專利名稱：：壓敏粘合劑及其制備方法、以及壓敏粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及壓敏粘合片以及能夠形成該壓敏粘合片的壓敏粘合劑和其制備方法。技術(shù)背景各種平板顯示器(FPD),在各領(lǐng)域中作為顯示裝置使用。例如，F(xiàn)PD不僅以個人計算機(jī)的顯示器或液晶電視為代表在室內(nèi)使用，如汽車導(dǎo)航用顯示器等那樣也搭載于車輛使用。作為這些FPD，可列舉液晶顯示器(LCD)、等離子顯示器(PDP)、背面投影顯示器(RPJ)、EL顯示器、發(fā)光二極管顯示器等。在這些顯示裝置中，使用了用于防止來自外部光源的反射的防反射膜、用于防止顯示裝置表面損傷的保護(hù)膜(protectfilm)等。進(jìn)而FPD不僅作為顯示裝置，在其表面設(shè)置觸摸面板的功能，可作為輸入裝置使用。在該觸摸面板中，可使用保護(hù)膜、防反射膜、ITO蒸鍍樹脂膜等。FPD中的LCD,是在液晶池(液晶cell)用玻璃部件上層疊偏光膜或相位差膜。顯示裝置所使用的各種膜，通過壓敏粘合劑粘貼于被粘物。由于是顯示裝置所使用的物質(zhì)，對于該壓敏粘合劑要求透明性優(yōu)異。因而，適合使用將透明性優(yōu)異的丙烯酸類樹脂作為主劑的壓敏粘合劑。上述各種膜中的偏光膜，是用三乙酰基纖維素類保護(hù)膜夾在以聚乙烯作為主成分的起偏鏡的兩面的3層結(jié)構(gòu)。該以聚乙烯作為主成分的起偏鏡和三乙?；w維素類保護(hù)膜，都會由于熱變化或濕度變化顯著地發(fā)生伸縮。其結(jié)果，偏光膜由于熱變化或濕度變化而發(fā)生顯著的尺寸變化。因此，對用于將偏光膜粘貼于液晶池用玻璃部件的壓敏粘合劑，要求可對抗偏光膜的尺寸變化、使偏光膜不從液晶池用玻璃部件浮起或剝離、持續(xù)維持粘貼狀態(tài)的強(qiáng)韌性。為了使壓敏粘合劑層強(qiáng)韌，不僅需要粘著力(剝離力)大，而且需要凝聚力(保持力)大。但是，壓敏粘合劑層僅過于強(qiáng)韌時，產(chǎn)生以下這樣的新問題。LCD經(jīng)長期使用期間，偏光膜的尺寸持續(xù)變化。因此，壓敏粘合劑僅過于強(qiáng)韌時，壓敏粘合劑層不能吸收'緩和偏光膜尺寸變化引起的應(yīng)力，應(yīng)力蓄積-集中于偏光膜的周邊部。其結(jié)果，LCD的周邊部和中央部的亮度不同，存在著LCD表面產(chǎn)生色彩不均白斑(whiterleakage)的問題。特別是近年來，伴隨著LCD的大型化，偏光膜也逐漸大型化。其結(jié)果，LCD表面越來越易于產(chǎn)生色彩不均'白斑。在顯示裝置或觸摸面板的表面(玻璃部件等的被粘物)粘貼偏光膜等各種膜時，檢查界面有無空氣或粘貼界面有無粉塵，有空氣或粉塵時，要將膜剝離，重新粘貼新的膜。因此，對于壓敏粘合劑，要求粘合劑不殘留于被粘物上。這樣，對用于將各種膜粘貼于顯示裝置等的壓敏粘合劑，要求光學(xué)特性(透明性)良好；即使曝露于高溫或曝露于高溫高濕，對于被粘物的密合性良好；即使曝露于高溫，應(yīng)力緩和良好；以及剝離時粘合劑不殘留(良好的再剝離性。)對于這樣的各種要求，提出了各種壓敏粘合劑的方案。已知有例如，包含以烷基的碳數(shù)為1~12的(甲基)丙烯酸的烷基酯為主成分的丙烯酸類樹脂的壓敏粘合劑，其含有15重量％以下的重均分子量10萬以下的丙烯酸類聚合物成分，并含有10重量％以上的重均分子量100萬以上的丙烯酸類聚合物成分(特開平1-66283號公報)。已知使具有(曱基)丙烯酸的烷基酯、含有官能團(tuán)的單體、具有a,卩-不飽和基團(tuán)的特定的大分子單體進(jìn)行共聚得到的重均分子量為50萬~200萬的共聚物為主成分的壓敏粘合劑(特開平8-209095號公報)。已知偏光板用壓敏粘合劑，其包含100重量份的重均分子量為100萬以上的高分子量(甲基)丙烯酸類共聚物、20~200重量份的重均分子量為3萬以下的低分子量(曱基)丙烯酸類共聚物、0.0055重量份的能夠與上述聚合物形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的多官能性化合物(特開平10-279卯7號公報)。已知偏光膜用壓敏粘合劑，其包含含有反應(yīng)性官能團(tuán)的重均分子量IOO萬250萬的高分子量丙烯酸類聚合物、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為0°C~-80。