)中任意一項所述的光固化型墨液組合物組，其中，所述墨液組合物A及所述墨液組合物B包含作為聚合型化合物的乙二醇單烯丙醚及/或N—乙烯基化合物。(16)根據(jù)所述(15)所述的光固化型墨液組合物組，其中，所述N—乙烯基化合物是N_乙烯基甲酰胺。(17)根據(jù)所述(11)(16)中任意一項所述的光固化型墨液組合物組，其中，作為聚合型化合物，所述墨液組合物A及墨液組合物B包含至少一種的枝狀聚合物。(18)根據(jù)所述(17)所述的光固化型墨液組合物組，其中，所述枝狀聚合物是超支化聚合物及/或樹枝狀大分子。(19)一種記錄方法，其將包含光自由基聚合引發(fā)劑及聚合型化合物的墨液組合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液組合物B進行混合后，排出在記錄介質(zhì)上，通過光照射進行光固化，其中，所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B包含敏感度提高劑。(20)提供一種記錄方法，其分別各自排出包含光自由基聚合引發(fā)劑及聚合型化合物的墨液組合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液組合物B而在記錄介質(zhì)上進行混合，再通過光照射進行光固化，其中，所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B包含敏感度提高劑。具體實施方式根據(jù)本發(fā)明，可以提供能夠提高光固化敏感度及保存穩(wěn)定性，此外能夠使低變黃型光自由基聚合引發(fā)劑有效地進行反應(yīng)的2液型的光固化型墨液組合物組，另外，可以提供使用該墨液組合物組的記錄方法及記錄物。接下來說明本發(fā)明的實施方式。以下的實施方式是用于說明本發(fā)明的例示，并不意味本發(fā)明僅限定于該實施方式。本發(fā)明只要不脫離其要旨就能以多種方式實施。本發(fā)明的光固化型墨液組合物，其特征在于，包含至少含有色材、聚合型化合物及光自由基聚合引發(fā)劑的墨液組合物A、和至少含有自由基聚合型化合物的墨液組合物B，所述墨液組合物A、B的任意一種或兩種包含敏感度提高劑。通過使用這樣的2液型的光固化型墨液組合物組，可以提高光固化敏感度及保存穩(wěn)定性，此外可以使低變黃型光自由基聚合引發(fā)劑有效地進行反應(yīng)。另外，本發(fā)明的光固化型墨液組合物組(2液型光固化墨液組)具備包含光自由基聚合引發(fā)劑及聚合型化合物的墨液組合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液組合物B;所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B包含敏感度提高劑，所述墨液組合物A及所述墨液組合物B在混合后通過光照射而光固化。通過使用這樣的2液型光固化墨液組，提高光固化敏感度，此外可以使低變黃型光自由基聚合引發(fā)劑有效地進行反應(yīng)。所述墨液組合物A及所述墨液組合物B在混合后通過光照射進行光固化。在本發(fā)明中，也可以通過使墨液組合物A及B附著在記錄介質(zhì)上的相同位置而在記錄介質(zhì)上進行混合后，通過光照射進行固化。或者，也可以混合墨液組合物A及B后，以混合狀態(tài)附著在記錄介質(zhì)上，接下來通過光照射進行光固化。在本發(fā)明中，所述墨液組合物A、B的任意一種包含敏感度提高劑，或者所述墨液組合物A、B兩者包含敏感度提高劑。本發(fā)明的光固化型墨液組合物組，可以至少具備所述墨液組合物A及B，也可以再具備其他的墨液組合物。所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B，如上面所述，包含敏感度提高劑。敏感度提高劑是，通過以光固化為目的吸收向墨液組合物A及/或墨液組合物B照射的波長的光并受到激發(fā)而根據(jù)脫氫而產(chǎn)生自由基的化合物、根據(jù)能量轉(zhuǎn)移而產(chǎn)生自由基的化合物、根據(jù)電子遷移而產(chǎn)生自由基的化合物。在本發(fā)明中，敏感度提高劑從紫外線或光的吸收能力方面出發(fā)，優(yōu)選可作為色素使用的化合物。從容易進行能量轉(zhuǎn)移、脫活潑氫的能力的觀點出發(fā)，作為敏感度提高劑更優(yōu)選蒽系化合物、噻噸酮系化合物及香豆素系化合物的任意一種或多種的混合物，特別優(yōu)選噻噸酮系化合物及香豆素系化合物的任意一種或多種的混合物。作為噻噸酮系化合物的優(yōu)選例子，可以舉出，噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4一二乙基噻噸酮、氯代噻噸酮等。可認為當香豆素系化合物吸收紫外光而成為激發(fā)態(tài)時，通過與其他分子進行能量轉(zhuǎn)移而帶來敏化效果，而且當落回到基態(tài)時，具有發(fā)出熒光的特性，聚合引發(fā)劑通過吸收根據(jù)光照射所產(chǎn)生的熒光而敏感度得以提高。本發(fā)明的2液型光固化墨液組尤其對具有膜厚的打印物有效。當打印物具有膜厚的情況下，雖然照射光難以達到內(nèi)部，但由于香豆素系化合物如上述起作用而從墨液內(nèi)部發(fā)出熒光，因而可以得到敏感度提高，此外內(nèi)部固化性也優(yōu)良的打印物。作為香豆素系化合物的優(yōu)選例子，可以舉出，香豆素(Coumarin)、4一甲基香豆素、7—羥基香豆素、7—氨基一4一甲基香豆素、7—羥基一4一三氟甲基香豆素、3—(2—苯并噻唑)一7—(二乙基氨基)香豆素、7一乙酸基一3—(2—苯并嗯唑〉香豆素、6，7—二乙氧基一4一(三氟甲基)香豆素、2，3，6，7—四氫一9一甲基一1H、5H—喹諾里嗪(9，1—gh)香豆素等。所述敏感度提高劑的濃度優(yōu)選所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B中的O.Ol重量。％1.0重量％。艮P，當所述墨液組合物A包含敏感度提高劑的情況下，敏感度提高劑的濃度優(yōu)選墨液組合物A中的0.01重量X1.0重量X。另外，當所述墨液組合物B包含敏感度提高劑的情況下，敏感度提高劑的濃度優(yōu)選墨液組合物B中的0.01重量％1.0重量％。優(yōu)選所述墨液組合物A及所述墨液組合物B均包含不揮發(fā)性成分。即，優(yōu)選所述墨液組合物A及所述墨液組合物B所包含的全部成分為不揮發(fā)性成分。本發(fā)明的不揮發(fā)性成分是指在常溫、常壓下，具有和水同等以上的蒸汽壓的物質(zhì)，不揮發(fā)性成分是指在常溫、常壓下，具有比水低的蒸汽壓的物質(zhì)。通過具有這樣的構(gòu)成，更能實現(xiàn)上述效果，并且通過不含有不參與聚合反應(yīng)的成分而提高粘附力，且可以防止從記錄介質(zhì)的固化物的剝離。