專利名稱：環(huán)保型鍍鋅金屬表面處理劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種無(wú)鉻金屬表面處理劑，這種金屬表面處理劑可以替代通常采用的含鉻酸鹽的金屬表面處理劑，尤其是替代用含鉻酸鹽的金屬表面處理劑而對(duì)鍍鋅金屬產(chǎn)品進(jìn)行處理，本發(fā)明的無(wú)鉻金屬表面處理劑與含鉻酸鹽的處理劑相比具有更優(yōu)異的防銹性能，尤其是能夠長(zhǎng)期防白銹。
背景技術(shù)：
含鋅的金屬電鍍鋼板、鋁板等金屬材料中的鋅或鋁在大氣中容易腐蝕，產(chǎn)生稱為白銹的腐蝕產(chǎn)物，這不但影響金屬材料的外觀，而且還對(duì)涂料密閉性有不良影響。通常采用的鉻酸鹽處理是使用包含鉻酸的金屬表面處理劑對(duì)這些金屬材料進(jìn)行處理，是目前廣泛使用的用于提高鍍鋅金屬產(chǎn)品防銹性能的技術(shù)措施。但是由于六價(jià)鉻組分具有毒性和致癌性，因此迫切需要一種無(wú)鉻的金屬表面處理劑。例如，由于廢漆料的碎屑中含有由鉻酸鹽處理鍍鋅金屬產(chǎn)品而產(chǎn)生的六價(jià)鉻組分，因此使得難以對(duì)碎屑進(jìn)行廢物處理和回收。
如果性能優(yōu)于鉻酸鹽處理劑的無(wú)鉻金屬表面處理劑在成本方面具有優(yōu)勢(shì)，則可以避免使用鉻酸鹽處理劑進(jìn)行處理，并且預(yù)期該無(wú)鉻金屬表面處理劑能夠有助于防止由于處理劑產(chǎn)生的離子所造成的環(huán)境污染。
盡管目前使用僅含有少量六價(jià)鉻組分的金屬表面處理劑或者采用三價(jià)鉻組分替代六價(jià)鉻組分的金屬表面處理劑，但它們的性能表現(xiàn)并不良好，而且三價(jià)鉻還可以被氧化成六價(jià)鉻。因此，使用這樣的金屬表面處理劑僅是一種過(guò)渡方法。
目前已經(jīng)提出了幾種無(wú)鉻金屬表面處理劑，其中包括用無(wú)機(jī)硅酸鹽涂敷鍍鋅鋼板，然后用有機(jī)硅處理(如美國(guó)專利5108793)，但它們?nèi)源嬖谥T多問(wèn)題，其防銹性能還不能達(dá)到用含鉻酸鹽的金屬表面處理劑所能達(dá)到的效果，此外，處理液穩(wěn)定性能也達(dá)不到要求，并且處理工序復(fù)雜，現(xiàn)場(chǎng)工序也滿足不了要求，還存在其它諸如膜均勻性不好、處理液酸堿對(duì)工件有影響等缺點(diǎn)。主要原因在于這些處理液的成分過(guò)于簡(jiǎn)單，而且也未考慮多種影響因素，特別是水溶性硅膠與分散性硅膠結(jié)合在一起對(duì)鍍鋅板所起的作用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)所具有的前述問(wèn)題，提供一種無(wú)鉻金屬表面處理劑以及使用該金屬表面處理劑處理金屬材料表面的方法。通過(guò)用該金屬表面處理劑處理金屬產(chǎn)品、尤其是鍍鋅金屬產(chǎn)品的表面，可以明顯提高產(chǎn)品的防銹性能；尤其是在鍍鋅金屬產(chǎn)品的防銹性能方面，根據(jù)本發(fā)明的金屬表面處理劑在成本上有效地超越常規(guī)的鉻酸鹽金屬表面處理劑；并且本發(fā)明的金屬表面處理劑用于表面處理鍍鋅金屬產(chǎn)品時(shí)具有優(yōu)異的長(zhǎng)期抑制生白銹作用。本發(fā)明人進(jìn)行了反復(fù)認(rèn)真的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用具有權(quán)利要求1特征的無(wú)鉻金屬表面處理劑可以解決現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題。