C的重均分子量3萬~10萬的低分子量丙烯酸類聚合物、具有能夠與上述高分子量丙烯酸類聚合物形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的官能團(tuán)的多官能性化合物(特開2002-121521號公報)。進(jìn)而，已知不是各種顯示器用的壓敏粘合劑，但以丙烯酸類聚合物為主劑的各種壓敏粘合劑(特開2004-51812號公報、特開2005-139323號公報、特開2004-315767號公報)。在特開2004-51812號公報中，公開了含有丙烯酸類聚合物和松香酯的壓敏粘合劑。但是，僅含有丙烯酸類聚合物和松香酯，不能充分滿足對于被粘物的密合性(耐熱性、耐濕熱性)等。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供能夠形成壓敏粘合片的壓敏粘合劑，所述壓敏粘合片光學(xué)特性(透明性)良好；即使曝露于高溫或曝露于高溫高濕，對于被粘物的密合性良好；即使曝露于高溫，應(yīng)力緩和也良好；而且剝離時粘合劑不殘留的剝離性良好。本發(fā)明涉及壓敏粘合劑，其是將自由基聚合性單體聚合而成的、具有羧基的聚合物，其包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-80(TC的重均分子量為50萬~150萬的聚合物(A)、3環(huán)式雙碎羧酸(B)、能夠與羧基反應(yīng)的固化劑(C)，上述聚合物(A)和上述3環(huán)式雙碎羧酸(B)的合計的酸值為5~50(mgKOH/g)。本發(fā)明還涉及壓敏粘合劑的制備方法，所述方法包含使用相對于lOOmol自由基聚合性單體為0.02~0.13mol的過氧化物作為第1聚合引發(fā)劑，使自由基聚合性單體進(jìn)行聚合直到聚合率為70~90%;使用第2聚合引發(fā)劑，繼續(xù)進(jìn)行聚合直到聚合率為99%以上，合成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-800'C的重均分子量為50萬~150萬的具有羧基的聚合物(A);混合上述聚合物(A)、與上述聚合物(A)的合計的酸值為5~50(mgKOH/g)量的3環(huán)式雙萜羧酸(B)、具有能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的固化劑(C)。具體實施方式本發(fā)明的壓敏粘合劑，通過上述構(gòu)成，在與各種被粘物的密合性、耐熱性、耐濕熱性、再剝離性、保持力及透明性方面優(yōu)異。因此，通過使用本發(fā)明的壓敏粘合劑能夠形成壓敏粘合片，所述壓敏粘合片光學(xué)特性(透明性)良好；即使曝露于高溫或曝露于高溫高濕.，對于被粘物的密合性良好；即使曝露于高溫，應(yīng)力緩和也良好；進(jìn)而，剝離時粘合劑不殘留、再剝離性良好。通過使用該壓^t粘合片，在長期使用LCD時，可防止偏光膜由偏光元件浮起或剝離，并可抑制LCD表面產(chǎn)生色彩不均或白斑。本發(fā)明的壓敏粘合劑，以偏光膜粘貼用為代表，可適用于各種光學(xué)部件，此外還可用于各種用途。聚合物(A)是將自由基聚合性單體聚合而成的、具有羧基的聚合物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-80~0°C，重均分子量為50萬150萬。該自由基聚合性單體的聚合優(yōu)選在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。所謂自由基聚合性單體，是分子內(nèi)具有聚合性雙鍵的化合物(即，自由基聚合性不飽和單體)，只要是含鏈烯基化合物或a，p-不飽和羧酸酯，就沒有特別限制。作為優(yōu)選例，可以列舉例如(甲基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸正戊酯、(曱基)丙烯酸異戊酯、(曱基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸癸酯、(曱基)丙烯酸十二烷基酯、(曱基)丙烯酸十八烷基酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、(曱基)丙烯酸十八醇酯等的(曱基)丙烯酸烷基酯類；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸芐酯、(曱基)丙烯酸異冰片酯、(曱基)丙烯酸苯酯、(曱基)丙烯酸苯氧基乙酯等的(曱基)丙烯酸環(huán)酯類；(曱基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸1-曱基烯丙酯、(曱基)丙烯酸2-曱基烯丙酯、(曱基)丙烯酸l-丁烯酯、(甲基)丙烯酸2-丁烯酯、(甲基)丙烯酸3-丁烯酯、(甲基)丙烯酸1，3-曱基-3-丁烯酯、(曱基)丙烯酸2-氯烯丙酯、(曱基)丙烯酸3-氯烯丙酯、(曱基)丙烯酸-鄰烯丙基苯酯、(甲基)丙烯酸2-(烯丙氧基)乙酯、(曱基)丙烯酸烯丙基羥丙酰酯、(甲基)丙烯酸香茅酯、(甲基)丙烯酸香葉酯、(甲基)丙烯酸玫瑰酯、(曱基)丙烯酸肉桂酯、馬來酸二烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、(曱基)丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、油酸乙烯酯、亞麻酸乙烯酯等含有不飽和基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯類；(曱基)丙烯酸2-羥乙酯、(曱基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-曱氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯等含有羥基(烷氧基)的(甲基)(甲基)丙烯酸N-曱基氨基乙酯、(曱基)丙烯酸N-三丁基氨基乙面旨、(甲基)丙烯酸N,N-二曱基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯等含有氨基的(甲基)丙烯酸酯類；3-甲基丙烯酰氧丙基三曱氧基硅烷、3-曱基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-曱基丙烯酰氧丙基三異丙氧基硅烷、3-曱基丙烯酰氧丙基曱基二曱氧基硅烷、3-曱基丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷等含有烷氧基曱硅烷基的(曱基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸的環(huán)氧乙烷加成物等(甲基)丙烯酸衍生物類；(甲基)丙烯酸全氟代乙酯、(曱基)丙烯酸全氟代丙酯、(甲基)丙烯酸全氟代丁酯、(曱基)丙烯酸全氟代辛酯等(曱基)丙烯酸全氟代烷基酯類；乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三(曱基)丙烯酸三羥曱基丙烷、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸l，l,l-三羥基甲基乙烷、三丙烯酸l，l,l-三羥基曱基乙烷、三丙烯酸U,1-三羥基曱基丙烷等多官能(曱基)丙烯酸酯類；苯乙烯、a-曱基苯乙烯、P-曱基苯乙烯、鄰曱基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對甲基苯乙烯、1-丁基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯磺酸及其鈉鹽等芳香族乙烯類單體；(曱基)丙烯酸全氟代曱酯、(曱基)丙烯酸三氟曱基曱酯、(曱基)丙烯酸2-三氟曱基乙酯、(曱基)丙烯酸二全氟代甲基曱酯、(曱基)丙烯酸2-全氟代乙基乙酯、(曱基)丙烯酸2-全氟代曱基-2-全氟代乙基曱酯、(甲基)丙烯酸三全氟代曱基曱酯、(曱基)丙烯酸2-全氟代乙基-2-全氟代丁基乙酯、(曱基)丙烯酸2-全氟代己基乙酯、(曱基)丙烯酸2-全氟代癸基乙酯、(曱基)丙烯酸2-全氟代十六梡基乙酯、全氟乙烯、全氟丙烯、偏氟乙烯等含氟乙烯類單體；乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等含有三烷氧基硅烷基的乙烯類單體類；Y-(甲基丙烯酰氧基丙基)三曱氧基硅烷等含硅乙烯類單體類；馬來酰亞胺、曱基馬來酰亞胺、乙基馬來酰亞胺、丙基馬來酰亞胺、丁基馬來酰亞胺、辛基馬來酰亞胺、十二烷基馬來酰亞胺、十八烷基馬來酰亞胺、苯基馬來酰亞胺、環(huán)己基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺衍生物；