本發(fā)明的所述墨液組合物A或墨液組合物B，作為聚合型化合物優(yōu)選包含烯丙基化合物、更優(yōu)選包含烯丙醚化合物。作為烯丙醚化合物，優(yōu)選烯丙基二醇(7y少夕'!；^一々)，可以舉出乙二醇單烯丙醚、三羥甲基丙烷二烯丙醚、三羥甲基丙烷單烯丙醚、甘油單烯丙醚、烯丙基縮水甘油醚、季戊四醇三烯丙醚，特別優(yōu)選乙二醇單烯丙醚、三羥甲基丙烷二烯丙醚。這些既可以單獨使用，也可以與N—乙烯基化合物(例如，N—乙烯基甲酰胺)等其他的烯丙基化合物并用。乙二醇單烯丙醚或N—乙烯基化合物是單官能團的自由基聚合型單體，在保存中因暗反應(yīng)而發(fā)生不需要的聚合的傾向少，因此適于使用。另外，尤其就乙二醇單烯丙醚、三羥甲基丙垸二烯丙醚等烯丙醚化合物而言，具有即使存在因光自由基聚合引發(fā)劑的分解而產(chǎn)生的碳自由基也不能單獨進行聚合的特性。作為N—乙烯基化合物，可以舉出，N—乙烯基甲酰胺、N—乙烯基咔唑、N—乙烯基乙酰胺、N—乙烯基吡咯烷酮、N—乙烯基己內(nèi)酰胺及它們的衍生物，特別優(yōu)選N—乙烯基甲酰胺。在墨液組合物A中，如果烯丙基化合物的添加量少于20重量％，則產(chǎn)生墨液組合物的粘度、分散穩(wěn)定性、保存安全性等問題，如果多于80重量％，則存在作為2液型光固化墨液組合物的固化性、被膜強度變得不充分的情況。更優(yōu)選在20重量％70重量％左右的范圍內(nèi)。本發(fā)明的所述墨液組合物A或墨液組合物B，作為自由基聚合型化合物優(yōu)選含有支型聚合物(枝狀聚合物)。支型聚合物重復(fù)三維分枝結(jié)構(gòu)，并高度支化，因此與相同分子量的直鏈狀高分子相比可以將粘度抑制得低。作為支型聚合物，可以舉出，(I)樹枝狀大分子、(II)線性枝狀聚合物、(III)樹枝狀接枝聚合物、(IV)超支化聚合物、(V)星形超支化聚合物、(VI)超接枝聚合物等。其中(I)(III)的支化系數(shù)(DB:degreeofbranching)為1，相對于具有無缺陷的結(jié)構(gòu)的聚合物，(IV)(VI)具有也可以有缺陷的無規(guī)則的支化結(jié)構(gòu)。所述支型聚合物優(yōu)選超支化聚合物及/或樹枝狀大分子。該超支化聚合物及/或樹枝狀大分子既可以分別只單獨使用其中1種，也可以與其他種類的枝狀聚合物或樹枝狀大分子并用。所述支型聚合物的合成法可以舉出由中心向外合成的分支(Divergent)法和由外向中心進行的收斂(Convergent)法。作為所述超支化聚合物，可以使用，例如超支化聚乙二醇等。超支化聚合物是使用在1個分子內(nèi)持有相當于支化部分的2個以上的一種反應(yīng)點和相當于連接部分的另外一種僅一個反應(yīng)點的單體而通過1級合成目標聚合物而得到的物質(zhì)(Macromolecules，29巻(1996年，38313838頁))。例如，作為超支化聚合物用單體的例子，可以舉出3，5—二羥基苯甲酸衍生物。如果舉超支化聚合物的制造例，則將作為由l一溴一8—(扭丁基二苯基甲硅烷氧基)一3，6—二嚼辛烷和3，5—二羥基苯甲酸甲酯得到的3，5—雙((8，一(叔丁基二苯基甲硅垸氧基)一3'，6，一二嚼辛基)羥基)苯甲酸甲酯的水解產(chǎn)物的3，5—雙((8'—羥基一3'，6'—二聰辛基)羥基)苯甲酸甲酯與二乙酸二丁錫，在氮氣氛下進行加熱，從而可以合成作為超支化聚合物的聚[雙(三乙二醇)苯甲酸酯]。當使用3，5—二羥基苯甲酸時，由于超支化聚合物的末端基成為羥基，因此通過相對該羥基使用適當?shù)姆磻?yīng)試劑，可以合成具有各種端基的超支化聚合物。作為所述樹枝狀大分子，氨基酰胺系樹枝狀大分子可以舉出在美國專利第4507466號、相同專利4558120號、相同專利4568737號、相同專利4587329號、相同專利4631337號、相同專利4694064號說明書中所示的物質(zhì)；苯基醚系樹枝狀大分子可以舉出在美國專利第5041516號說明書、JournalofAmericanChemistry112巻(1990年，76387647頁)等中所示的物質(zhì)。就氨基酰胺系樹枝狀大分子而言，末端具有氨基和羧酸甲基酯基的樹枝狀大分子由Aldrich公司作為"StarburstTM(PAMAM)"市售。另外，使氨基酰胺系樹枝狀聚合物的末端氨基與各種丙烯酸衍生物及甲基丙烯酸衍生物進行反應(yīng)而合成具有對應(yīng)的末端的氨基酰胺系樹枝狀聚合物，從而可以使用該聚合物。作為可利用的丙烯酸衍生物及甲基丙烯酸衍生物，可以舉出甲基、乙基、正丁基、叔丁基、環(huán)己基、棕櫚酰、硬脂酰等丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯類；丙烯酰胺、異丙基酰膾等丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酰胺類，不過并不限定于這些。另外，就苯基醚系樹枝狀大分子而言，在JournalofAmericanChemistry112巻(1990年，76387647頁)中記載有多種物質(zhì)，例如記載了使3，5—二羥基芐醇與3，5—二苯氧基溴化芐進行反應(yīng)而合成第2代的芐醇，用CBr4及三苯膦將其0H基改性為Br后，同樣與3，5—二羥基芐醇進行反應(yīng)而合成再下一代的芐醇，以下重復(fù)上述反應(yīng)而合成希望的樹枝狀聚合物。就苯基醚系樹枝狀聚合物而言，也可以代替末端的節(jié)基醚結(jié)合而用具有各種化學(xué)結(jié)構(gòu)的結(jié)合取代末端。例如，在合成JournalofAmericanChemistry112巻(1990年，76387647頁)所述的樹枝狀聚合物時，如果代替上述溴化芐使用各種鹵代烷，則可以得到具有含有適當?shù)耐榛哪┒私Y(jié)構(gòu)的苯基醚系樹枝狀聚合物。其他聚胺系樹枝狀大分子可以使用Macromol.Symp.77，21(1994)中所示的聚胺系樹枝狀大分子及將其端基進行改性的衍生物。所述超支化聚合物或樹枝狀聚合物，其特性受到i鏈化學(xué)結(jié)構(gòu)和其端基的化學(xué)結(jié)構(gòu)的支配，其特性尤其根據(jù)端基或化學(xué)結(jié)構(gòu)中的取代基的差異而大大不同。尤其在末端具有聚合型基團的聚合物因其反應(yīng)性而光反應(yīng)后的凝膠化效果很好。作為所述超支化聚合物或樹枝狀大分子，優(yōu)選使用在室溫下為固體，數(shù)均分子量在1000100000的范圍內(nèi)的物質(zhì)，特別優(yōu)選在200050000的范圍內(nèi)的物質(zhì)。當分子量低于上述范圍時，定影圖像容易變得模糊，另外，當分子量高于上述范圍時，即使降低添加量，也因墨液的粘度過高而從排出特性的角度出發(fā)，并不實用，另外，所述超支化聚合物或樹枝狀大分子優(yōu)選在最外面具有可以進行自由基聚合的官能團。