本發(fā)明的無(wú)鉻金屬表面處理劑包含以水和少量醇為溶劑的硅物質(zhì)和作為主要組分液的高分子酚醛樹(shù)脂，所述硅物質(zhì)包含硅酸鹽和氟硅酸鹽組分、硅膠(水分散納米態(tài))或/和以下通式(I)的有機(jī)硅化合物水解低聚物組分，該金屬表面處理劑任選還含有穩(wěn)定劑、pH調(diào)節(jié)劑、增稠劑、流平劑、成膜助劑、潤(rùn)濕劑、抗氧劑。
具體實(shí)施例方式
在本發(fā)明所述的硅物質(zhì)中，每100重量份中包含0.5-3重量份的硅酸鹽和氟硅酸鹽組分，其作用相當(dāng)于涂層骨架。所述硅酸鹽和氟硅酸鹽主要為硅酸鈉、硅酸鋁、硅酸鋅、硅酸鉀、硅酸鈣、氟硅酸、硅酸鋯、氟硅酸鈉、硅酸鉛、硅酸鉀鈉、氟硅酸鉀、硅酸鐵、偏硅酸鈉、硅酸鋰、偏硅酸鋰鋁或聚合偏硅酸納。
本發(fā)明所述的硅物質(zhì)還包含硅膠(水分散納米態(tài))或/和以下通式(I)的有機(jī)硅化合物水解低聚物組分SinOmXR1R2R3(I)其中，n的范圍一般為2-500，m的范圍一般為2-1000，X表示雜原子，例如O、N、S，R1表示取代脂族基團(tuán)、未取代脂族基團(tuán)、取代芳族基團(tuán)、未取代芳族基團(tuán)；R2表示取代脂族基團(tuán)、未取代脂族基團(tuán)、取代芳族基團(tuán)、未取代芳族基團(tuán)；R3表示取代脂族基團(tuán)、未取代脂族基團(tuán)、取代芳族基團(tuán)、未取代芳族基團(tuán)；以上所述的取代情況是指被常見(jiàn)的取代基所取代，這些取代基例如是羥基，硝基，磺酸基，鹵素，例如氟、氯、溴、碘，C1～C18-烷基，優(yōu)選C1～C12-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、1，1-二甲基十二烷基，C2～C18-烯基，優(yōu)選C2～C12-烯基，例如乙烯基、丙烯基、正丁烯基、2-甲基丙烯基、戊烯基、己烯基、2-乙基己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十二烯基、1，1-二甲基十二烯基，C2～C18-炔基，優(yōu)選C2～C12-炔基，例如乙炔基、丙炔基、正丁炔基、2-甲基丙炔基、戊炔基、己炔基、2-乙基己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十二炔基、1，1-二甲基十二炔基，C3～C20-環(huán)烷基，優(yōu)選C3～C12-環(huán)烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基，這些環(huán)烷基的碳原子可以被以上所述的烷基、烯基、炔基單取代或多取代，C5～C15-芳基，例如可以被以上所述的烷基、烯基、炔基單取代或多取代的苯基、萘基、蒽基等，例如苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、1-萘基以及2-萘基，C7～C8-芳烷基，例如芐基或1-苯基乙基。
以上通式(I)的含硅低聚物組分的作用是作為硅基粘結(jié)劑。SinOmXR1R2R3可以是納米級(jí)水分散性硅化物，也可以是由有機(jī)硅水解所得的縮聚產(chǎn)物。其含量一般為100重量份所述硅物質(zhì)的0.5-10重量份?？梢允褂盟鐾檠趸柰榈途畚锏拇既芤鹤鳛楸景l(fā)明無(wú)鉻金屬表面處理劑的硅基粘結(jié)劑。
優(yōu)選使用重均分子量(Mw)為300-5000的烷氧基硅烷低聚物。如果烷氧基硅烷低聚物的重均分子量(Mw)低于300，則防銹作用、特別是抑制生白銹的作用會(huì)變差。如果烷氧基硅烷低聚物的重均分子量(Mw)大于5000，則烷氧基硅萬(wàn)低聚物溶液變得不穩(wěn)定，并容易發(fā)生膠凝。顯然，如果在涂覆之前發(fā)生膠凝，則金屬表面處理劑的防銹性能會(huì)嚴(yán)重受損。作為所述烷氧基硅烷低聚物的起始原料，可以使用正硅酸乙酯、硅酸乙酯40、硅酸乙酯32、硅酸乙酯28、四甲氧基硅烷、三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、雙-(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺。