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(曱基)丙烯酸(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)曱酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯等含有雜環(huán)的(甲基)丙烯酸酯類；丙烯腈、曱基丙烯腈等含氰基的乙烯類單體類；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等含酰胺基乙烯類單體類；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、三曱基乙酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等乙烯基酯類；乙烯、丙烯等鏈烯類；丁二烯、異戊二烯等二烯類；(曱基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸等不飽和羧酸類；衣康酸酐、馬來酸酐等不飽和羧酸酐類；不飽和羧酸類的單烷基酯和二烷基酯；氯乙烯、偏氯乙烯；氯丙烯、烯丙醇等，但并不特別限定于此。這些物質(zhì)可以只使用l種，或者也可以并用多種。聚合物(A)是構(gòu)成壓敏粘合劑的主要成分。因此，聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以下，也稱Tg)為-80~0。(:是重要的，優(yōu)選為-70~-10°C。使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于O'C的聚合物時，不能確保對各種被粘物的粘接性。聚合物(A)的Tg，可以通過由用于共聚的各單體形成的各均聚物的Tg和用于共聚的各單體的比例在理論上求出。作為用于共聚的各單體的比例，多使用重量比例，但在本發(fā)明中，考慮各單體的分子量，使用摩爾比例?？紤]所形成的聚合物(A)的Tg時，作為自由基聚合性單體，優(yōu)選盡可能多地使用丙烯酸2-乙基己酯和/或丙烯酸正丁酯。具體地說，聚合中使用的全部自由基聚合性單體100重量％中，優(yōu)選兩單體合計為50重量％以上，更優(yōu)選為60~卯重量％。聚合物(A)中需要含有羧基，作為與后述的固化劑(C)反應(yīng)時必要的官能團(tuán)。含有羧基的聚合物(A)的酸值，優(yōu)選為10~50(mgKOH/g),更優(yōu)選為15~35(mgKOH/g)，進(jìn)一步優(yōu)選為20~30(mgKOH/g)。酸值小于10(mgKOH/g)時，作為官能團(tuán)的羧基不足，交聯(lián)密度變小。另一方面，酸值超過50(mgKOH/g)時，聚合穩(wěn)定性、對于被粘物的密合性容易變差，因此不優(yōu)選。該具有羧基的聚合物(A)，通過使用(曱基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸等不飽和羧酸類作為共聚單體，可容易地獲得?？紤]與其他單體的聚合性、與被粘物的密合性時，優(yōu)選丙烯酸。其使用量，優(yōu)選在聚合中使用的全部自由基聚合性單體100重量％中為1~10重量％。聚合物(A)，重均分子量(以下，也稱為Mw)為50萬~150萬是重要的，優(yōu)選為60萬100萬。進(jìn)而，聚合物(A)的Mw/Mn優(yōu)選為6.5~12,更優(yōu)選為7~10。Mn是數(shù)均分子量的意思，Mw、Mn都是通過凝膠滲透色譜法(GPC)以標(biāo)準(zhǔn)的聚苯乙烯換算的值。由含有Mw小于50萬的聚合物的壓敏粘合劑形成的壓敏粘合片，粘貼于被粘物后，啄露于高溫或曝露于高溫高濕時，從被粘物浮起或剝離。另外，象這樣的含有分子量過小的聚合物時，壓敏粘合劑的凝聚力變小。另一方面，含有Mw大于150萬的聚合物的壓敏粘合劑，由于成為高粘度，變得難以搡作。進(jìn)而，象這樣含有Mw過大的聚合物的壓敏粘合劑，對于被粘物或片狀基材的密合性也容易變差。其理由是，Mw過大時樹脂變得剛性，作為壓敏粘合劑所必需的對于被粘物或片狀基材的潤濕性變小，其結(jié)果是密合性變差。聚合物(A),優(yōu)選在GPC中的分子量為200萬以上的成分所占面積為3~15%，更優(yōu)選為4~10%,進(jìn)一步優(yōu)選為5~8%。在本發(fā)明的場合，謀求壓敏粘合劑層的凝聚力大。