通過使最外面作為可以進行自由基聚合的結(jié)構(gòu)，聚合反應(yīng)將迅速進行。在墨液組合物B中，樹脂狀聚合物的添加量優(yōu)選在3重量％30重量％左右的范圍內(nèi)，可以保持作為2液型光固化墨液組合物組的適性。更優(yōu)選在5重量％25重量％左右的范圍內(nèi)。如果樹脂狀聚合物的添加量低于3重量％，則作為2液型光固化型墨液組的固化性不充分，如果高于30重量％，則存在產(chǎn)生墨液的粘度、分散穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性等問題的情況。另外，墨液組合物B也可以將在所述墨液組合物A中所舉的烯丙基化合物作為自由基聚合型化合物而含有。所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B也可以進一步含有其他聚合型化合物。作為其他聚合型化合物，雖然沒有特別的限定，不過可以舉出單體(monomer)。單體是指能夠成為高分子的基本結(jié)構(gòu)的構(gòu)成單元的分子。另外，本發(fā)明中所使用的單體也稱為光聚合型單體，有單官能單體、二官能單體、多官能單體，以上均可使用。任意種單體均優(yōu)選PII值(PrimaryIrritationIndex,—次皮膚刺激性)在2以下。此外，所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B，作為其他聚合型化合物除了上述單體以外，也可以含有低聚物。作為包含于本發(fā)明的墨液組合物A中的光自由基聚合引發(fā)劑，沒有特別的限定，不過優(yōu)選a—氨基酮、a—羥基酮、酰基氧化膦，可以舉出，例如a—羥烷基苯酮、a—氨基烷基苯酮、單?；趸?、雙?；趸⒌?。通過將這些光自由基聚合引發(fā)劑包含于墨液組合物中，能夠以光固化為目的吸收向墨液組合物照射的波長的光而產(chǎn)生自由基，并進行固化反應(yīng)。另外，還可以使用以Irgacure127、184、2959、369、379、907、1700、1800、1850、1870、819、4625、Darocur1173、TPO(西巴特殊化學(xué)藥品7^乂亇少于亇^力少X、)公司制)的商品名容易獲得原料的光自由基聚合引發(fā)劑。光自由基聚合引發(fā)劑的添加量在墨液組合物A中優(yōu)選0.1重量％15重量％，更優(yōu)選0.5重量％10重量％。如果添加量過少，則由于聚合速度慢，因此氧的抑制影響變大而成為固化不良。如果添加量過剩，則只能得到固化物的分子量低且耐久性低的固化物。所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B也可以含有至少一種表面活性劑。作為表面活性劑，優(yōu)選使用聚醚改性聚二甲基硅氧垸、聚酯改性聚二甲基硅氧烷等。作為具體例可以舉出BYK—347、BYK—348、BYK—UV3500、3510、3530、3570(畢咕卡米日本(tf、乂夕亇$—、2卞^乂)株式會社制)。所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B也可以含有至少一種胺系聚合促進劑。作為胺系聚合促進劑，可以舉出，例如，作為氨基苯甲酸酯的DarocurEHA、EDB(西巴特殊化學(xué)藥品(^v《.7尺〉亇^亍—'^r^力^X)公司制)。所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B，為了提高墨液組合物的保存穩(wěn)定性，也可以含有位阻酚化合物或HALS系熱自由基聚合抑制劑。作為位阻酚化合物，可以舉出，例如IrgastabUV—22(西巴特殊化學(xué)16藥品(千〃7^V亇少亍不亇5力少義)公司制)，作為HALS系熱自由基聚合抑制劑，可以舉出，例如，IrgastabUV-lO(西巴特殊化學(xué)藥品(fv《.7尺乂亇^亍—々S力/kX、)公司制)。作為在本發(fā)明中所使用的色材，可以是染料、顏料的任意種，不過從印刷物的耐久性出發(fā)，顏料較有利。作為在本發(fā)明中所使用的染料，可以使用直接染料、酸性染料、食用染料、堿性染料、反應(yīng)性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反應(yīng)分散染料等通常用于噴墨記錄的各種染料。作為在本發(fā)明中所使用的顏料，沒有特別的限制而可以使用無機顏料或有機顏料。作為無機顏料，除了氧化鈦及氧化鐵之外，還可以使用通過接觸法、高溫爐制造炭黑法、熱解法等眾所周知的方法制造的炭黑。另外，作為有機顏料，可以使用偶氮顏料(包含溶性偶氮顏料、不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、鰲合偶氮顏料等)、多環(huán)顏料(例如，酞菁顏料、紫蘇烯顏料、紫環(huán)酮顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、二嗯嗪顏料、硫靛顏料、異吲哚啉酮顏料、喹酞酮顏料等)、鰲合染料(例如，堿性鰲合染料、酸性鰲合染料等)、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑等。顏料的具體例中，作為炭黑可以舉出，三菱化學(xué)公司制的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等；哥倫比亞(=f口y七、、7)公司制的Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等；卡波特(年卞求、乂卜)公司制的Rega1400R、Rega330R、Rega660R、MogulL、Mogul700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400等；噠故薩(f、夕、、、乂廿)公司制的ColorBlackFWl、ColorBlackFW2、ColorBlackFW2V、ColorBlackFWl8、ColorBlackFW200、ColorBlackS150、ColorBlackS160、ColorBlackS170、Printex35、PrintexU、PrintexV、Printex140U、SpecialBlack6、SpecialBlack5、SpecialBlack4A、SpecialBlack4等。作為用于黃墨液的顏料，可以舉出，例如，C.I.顏料黃l、2、一3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、138、150、151、154、155、180、185、213等。作為用于品紅墨液的顏料，可以舉出，例如，C.I.