本發(fā)明使用上述兩類硅物質(zhì)，若前者為水溶性，則后者為水分散性，反之，若前者為水分散性，則后者為水溶性，這樣做的好處是首先水溶性硅膠可與鍍鋅板以非共價(jià)鍵鍵合，形成親水膜，但此膜遇水容易溶解掉，并且該膜與高分子酚醛樹(shù)脂和漆膜之間的相互作用較差，如果在上面被覆疏水分散性硅物質(zhì)，則可顯著改善與高分子酚醛樹(shù)脂和漆膜的結(jié)合能力?？紤]到分散性硅物質(zhì)在水溶液中的穩(wěn)定性問(wèn)題，因此，在本發(fā)明的金屬表面處理劑中還特別添加了特殊穩(wěn)定劑，從而可以保證分散性硅物質(zhì)和酚醛類物質(zhì)在一年內(nèi)無(wú)絮凝沉淀現(xiàn)象，這樣就保證了產(chǎn)品質(zhì)量。
在本發(fā)明的無(wú)鉻金屬表面處理劑中，作為硅物質(zhì)溶劑使用的水為去離子水，醇含量?jī)?yōu)選為0.5-5重量％，所述醇可以是甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇、環(huán)己醇、庚醇、正辛醇、仲辛醇、正壬醇、正癸醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇等。根據(jù)對(duì)鍍鋅板處理后漆膜的不同而選擇不同極性和介電常數(shù)的醇。一般說(shuō)來(lái)，氨基漆和硝基漆的極性較小，相應(yīng)的介電常數(shù)也較小，因此對(duì)于此類金屬表面處理劑需要選擇極性和介電常數(shù)較小的醇。由于醇酸漆、聚氨酯漆、丙烯酸漆、酚醛樹(shù)脂漆、環(huán)氧樹(shù)脂漆的極性依次升高，因此金屬表面處理劑所需溶劑醇的極性也依次升高，此外還須考慮表面張力和偶極距的影響。
在本發(fā)明金屬表面處理中使用的酚醛樹(shù)脂和改性酚醛樹(shù)脂的聚合度都不要超過(guò)200，水溶性酚醛樹(shù)脂膠粘劑是由水溶性酚醛樹(shù)脂與縮醛組成的，所述水溶性酚醛脂是由苯酚與甲醛形成的，當(dāng)苯酚中一元酚與二元酚的重量比為100∶5～30時(shí)，水溶性較好。改性酚醛樹(shù)脂包括三聚氰胺改性酚醛樹(shù)脂、季銨鹽改性酚醛樹(shù)脂、松香改性酚醛樹(shù)脂、木質(zhì)素改性酚醛樹(shù)脂、甲殼素改性酚醛樹(shù)脂、淀粉改性酚醛樹(shù)脂、聚乙烯醇改性酚醛樹(shù)脂、聚乙二醇改性酚醛樹(shù)脂、丙烯酰胺改性酚醛樹(shù)脂。所述改性酚醛樹(shù)脂也需要具有一定的溶解度，使得其在加入助溶劑如醇等和表面活性劑后通過(guò)超聲波振蕩30分鐘后可以全部溶解。含量一般為0.2-5重量％。
可以向根據(jù)本發(fā)明的無(wú)鉻鍍鋅金屬表面處理劑中添加多種添加劑，這些添加劑可以是穩(wěn)定劑、pH調(diào)節(jié)劑、增稠劑、流平劑、成膜助劑、潤(rùn)濕劑和抗氧劑。所述穩(wěn)定劑可以是表面活性劑，最好是陰離子和非離子型表面活性劑的復(fù)配組合物或者是陽(yáng)離子與非離子型表面活性劑的復(fù)配組合物，選擇的標(biāo)準(zhǔn)在于其HLB值的大小，通常而言，陰離子型表面活性劑可以選自1-辛磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、牛酯酸鈉和二甲苯磺酸鈉中的一種或多種。非離子型表面活性劑通?？梢赃x自烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、司盤(pán)60、司盤(pán)80、吐溫和平平加中的一種或多種。陽(yáng)離子型表面活性劑可以是常見(jiàn)的季銨鹽。以重量計(jì)，這些表面活性劑的含量一般為1ppm-1％，優(yōu)選為2ppm-0.5％，更優(yōu)選為5ppm-0.2％，最優(yōu)選為10ppm-0.1％。
根據(jù)本發(fā)明的無(wú)鉻金屬表面處理劑一般為近中性，pH值可以在5-9范圍內(nèi)，這樣對(duì)金屬的腐蝕較小，用戶比較容易接受。可以使用pH調(diào)節(jié)劑來(lái)調(diào)節(jié)pH值，所述pH調(diào)節(jié)劑包括氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、氫氧化鈣、碳酸鈣、氨水、三乙胺、氟硅酸、鹽酸、硫酸、碳酸、氫氟酸、草酸，等等。
可以向根據(jù)本發(fā)明的無(wú)鉻金屬表面處理劑中添加增稠劑，增稠劑可以是聚乙烯醇、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯共聚物、聚氨酯締合型增稠劑，包括產(chǎn)自德國(guó)的聚乙烯醇15-88P/17-88P/24-88P，無(wú)錫市芳霞化工有限公司生產(chǎn)的增稠劑638，合肥安科精細(xì)化工有限公司生產(chǎn)的AnkeHEUR-A聚氨酯締合型增稠劑，上海錦山化工有限公司生產(chǎn)的JS-RHA增稠劑，浙江波恩化工有限公司生產(chǎn)的BE-903增稠劑，常州市佳燕化學(xué)有限公司生產(chǎn)的增稠劑。以重量計(jì)，增稠劑的添加量一般為0.00001％-1％，優(yōu)選為0.0001％-0.5％。
可以向根據(jù)本發(fā)明的無(wú)鉻金屬表面處理劑中添加流平劑，流平劑可以是聚醚改性二甲基硅氧烷、反應(yīng)型丙烯酸酯均聚物流平劑、帶羧基的反應(yīng)型丙烯酸酯共聚物流平劑、改性有機(jī)硅丙烯酸和/或聚醚型聚氨酯。以重量計(jì)，所述流平劑的添加量一般為0.00001％-10％，優(yōu)選為0.0005％-5％，更優(yōu)選為0.001％-0.5％。
可以向根據(jù)本發(fā)明的無(wú)鉻金屬表面處理劑中添加成膜助劑，成膜助劑可以是十二脂醇，包括日本的CS-12，伊勢(shì)曼公司的TEXANOL；乙二醇單甲酯，乙二醇單丁醚。以重量計(jì)，所述成膜助劑的添加量一般優(yōu)選0.0001％-0.4％。
在本發(fā)明的無(wú)鉻金屬表面處理劑中，溶液可以是以水作為溶劑的溶液。在這種情況下，優(yōu)選將有效量的對(duì)處理金屬產(chǎn)品表面的潤(rùn)濕性有改進(jìn)的潤(rùn)濕劑加入硅基成膜溶液中。無(wú)鉻金屬表面處理劑所要處理的鍍鋅板表面的潤(rùn)濕性有時(shí)會(huì)變差。如果鍍鋅金屬表面不被處理劑潤(rùn)濕，就不可能形成保護(hù)性涂層，而且不可能確保整個(gè)表面的防銹性能。因此需要加入潤(rùn)濕劑，這樣所要處理的表面都得到潤(rùn)濕。可以使用有機(jī)硅潤(rùn)濕劑、普羅門(mén)公司生產(chǎn)的潤(rùn)濕劑PM-WET100、PM-WET101、PM-DI SPERSANT 5040；上海格閏寧化工科技有限公司生產(chǎn)的GR-500；上海里特化工科技有限公司生產(chǎn)的Richdol & reg 101。以重量計(jì)，所述潤(rùn)濕劑的含量為10ppm-0.1％。