顏料紅5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209、C.I.顏料紫19等。此外，作為用于藍綠色墨液的顏料，可以舉出，例如，C.I.顏料藍l、2、3、15:3、15:4、60、16、22。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，優(yōu)選有機顏料或無機顏料的平均粒徑在10200nm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選50150nm左右。另外，也可以將由金、銀、銅、鋁、黃銅、鈦等金屬單體及/或它們的合金的金屬顏料或空心白色樹脂乳液顏料作為著色劑(色材)使用。這種情況下，優(yōu)選平均粒徑在100nm5nm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選300nm3um左右。所述色材的添加量在所述墨液組合物A中，優(yōu)選0.125重量％，更優(yōu)選0.515重量％。所述顏料可以以分散劑或表面活性劑分散于聚合型化合物的介質(zhì)中而得到的顏料分散液作為墨液組合物A。作為優(yōu)選分散劑，可以使用慣用于配制顏料分散液的分散劑，例如，高分子分散劑(聚氧亞垸基聚亞烷基聚胺等)。另外，當墨液組合物包含色材時，包含該色材的墨液組合物也可以每個色具有多個。例如，分別向每個基本四色黃色、品紅色、藍綠色、黑色中添加同系列的濃色或淡色的情況下，可以舉出向品紅色中添加而呈淡色的淺紅色、深紅色，向藍綠色中添加而呈淡色的淺藍綠色、深藍色，向黑色中添加而呈作為淡色的灰色，淺黑色、作為深色的消光黑(mattebiack)。所述墨液組合物A及/或墨液組合物B也可以包含含有不溶性的熒光色材、熒光增白劑、熒光色材的微粒子。通過包含這些微粒子，這些色材具有吸收一定波長的光或放出作為長波長側(cè)的藍色可視光的特性，因而具有掩蔽作為補色的黃色，更突顯白色的效果。另外，可以向所述墨液組合物A或墨液組合物B中添加可用于紫外線固化型墨液的作為眾所周知的公用的其他成分的潤濕劑、浸透溶劑、pH調(diào)整劑、防腐劑、殺霉菌劑等。除此之外，根據(jù)需要可以添加流平添加劑、消光劑、用于調(diào)整膜物性的聚酯系樹脂、聚氨酯系樹脂、乙烯系樹脂、丙烯酰系樹脂、橡膠系樹脂、蠟類。本發(fā)明的光固化型墨液組合物通過光照射進行光固化反應(yīng)。另外，本發(fā)明的記錄方法是將包含光自由基聚合引發(fā)劑及聚合型化合物的墨液組合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液組合物B進行混合后，排出在記錄介質(zhì)上，通過光照射進行光固化的記錄方法，其中，所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B包含敏感度提高劑。另外，本發(fā)明的記錄方法是分別各自排出包含光自由基聚合引發(fā)劑及聚合型化合物的墨液組合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液組合物B而在記錄介質(zhì)上進行混合，再通過光照射進行光固化的記錄方法，其中，所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B包含敏感度提高劑。敏感度提高劑優(yōu)選上述的敏感度提高劑。當通過光照射進行光固化反應(yīng)時，優(yōu)選紫外線照射。作為用于紫外線照射的燈，可以舉出，金屬鹵化物燈、氙燈、碳弧燈、化學(xué)燈、低壓水銀燈、高壓水銀燈等燈。例如，可以使用FusionSystem公司制的H燈、D燈、V燈等市售的燈而進行照射。另外，可以通過紫外線發(fā)光二極管(紫外線LED)或紫外線發(fā)光半導(dǎo)體激光器等紫外線發(fā)光半導(dǎo)體元件，進行紫外線照射。以下，通過實施例更詳細地說明本發(fā)明，不過本發(fā)明并不限定于這些實施例。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以不限于下面所示的實施例而進行各種變更進行實施，但相關(guān)變更也包含于本專利所要求的范圍內(nèi)。實施例I在后述的實施例(包括比較例)中，作為噻噸酮系敏感度提高劑使用了2，4一二乙基噻噸酮。另外，作為香豆素系敏感度提高劑使用了3—(2一苯并噻唑)一7—二乙基氨基香豆素(以下簡稱"BzTDAC")。另外，作為聚合型化合物(烯丙基化合物)使用"烯丙基二醇"，作為自由基聚合型化合物(超支化聚合物)使用了大阪有機化學(xué)工業(yè)制的"Viscoat井1000""STAR—501"。該"Viscoat#1000""STAR—501"是以二季戊四醇為中心使官能基進行支化的超支化聚合物，"Vis印at井1000"包含了作為稀釋單體的乙二醇二丙烯酸酯，粘度是273mPa's、官能團數(shù)是14(丙烯?；?7夕！i》基))。"STAR-501"含有六丙烯酸二季戊四醇酯作為稀釋單體，粘度為210mPa，s、官能團數(shù)為2099(丙烯?；?7夕!J^基))。最外層均具有丙烯?；?，可適合使用。另外，對樹枝狀大分子而言，由于立規(guī)性高，因此制造工序多且成本高，但就超支化聚合物而言，由于立規(guī)性并不高，因此從可以比較容易合成的角度出發(fā)，較有利。另外，樹枝狀大分子7如下述進行合成。向容量lL的反應(yīng)器中加入乙二胺31g、丙烯酸二甲酯256g、甲醇300g，在氮循環(huán)、4(TC下邊攪拌邊反應(yīng)6個小時。反應(yīng)結(jié)束后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器餾去所得到的混合物中的甲醇，之后添加到大大過暈的二乙基醚中進行再沉淀操作，從而進行精制。加入500g的甲醇而溶解所得到的反應(yīng)產(chǎn)物l，再進行接下來的反應(yīng)。向容量2L的反應(yīng)容器中加入含有反應(yīng)產(chǎn)物l的甲醇溶液，再加入240g的乙二胺而在氮循環(huán)、27。C下邊攪拌邊反應(yīng)6個小時。反應(yīng)后，相同地餾去甲醇而通過再沉淀進行精制，之后加入1000g的甲醇而溶解所得到的反應(yīng)產(chǎn)物2，再進行接下來的反應(yīng)。向容量5L的反應(yīng)容器中加入含有反應(yīng)產(chǎn)物2的甲醇溶液，再加入667g的丙烯酸二甲酯而在氮循環(huán)、40'C下邊攪拌邊反應(yīng)6個小時。反應(yīng)后，相同地餾去甲醇而通過再沉淀進行精制，之后加入2000g的甲醇而溶解所得到的反應(yīng)產(chǎn)物3，再進行接下來的反應(yīng)。向反應(yīng)容器中加入含有反應(yīng)產(chǎn)物3的甲醇溶液，再加入361g的乙二胺而在氮循環(huán)、27。C下邊攪拌邊反應(yīng)6個小時。反應(yīng)后，相同地餾去甲醇而通過再沉淀進行精制，之后加入2000g的用分子篩進行脫水的丙酮而溶解所得到的反應(yīng)產(chǎn)物4，再進行接下來的反應(yīng)。向反應(yīng)容器中分取含有反應(yīng)產(chǎn)物4的丙酮溶液1000g，添加2153g的咔蓮茲(力Py乂)BEI(1，1—雙(丙烯?；谆?乙基異氰酸酯，昭和電工公司制)，在氮循環(huán)下進行攪拌混合后，再添加lg的DABCO(1，4一二氮雙環(huán)(Diazabicyclo))(2，2，2)辛垸，東京化成工業(yè)公司制)而進行攪拌混合，將反應(yīng)溫度升高至50'C后反應(yīng)6個小時。反應(yīng)結(jié)束后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器餾去丙酮，之后添加6838g的乙二醇單烯丙醚而配rflj了30重量％濃度的樹枝狀大分子7的乙二醇單烯丙醚溶液8。這種情況下，樹枝狀大分子7的每一個分子的配置在最外面的丙烯?；鶖?shù)為72個。另外，作為光自由基聚合引發(fā)劑使用了"Irgacure819，127(西巴特殊化學(xué)藥品(于厶7^V卞少亍^亇$力少乂、)公司制)"。還有，作為分散劑使用了"聚氧亞烷基聚亞烷基聚胺"。(顏料分散液的配制)向作為著色劑的C.I.顏料黑7(炭黑)15重量份、作為分散劑的達易斯庫奧嚕(f、7〕一少)N—509(大日精化工業(yè)公司制)6.0重量份中加入作為單體的乙二醇單烯丙醚而將全體作為IOO重量份，進行混合攪拌而作為混合物。將該混合物用混砂機(安川制作所公司制)和氧化鋯顆粒(直徑1.5mm)—同進行了6個小時的分散處理。之后將氧化鋯顆粒用分離器進行分離而得到了黑色顏料分散液(后述表19的"顏料黑一7")。與上述相同地，分別配制了對應(yīng)各色的分散液，g卩，藍綠色顏料分散液(后述表18的"顏料藍一15:3")、品紅色顏料分散液(后述表18的"顏料紫一19")、黃色顏料分散液(后述表18的"顏料黃一155")?！材航M合物A1—11一4、墨液組合物A2—12—4的配制參照后述表1、表4)將烯丙基二醇、光自由基聚合引發(fā)劑(Irgacure819,127)、分散劑(聚氧化亞烷基聚亞烷基聚胺)、敏感度提高劑，以后述表l、表4所示的組成(重量％)混合并使其完全溶解后，邊攪拌邊向其中滴加所述顏料分散液(顏料黑—7、顏料藍一15:3、顏料紫一19、顏料黃一155)(滴加量參照后述表l、表4)。結(jié)束滴加后，在常溫下進行1個小時的混合攪拌，再用5tai的膜濾器進行過濾而得到了墨液組合物Al—ll一4、墨液組合物A2—l2—4。〔墨液組合物A1—51一8、墨液組合物A2—52—8的配制參照后述表2、表5〕將烯丙基二醇、超支化聚合物(STAR—501)、光自由基聚合引發(fā)劑(Irgacure819，127)、敏感度提高劑，以后述表2、表5所示的組成(重量％)混合并使其完全溶解后，用5tal的膜濾器進行過濾而得到了墨液組合物A1—51一8、墨液組合物A2—52—8?！材航M合物A1—91一12、墨液組合物A2—92—12的配制參照后述表3、表6)將烯丙基二醇、光自由基聚合引發(fā)劑(Irgacure819，127)、分散劑(聚氧亞烷基聚亞烷基聚胺)，以后述表3、表6所示的組成(重量％)混合并使其完全溶解后，邊攪拌邊向其中滴加所述顏料分散液(顏料黑一7、顏料藍一15:3、顏料紫一19、顏料黃一155)(滴加量參照后述表3、表6)。結(jié)束滴加后，在常溫下迸行1個小時的混合攪拌，再用5Pm的膜濾器進行過濾而得到了墨液組合物Al—91一12、墨液組合物A2—92—12。(墨液組合物B1—11一4、墨液組合物B2—12—4的配制參照后述表1、表4)將烯丙基二醇、超支化聚合物(STAR—501)、敏感度提高劑，以表1、表4所示的組成(重量％)混合并使其完全溶解后，用5toi的膜濾器進行過濾而得到了墨液組合物B1—11—4、墨液組合物B2—12—4?！材航M合物B1—51—8、墨液組合物B2—52_8的配制參照后述表2、表5)將烯丙基二醇、超支化聚合物(STAR—501)、敏感度提高劑、分散劑(聚氧亞垸基聚亞垸基聚胺)，以后述表2、表5所示的組成(重量％)混合并使其完全溶解后，邊攪拌邊向其中滴加所述顏料分散液(顏料黑一7、顏料藍一15:3、顏料紫一19、顏料黃一155)(滴加量參照后述表2、表5)。結(jié)束滴加后，在常溫下進行1個小時的混合攪拌，再用5Pm的膜濾器進行過濾而得到了墨液組合物Bl—5l一8、墨液組合物A2—52一8?！材航M合物B1—91—12、墨液組合物B2—92—12的配制參照后述表3、表6)將烯丙基二醇、超支化聚合物(STAR—501)，以后述表3、表6所示的組成(重量％)混合并使其完全溶解后，用5toi的膜濾器進行過濾而得到了墨液組合物B1—91—12、墨液組合物B2—92—12。、(實施例1—11—4、比較例1—11一8、實施例2—12—4、比較例2—12—8)將實施例1—11一4、比較例1—11—8、實施例2—12—4、比較例2—12—8的光固化型墨液組合物組表示在以下的表16中。另外，就各實施例、比較例的光固化型墨液組合物組，進行下面所述的"保存穩(wěn)定性試驗""流路內(nèi)的保存穩(wěn)定性試驗""固化性試驗"，將其試驗結(jié)果(評價)同樣表示在表16中。"保存穩(wěn)定性試驗"將實施例及比較例的墨液組合物A，B放置在60'CX7天的環(huán)境下，用流變儀(Physica公司制，MCR—300)測定初期粘度(mPas)和放置后的粘度，以下述指標評價了粘度的變化。AA:初期粘度和放置后的粘度的變化率小于±5%。A+:初期粘度和放置后的粘度的變化率大于等于±5%小于9%。A—初期粘度和放置后的粘度的變化率大于等于±9%小于12.5%。B:初期粘度和放置后的粘度的變化率大于等于±12.5%。"流路內(nèi)的保存穩(wěn)定性試驗"就實施例及比較例的墨液組合物A、B而言，當固化過程中所使用的紫外線以反射等方式漏出一些而直到墨液填充磁頭為止照射供給管時，將供給管內(nèi)部的墨液的狀態(tài)在打印3個小時后進行觀察，并以下述的指標進行了評價。A-在供給管內(nèi)存在未固化的墨液。B:在供給管內(nèi)觀察到墨液的凝膠化物。"固化性試驗"就混合了如上面所述進行配制的墨液組合物A及墨液組合物B的情況而言，用AntonPaar公司制流變儀PhysicaMCR—301(帶有UV固化測定附件)進行了固化性的評價。具體是，預(yù)先測定好紫外線光源的紫外線量(mW/cm2)，通過紫外線照射而開始進行光聚合，并測定直到與所進行的固化反應(yīng)同時上升的彈性率成為一定的時間(sec.)，根據(jù)紫外線量(mW/cm2)X時間(sec.)