根據(jù)本發(fā)明的無(wú)鉻金屬表面處理劑還含有抗氧劑，所述抗氧劑選自對(duì)苯二酚，間苯二酚、鄰苯二酚、兒茶酚、四[β-(3，5-二叔丁基4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、2，6-二叔丁基-α-二甲胺基對(duì)苯酚、4，4-亞甲基(2，6-二叔丁基苯酚)、硫代二丙酸二月桂酯、硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉、亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、硫脲、半胱氨酸、蛋氨酸、維生素C和亞磷酸酯抗氧劑，以重量計(jì)，其含量為10ppm-0.1％。
本發(fā)明還涉及一種金屬材料、特別是鍍鋅金屬材料的表面處理方法，其特征在于，將pH值為5-9的、基本上由包含以水和少量醇為溶劑的硅物質(zhì)和作為主要組分液的高分子酚醛樹(shù)脂組成的上述金屬表面處理劑涂布到金屬材料、尤其是鍍鋅鋼產(chǎn)品、特別是電鍍鋅鋼產(chǎn)品表面、干燥，形成10-100nm厚的涂層。對(duì)涂布該金屬表面處理劑的方法沒(méi)有特別限定，例如可以使用浸漬法、噴涂法、輥涂法等。另外，對(duì)處理溫度、處理時(shí)間也沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)具體情況適當(dāng)選擇。
在本發(fā)明無(wú)鉻金屬表面處理劑中，通過(guò)形成約10-100nm厚的金屬表面處理劑的涂層而達(dá)到長(zhǎng)期預(yù)防不生紅銹和白銹的效果。另外，本發(fā)明的無(wú)鉻金屬表面處理劑沒(méi)有鉻酸鹽處理產(chǎn)品所特有的缺陷，即，防銹功能在約70℃下受損。而本發(fā)明的無(wú)鉻金屬表面處理劑可以在5℃-150℃的寬溫度范圍內(nèi)進(jìn)行干燥，由此帶來(lái)的優(yōu)點(diǎn)是，為了防止鍍鋅產(chǎn)生的氫脆而進(jìn)行的熱處理可以與對(duì)金屬表面處理劑的烘烤處理同時(shí)進(jìn)行。對(duì)于鍍鋅件的涂覆方法可通過(guò)自然干燥法、冷風(fēng)干燥法或烘干法進(jìn)行。如果本發(fā)明無(wú)鉻金屬表面處理劑與電鍍鋅相結(jié)合，則厚度約為10-100nm薄防銹膜可以具有優(yōu)異的防銹性能。
另外，本發(fā)明適用于在涂有包含鋅粉作為防銹顏料的無(wú)鉻富鋅油漆而不是鍍鋅的產(chǎn)品上形成面漆。金屬表面處理劑的涂覆也可用于提高鍍鋅金屬產(chǎn)品的常規(guī)處理表面的防銹性能。
如果所制金屬表面處理劑的粘結(jié)劑溶液發(fā)生絮凝，則金屬表面處理劑的防銹作用往往受損。
具體實(shí)施例方式
以下通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的金屬表面處理劑進(jìn)行具體說(shuō)明，但是本發(fā)明的范圍并不受此限制。
實(shí)施例1-6組分組成
實(shí)施例1-6中采用的金屬表面處理劑的組分組成如表1所示，其中所示百分?jǐn)?shù)以重量計(jì)。表1產(chǎn)品組分百分含量表


清洗和涂布將6cm×4cm含鋅的金屬電鍍鋼板試件板在“Great快速除油劑”中、在60℃下清洗5分鐘。然后用清水漂洗2分鐘，70℃熱風(fēng)干燥后在本發(fā)明的金屬表面處理液中浸泡2分鐘，取出后熱風(fēng)干燥，涂布高基丙烯酸聚酯底漆，漆膜厚度10μm，丙烯酸面漆漆膜厚度5μm。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2、表3。
耐腐蝕性評(píng)價(jià)方法為經(jīng)本發(fā)明處理但不涂漆的鍍鋅板，進(jìn)行24小時(shí)鹽霧實(shí)驗(yàn)。
耐指紋性以凡士林為人體汗液模擬介質(zhì)，用干凈軟布蘸取少量凡士林均勻涂于試樣表面，測(cè)定試樣涂抹前后的色值差。
○表示色值差ΔE小于2，經(jīng)手接觸后表面指紋不可見(jiàn)。