求出固化所需的能量(mJ/cm2)，并評價了固化性。固化所需的能量根據(jù)著色材料的顏色而大不相同。例如，由于黑色比起其他的著色材料容易吸收紫外線，因此包含黑色的墨液需要更多的能量。因而，因添加敏感度提高劑而產(chǎn)生的所需的能量的減少效果應(yīng)在相同顏色的墨液中進行比較。如果將表1和表3以相同顏色進行比較(實施例l一l和比較例l一5、實施例1—2和比較例l一6、實施例l一3和比較例l一7、實施例l一4和比較例1一8)，則可知需要的能量大大減少。-另外，如果將表4和表6以相同顏色進行比較(實施例2—1和比較例2—5、實施例2—2和比較例2—6、實施例2—3和比較例2—7、實施例2—4和比較例2—8)，則可知需要的能量大大減少。此外，可知實施例的墨液組合物的保存穩(wěn)定性優(yōu)良。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>〔墨液組合物A3—l3—5、墨液組合物A4—14一5的配制參照后述表7、8)將烯丙基二醇、光自由基聚合引發(fā)劑(Irgacure819，127)、分散劑(聚氧亞烷基聚亞垸基聚胺)、敏感度提高劑(表7:噻噸酮系化合物、表8:香豆素系化合物)，以后述表7、表8所示的組成(重量％)混合并使其完全溶解后，邊攪拌邊向其中滴加所述顏料分散液(顏料黑一7、顏料藍一15:3、顏料紫一19、顏料黃一213、顏料白一6)(滴加量參照后述表7、表8)。結(jié)束滴加后，在常溫下進行1個小時的混合攪拌，再用5Pm的膜濾器進行過濾而得到了墨液組合物A3—13—5、墨液組合物A4—l4(墨液組合物B3—1、墨液組合物B4—1的配制參照后述表7、表8)將烯丙基二醇、超支化聚合物(Viscoat弁1000)、敏感度提高劑(表7:噻噸酮系化合物、表8:香豆素系化合物)，以表7、表8所示的組成(重量％)混合并使其完全溶解后，用5toi的膜濾器進行過濾而得到了墨液組合物B3—1、墨液組合物B4—1。"保存穩(wěn)定性試驗""流路內(nèi)的保存穩(wěn)定性試驗"另外，對于各實施例的光固化型墨液組合物組，與實施例l一l相同地進行了"保存穩(wěn)定性試驗""流路內(nèi)的保存穩(wěn)定性試驗"。將這些試驗結(jié)果(評價)表示在表7、表8中。"打印評價方法"使用各墨液組，并利用精工愛普生(ir^〕一工yyy)株式會社制噴墨打印機PM—G920，將墨液組合物A3—1向淡黑(photoblack)列、墨液組合物B3—l向亮光色(glossoptimizer)列、各彩色墨液向?qū)?yīng)列，即，將墨液組合物A3—2向黃色列、墨液組合物A3—3向品紅色列、墨液組合物A3—4向藍綠色列、白色的墨液組合物A3—5向紅色、藍色列進行填充，在常溫常壓下，墨液組合物B3—1分別填充到黑色、白色、彩色墨液的對應(yīng)位置中，且在使其混合的打印條件下施行了全色圖像印刷。記錄介質(zhì)使用了A4尺寸的0HP薄膜(富士施樂(if口、乂夕7)(株)審U，XEROXFILM〈無邊〉)。因而，根據(jù)具有120mW/cn^的總照射量的紫外線照射光源，以累計光量為12000mW/cm2的固化條件進行了打印及固化處理，從而確認了可以得到己施行固化處理的全色圖像(實施例3—13一5)。另外，當同時將墨液組合物A4—1向淡黑(photoblack)歹U，墨液組合物B4—1向亮光色(glossoptimizer)歹lj、各彩色墨液向?qū)?yīng)列，艮口，將墨液組合物A4—2向黃色列、墨液組合物A4—3向品紅色列、墨液組合物A4—4向青綠色列、白色的墨液組合物A3—5向紅色、藍色列進行填充，在常溫常壓下，墨液組合物B3—1分別填充到黑色、白色、彩色墨液的對應(yīng)位置中，且在使其混合的打印條件下施行全色圖像印刷時，以累計光量為12000mW/cm2的固化條件進行了打印及固化處理，從而確認了可以得到已施行固化處理的全色圖像(實施例4一14—5)。[表7]<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>(實施例5—15—2，比較例5—15—2)將實施例5—15—2，比較例5—15—2的光固化型墨液組合物組表示在以下的表9中?！材航M合物A5—15—2的配制參照后述表9)將NVF(N—乙烯基甲酰胺)、烯丙基二醇、光自由基聚合引發(fā)劑(Irgacure819，127)、分散劑(聚氧亞垸基聚亞垸基聚胺)、敏感度提高劑，以后述表9所示的組成(重量％)混合并使其完全溶解后，邊攪拌邊向其中滴加所述顏料分散液(顏料黑一7)(滴加量參照后述表9)。結(jié)束滴加后，在常溫下進行1個小時的混合攪拌，再用5Wn的膜濾器進行過濾而得到了墨液組合物A5—15—2。(墨液組合物B5—15—2的配制參照后述表9〕將烯丙基二醇、上述中所制備的樹枝狀大分子一7、敏感度提高劑，以后述表9所示的組成(重量％)混合并使其完全溶解后，用5Pm的膜濾器進行過濾而得到了墨液組合物B5—15—2?！材航M合物A5—35—4的配制參照后述表9〕將NW(N—乙烯基甲酰胺)、烯丙基二醇、光自由基聚合引發(fā)劑(Irgacure819，127)、敏感度提高劑，以后述表9所示的組成(重量％)混合并使其完全溶解后，用5toi的膜濾器進行過濾而得到了墨液組合物A5—35—4?！材航M合物B5—35—4的配制參照后述表9)將烯丙基二醇、上述中所制備的樹枝狀大分子一7、分散劑(聚氧亞垸基聚亞烷基聚胺)、敏感度提高劑，以后述表9所示的組成(重量％)混合并使其完全溶解后，邊攪拌邊向其中滴加所述顏料分散液(顏料黑一7)(滴加量參照后述表9)。結(jié)束滴加后，在常溫下進行1個小時的混合攪拌，再用5Pm的膜濾器進行過濾而得到了墨液組合物B5—35—4。"保存穩(wěn)定性試驗""流路內(nèi)的保存穩(wěn)定性試驗""固化性試驗"另外，對于各實施例的光固化型墨液組合物組，與實施例l一l相同地進行了"保存穩(wěn)定性試驗""流路內(nèi)的保存穩(wěn)定性試驗""固化性試驗"。將這些試驗結(jié)果(評價)表示在表9中。[表9]<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實施例II〔顏料分散液15的配制)向作為著色劑的C.I.顏料黑7(炭黑)15份、作為分散劑的達易斯庫奧嚕(f、7〕一少)n—509(大日精化工業(yè)公司制)6.0份中加入作為單體的乙二醇單烯丙醚(日本乳化劑公司制。以下稱"AG")而將全體作為100重量份，進行混合攪拌而作為混合物。將該混合物用混砂機(安川制作所公司制)與氧化鋯顆粒(直徑1.5mm)—同進行了6個小時的分散處理。之后將氧化鋯顆粒用分離器進行分離而得到了黑色顏料分散液1。與上述相同地分別配制了對應(yīng)各色的分散液，即，黃色顏料分散液2(C.I.顏料黃—151)、品紅色顏料分散液3(C.I.