×表示色值差ΔE大于2，經(jīng)手接觸后表面指紋可見(jiàn)。
一次密合性(百格實(shí)驗(yàn))通過(guò)切割機(jī)在涂漆鍍鋅板上進(jìn)行切割，切割深度以達(dá)到鍍鋅板材料處為止，形成100個(gè)1mm的四方網(wǎng)格后，通過(guò)玻璃紙膠帶進(jìn)行剝離，通過(guò)涂膜的個(gè)數(shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
二次密合性將涂漆鍍鋅板在沸騰的水中浸漬兩小時(shí)后，進(jìn)行與一次密合性相同的評(píng)價(jià)。
耐黑變性實(shí)驗(yàn)方法是將150mm×75mm的試樣沿高度方向縱向垂直放入沸水中，水面上部露出一半的高度，一小時(shí)取出后，測(cè)量水面上部處理前后的色差值。耐黑變性標(biāo)準(zhǔn)值為ΔE小于8(用0表示)，ΔE大于8(用×表示)。
表2熱鍍鋅鋼板(邯鄲熱鍍鋅材質(zhì)SGH340-Z27，規(guī)格75*1500*C)處理

表3電鍍鋅鋼板(寶鋼，型號(hào)SECCN5，規(guī)格0.60*1230*2236)處理

權(quán)利要求
1.一種用于抑制金屬表面腐蝕的無(wú)鉻金屬表面處理劑，其特征在于，該金屬表面處理劑基本上由包含以水和少量醇為溶劑的硅物質(zhì)和作為主要組分液的高分子酚醛樹(shù)脂組成，所述硅物質(zhì)包含硅酸鹽和氟硅酸鹽組分、硅膠(水分散納米態(tài))或/和以下通式(I)的有機(jī)硅化合物水解低聚物組分SinOmXR1R2R3(I)其中，n的范圍一般為2-500，m的范圍一般為2-1000，X表示雜原子，例如O、N、S，R1、R2和R3分別表示取代脂族基團(tuán)、未取代脂族基團(tuán)、取代芳族基團(tuán)、未取代芳族基團(tuán)，該金屬表面處理劑任選還含有穩(wěn)定劑、pH調(diào)節(jié)劑、增稠劑、流平劑、成膜助劑、潤(rùn)濕劑、抗氧劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的無(wú)鉻金屬表面處理劑，其特征在于，水為去離子水，醇含量為0.5-5重量％，醇選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇、環(huán)己醇、庚醇、正辛醇、仲辛醇、正壬醇、正癸醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和己二醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的無(wú)鉻金屬表面處理劑，其特征在于，對(duì)于極性、介電常數(shù)較小的氨基漆和硝基漆，選擇極性和介電常數(shù)較小的醇，對(duì)于極性較高的醇酸漆、聚氨酯漆、丙烯酸漆、酚醛樹(shù)脂漆、環(huán)氧樹(shù)脂漆，選擇極性較高的醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3之一的無(wú)鉻金屬表面處理劑，其特征在于，溶液中的硅酸鹽和氟硅酸鹽組分的含量為0.5-3重量％。所述有機(jī)硅化合物水解低聚物組分的含量為0.5-10重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4之一的無(wú)鉻金屬表面處理劑，其特征在于，所述酚醛樹(shù)脂和改性酚醛樹(shù)脂的聚合度不超過(guò)200，含量為0.2-5重量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5之一的無(wú)鉻金屬表面處理劑，其特征在于，所述改性酚醛樹(shù)脂選自三聚氰胺改性酚醛樹(shù)脂、季銨鹽改性酚醛樹(shù)脂、松香改性酚醛樹(shù)脂、木質(zhì)素改性酚醛樹(shù)脂、甲殼素改性酚醛樹(shù)脂、淀粉改性酚醛樹(shù)脂、聚乙烯醇改性酚醛樹(shù)脂、聚乙二醇改性酚醛樹(shù)脂和丙烯酰胺改性酚醛樹(shù)脂。