顏料紫19)、青綠色顏料分散液4(C.I.顏料藍15:3)、白色顏料分散液5(C.I.顏料白6)。(實施例A)(2液型光固化墨液組的墨液組合物A19、Bl12的配制)將單體(AG)、超支化聚合物(STAR—501)、光自由基聚合引發(fā)劑(Irgacure819，127)、聚合促進劑(DarocurEDB)、敏感、度提高劑(BzTDAC、DETfmC、ABzC)、表面活性劑(BYK—3570)及聚合抑制劑(IrgastabUV10)，以表10所示的組成(重量％)混合并使其完全溶解后，用5toi的膜濾器進行過濾而得到了墨液組合物Al。用同樣的方法得到了由表10及表11所示的組成構(gòu)成的墨液組合物A29。[表10]<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>—3_(2—苯并噻唑(Benzothiazolyl))—7—二乙基氨基香豆素BzTDAC6，7—二乙氧基一4_(三氟甲基)香豆素DETfinC7—乙酰氧基(Acetoxy)_3—(2—間氮雜氧茚(benzoxazolyl))香豆素ABzC[表U]<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>將單體(AG)、超支化聚合物(STAR—501)、聚合促進劑(DarocurEDB)、敏感度提高劑(BzTDAC)、表面活性劑(BYK—3570)及聚合抑制劑(IrgastabUYIO)，以表3所示的組成(重量％)混合并使其完全溶解后，邊攪拌邊向其中滴加了上述顏料分散液1。結(jié)束滴加后，在常溫下進行1個小時的混合攪拌，再用5tai的膜濾器進行過濾而得到了墨液組合物B1。用同樣的方法得到了由表12及表13所示的組成構(gòu)成的墨液組合物B212。[表12]<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>[表13]<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>(固化性試驗1〕就混合了如上面所述進行配制的墨液組合物A及B的情況而言，用AntonPaar公司制流變儀PhysicaMCR—301(帶有UY固化測定附件)進行了固化性的評價。具體是，預(yù)先測定好紫外線光源的紫外線量(mW/cm2)，通過紫外線照射而開始進行光聚合，并測定直到與所進行的固化反應(yīng)同時上升的彈性率成為一定的時間(sec.)，根據(jù)紫外線量(mW/cm2)X時間(see.)求出固化所需的能量(mJ/cm2)，并評價了固化性。將墨液組合物A及B的各組合在固化時所需的能量(mJ/cm2)表示在表14及表15中。[表14]_<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>[表15]<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>〔固化性試驗2〕使用由表16所示的各墨液組構(gòu)成的彩色墨液組(實施例9及實施例12)，并利用精工愛普生(七一〕一工:/乂>0株式會社制噴墨打印機PM—G920，將墨液組合物B2、B8向淡黑(photoblack)列、分別將彩色墨液組合物B3B5、B9B11向?qū)?yīng)的彩色列、墨液組合物Al、A8向亮光色(glossoptimizer)列、墨液組合物B6、B12向消光黑(matteblack)列進行填充，在常溫常壓下，以各彩色墨滴在對應(yīng)位置，墨液組合物A1、A8覆蓋全部的圖像區(qū)域的印刷條件施行了全色圖像印刷。記錄介質(zhì)使用了A4尺寸的OHP薄膜(富士施樂(if口、;/夕7)(株)制，XEROXFILM〈無邊〉)。因而，根據(jù)設(shè)置在排氣口上的所述紫外線照射光源，以累計光量為600mJ/cm2的固化條件進行了打印及固化處理，從而確認了可以得到全色圖像的固化涂膜。[表16]<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>另外，與此同時可以確認，通過使用墨液組合物A1、A8和墨液組合物B6、B12(白色墨液)而在形成圖像之前進行基底處理，從而在上述透明的記錄介質(zhì)中也可以處理使看不見背面，且在透明介質(zhì)上形成圖像之后從圖像的上方進行基底處理而可以進行不透著背面的印刷。(實施例B)(2液型光固化墨液組的墨液組合物A18、Bl12的配制)將單體(AG)、超支化聚合物(STAR—501)、光自由基聚合引發(fā)劑(Irgacure819，127)、聚合促進劑(DarocurEDB)、敏感度提高劑(DETX、ITX)、表面活性劑(BYK—3570)及聚合抑制劑(IrgastabUVIO)，以表8所示的組成(重量％)混合并使其完全溶解后，用5Pm的膜濾器進行過濾而得到了墨液組合物A1。用同樣的方法得到了由表17及表18所示的組成構(gòu)成的墨液組合物A28。[表17]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>[表18]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>將單體(AG)、超支化聚合物(STAR—501)、聚合促進劑(DarocurEDB)、敏感度提高劑(DETX)、表面活性劑(BYK—3570)及聚合抑制劑(IrgastabUV10)，以表19所示的組成(重量％)混合并使其完全溶解后，邊攪拌邊向其中滴加了上述顏料分散液1。結(jié)束滴加后，在常溫下進行1個小時的混合攪拌，再用5Pm的膜濾器進行過濾而得到了墨液組合物Bl。用同樣的方法得到了由表19及表20所示的組成構(gòu)成的墨液組合物B212。[表19]<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>[表20]<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>(固化性試驗l)就混合了如上面所述進行配制的墨液組合物A及B的情況而言，與實施例A相同地進行了固化性的評價。將其結(jié)果表示在表21及表22中。[表21]固化性試驗1實施例1實施例2實施例3實施例4實施例實施例6實施例比較例1墨液組合物AAlA2A3A4A5A3A5A6墨液組合物BBlBlBlBlBlB2B2Bl混合A，B墨液時固化所需的能量(mJ/cm2)14200130001040011600900010000900015500[表22]實施例10實施例11比較例2墨液組合物AA7A7A8墨液組合物BB7B8B7混合A,B墨液時固化所需的能量(mJ/cm2)8400720015000〔固化性試驗2)使用由表23所示的各墨液組合物構(gòu)成的彩色墨液組(實施例8及實施例12)而與實施例A相同地進行了打印及固化處理，從而確認了可以得到全色圖像的固化涂膜。