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6之一的無(wú)鉻金屬表面處理劑，其特征在于，所述穩(wěn)定劑是表面活性劑，優(yōu)選陰離子和非離子型表面活性劑的復(fù)配組合物或者是陽(yáng)離子與非離子型表面活性劑的復(fù)配組合物，陰離子型表面活性劑選自1-辛磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、牛酯酸鈉、二甲苯磺酸鈉中的一種或多種；非離子型表面活性劑選自烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、司盤(pán)60、司盤(pán)80、吐溫或平平加中的一種或多種；陽(yáng)離子型表面活性劑是季銨鹽，以重量計(jì)，這些表面活性劑的重量含量為10ppm-0.1％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7之一的無(wú)鉻金屬表面處理劑，其特征在于，其pH值在5-9范圍內(nèi)，pH調(diào)節(jié)劑選自氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、氫氧化鈣、碳酸鈣、氨水、三乙胺、氟硅酸、鹽酸、硫酸、碳酸、氫氟酸和草酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求1～8之一的無(wú)鉻金屬表面處理劑，其特征在于，還含有增稠劑，所述增稠劑選自聚乙烯醇、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯共聚物、聚氨酯締合型增稠劑、包括德國(guó)的聚乙烯醇15-88P/17-88P/24-88P，無(wú)錫市芳霞化工有限公司增稠劑638，合肥安科精細(xì)化工有限公司AnkeHEUR-A聚氨酯締合型增稠劑，上海錦山化工有限公司JS-RHA增稠劑，浙江波恩化工有限公司BE-903增稠劑和常州市佳燕化學(xué)有限公司增稠劑，添加量為0.0001重量％-0.5重量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求1～9之一的無(wú)鉻金屬表面處理劑，其特征在于，還含有流平劑，所述流平劑選自聚醚改性二甲基硅氧烷、反應(yīng)型丙烯酸酯均聚物流平劑、帶羧基的反應(yīng)型丙烯酸酯共聚物流平劑、改性有機(jī)硅丙烯酸和聚醚型聚氨酯，添加量為0.0001重量％-0.5重量％。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種由環(huán)保型水性溶液形成薄膜來(lái)抑制金屬表面腐蝕的金屬表面處理劑，尤其是用其處理鍍鋅金屬產(chǎn)品的表面會(huì)帶來(lái)優(yōu)異的防銹性能，與用含鉻金屬表面劑處理過(guò)的金屬表面所具有的防腐性能相當(dāng)。該金屬表面處理劑基本上由包含以水和少量醇為溶劑的下列組分組成A.硅酸鹽、聚合硅酸鹽、氟硅酸鹽；B.硅膠(水分散納米態(tài))或/和Si
文檔編號(hào)C09D7/12GK101033363SQ20071001096
公開(kāi)日2007年9月12日 申請(qǐng)日期2007年4月10日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月10日
發(fā)明者徐同寬, 曲豐作, 崔勵(lì), 于長(zhǎng)順, 譚鳳芝 申請(qǐng)人:大連工業(yè)大學(xué)