[表23]固化性試驗2實施例8實施例12墨液組合物AAlA7墨液組合物BB2B8B3B9B4B10B5BllB6B12混合A，B墨液時固化100007200所需的能量(mJ/cm2)另外，與此同時可以確認，通過使用墨液組合物A1、A7和墨液組合物B6、B12(白色墨液)而在形成圖像之前進行基底處理，從而，即使為上述透明的記錄介質(zhì)，也可以處理成看不見背面，且在透明的記錄介質(zhì)上形成圖像之后從圖像的上方進行基底處理而可以使背面不透射的印刷。如上面所述，與本發(fā)明相關(guān)的各實施例的墨液組的光固化敏感度優(yōu)良。權(quán)利要求1.一種光固化型墨液組合物組，其特征在于，包含至少包含色材、聚合型化合物及光自由基聚合引發(fā)劑的墨液組合物A；和至少包含自由基聚合型化合物而未包含色材及光自由基聚合引發(fā)劑的墨液組合物B，所述墨液組合物A、B的任意一種或兩種包含敏感度提高劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化型墨液組合物組，其特征在于，作為包含于所述墨液組合物B中的自由基聚合型化合物，至少包含以下所述的自由基聚合型化合物，即當混合了所述墨液組合物A和所述墨液組合物B時，在自由基的存在下，與包含于所述墨液組合物A中的聚合型化合物進行共聚合。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化型墨液組合物組，其特征在于，所述敏感度提高劑是噻噸酮系化合物及香豆素系化合物的任意一種或多種的混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化型墨液組合物組，其特征在于，作為包含于所述墨液組合物A中的聚合型化合物，至少包含烯丙基化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的光固化型墨液組合物組，其特征在于，所述烯丙基化合物是烯丙醚化合物。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的光固化型墨液組合物組，其特征在于，所述烯丙醚化合物是烯丙基二醇。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的光固化型墨液組合物組，其特征在于，當混合了所述墨液組合物A和所述墨液組合物B時，在自由基的存在下，與包含于所述墨液組合物A中的聚合型化合物進行共聚合的包含于所述墨液組合物B中的自由基聚合型化合物是支型聚合物。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的光固化型墨液組合物組，其特征在于，所述支型聚合物是超支化聚合物及/或樹枝狀大分子。9.一種記錄方法，其中，使用了權(quán)利要求18中任意一項所述的光固化型墨液組合物組。10.—種記錄物，其中，通過權(quán)利要求9所述的記錄方法得到。11.一種光固化型墨液組合物組，其中，具備包含光自由基聚合引發(fā)劑及聚合型化合物的墨液組合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液組合物B，所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B包含敏感度提高劑，所述墨液組合物A及所述墨液組合物B在混合后通過光照射而光固化。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的光固化型墨液組合物組，其中，所述敏感度提高劑是噻噸酮系化合物或香豆素系化合物。13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的光固化型墨液組合物組，其中，所述墨液組合物A及所述墨液組合物B均包含不揮發(fā)性成分。14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的光固化型墨液組合物組，其中，所述敏感度提高劑的濃度為所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B中的0.01重量％1.0重量％。15.根據(jù)權(quán)利要求11所述的光固化型墨液組合物組，其中，所述墨液組合物A及所述墨液組合物B包含作為聚合型化合物的乙二醇單烯丙醚及/或N—乙烯基化合物。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的光固化型墨液組合物組，其中，所述N—乙烯基化合物是N—乙烯基甲酰胺。17.根據(jù)權(quán)利要求11所述的光固化型墨液組合物組，其中，作為聚合型化合物，所述墨液組合物A及墨液組合物B包含至少一種枝狀聚合物。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的光固化型墨液組合物組，其中，所述枝狀聚合物是超支化聚合物及/或樹枝狀大分子。19.一種記錄方法，其將包含光自由基聚合引發(fā)劑及聚合型化合物的墨液組合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液組合物B進行混合后，排出在記錄介質(zhì)上，通過光照射進行光固化，其中，所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B包含敏感度提高劑。20.—種記錄方法，其分別各自排出包含光自由基聚合引發(fā)劑及聚合型化合物的墨液組合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液組合物B而在記錄介質(zhì)上進行混合，再通過光照射進行光固化，其中，所述墨液組合物A及/或所述墨液組合物B包含敏感度提高劑。全文摘要本發(fā)明以提供提高光固化敏感度及保存穩(wěn)定性，還可以使低變黃型光自由基聚合引發(fā)劑有效地進行反應(yīng)的2液型的光固化型墨液組合物組、使用該墨液組合物組的記錄方法及記錄物為目的。提供一種光固化型墨液組合物組，其中，包括至少包含色材、聚合型化合物(具體是烯丙醚化合物)及光自由基聚合引發(fā)劑的墨液組合物A、和至少包含自由基聚合型化合物(具體是作為支型聚合物的超支化聚合物及/或樹枝狀大分子)而未包含色材及光自由基聚合引發(fā)劑的墨液組合物B，所述墨液組合物A、B的任意一種或兩者包含敏感度提高劑(具體是香豆素系化合物及噻噸酮系化合物的任意一種或多種的混合物)。文檔編號C09D11/02GK101165108SQ200710181629公開日2008年4月23日申請日期2007年10月19日優(yōu)先權(quán)日2006年10月19日發(fā)明者中野景多郎,井上和重,小柳崇申請人:精工愛普生株式會社