通過使壓敏粘合劑含有的聚合物(A)的分子量變大，可使壓敏粘合劑層的凝聚力變大。但是，如上所述，僅使用Mw大的聚合物，壓敏粘合劑變成高粘度，變得難以涂敷。對此，通過Mw為50萬~150萬的聚合物(A)含有分子量200萬以上的成分，可以不妨礙壓敏粘合劑的涂敷性，而使壓敏粘合劑層的凝聚力更大。含有分子量200萬以上的成分小于3%的聚合物的壓敏粘合劑，不能太期待使凝聚力變得更大的效果。另一方面，包含含有大于15%的分子量200萬以上的成分的聚合物的壓敏粘合劑，粘度變得過大而難以操作。進(jìn)而，含有這樣的高分子量成分多的聚合物的壓敏粘合劑，如上述那樣密合性容易變差。另外，這種高分子量成分多的聚合物，其Mw超過150萬的情況很多。聚合物(A)可使用各種聚合引發(fā)劑，并通過適宜調(diào)整其量、聚合溫度等各聚合條件來獲得。將自由基聚合性單體進(jìn)行聚合時，作為引發(fā)劑，多使用偶氮類化合物、過氧化物。作為偶氮類化合物，可例示出2，2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、l,l'-偶氮二(環(huán)己烷1-腈)、2,2'-偶氮二(2，4-二曱基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-曱氧基戊腈)、二曱基2，2'-偶氮二(2-曱基丙酸酯)、4，4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮二(2-羥基曱基丙腈)、2，2'-偶氮雙[2-(2-咪哇啉-2-基)丙烷]等。其中，考慮反應(yīng)性、聚合穩(wěn)定性時，優(yōu)選2，2'-偶氮二異丁腈。作為過氧化物，可列舉例如甲基乙基酮過氧化物、環(huán)己酮過氧化物、乙酰丙酮過氧化物等酮過氧化物類；l，l-二(叔己基過氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、l,l-二(叔己基過氧基)環(huán)己烷、U-二(叔丁基過氧基)_2-甲基環(huán)己烷、l,l-二(叔丁基過氧基)環(huán)己烷、2，2-二(叔丁基過氧基)丁烷等過氧化縮酮類；對萜烷過氧化氫、二異丙基苯過氧化氫、1,1，3,3-四甲基丁基過氧化氫、叔丁基過氧化氫等過氧化氫類；a，a'-二(叔丁基過氧基)二異丙基苯、二枯基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、二叔己基過氧化物等二烷基過氧化物類；二異丁基過氧化物、二(3,5,5-三曱基己?；?過氧化物、二月桂?；^氧化物、過氧化苯甲酰等二?；^氧化物類；二異丙基過氧化二碳酸酯、二正丙基過氧化二碳酸酯、二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯等過氧化二碳酸酯類；叔己基過氧化新戊酸酯、叔丁基過氧化新戊酸酯、叔己基過氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化月桂酸酯、叔丁基過氧化-3,5,5-三甲基己酸酯等過氧化酯類等。將自由基聚合性單體進(jìn)行聚合時，優(yōu)選分多次使用聚合引發(fā)劑。最初添加的聚合引發(fā)劑，由于熱等而分解，隨時間經(jīng)過而慢慢失去活性。因此，優(yōu)選在聚合反應(yīng)途中追加投入聚合引發(fā)劑。在途中追加聚合引發(fā)劑，通過改變其量及種類，可使反應(yīng)產(chǎn)物、即聚合物的分子量增大，減少殘留單體。作為聚合引發(fā)劑使用的偶氮類化合物，幾乎不發(fā)生奪氫反應(yīng)。另一方面，使用過氧化物時，多數(shù)發(fā)生奪氫反應(yīng)。發(fā)生奪氬反應(yīng)時，以該部分作為基點，在聚合物中導(dǎo)入支鏈結(jié)構(gòu)。這樣，聚合引發(fā)劑種類的不同，會影響所得到的聚合物的物性或該聚合物的溶液物性。特別是反應(yīng)初期使用的聚合引發(fā)劑的不同，會很大地影響聚合物的物性或其溶液物性。聚合物(A)具有支鏈時，由于作為支鏈的部分纏繞，可使壓敏粘合劑層的凝聚力變大。聚合的初期階段使用過氧化物時，可有效地將支鏈結(jié)構(gòu)導(dǎo)入聚合物(A)中，因而優(yōu)選。與聚合的初期階段使用偶氮類化合物的聚合物的溶液相比，在聚合的初期階段使用過氧化物的聚合物的溶液為高粘度。導(dǎo)入聚合物的支鏈部分的纏繞，是使聚合物的溶液粘度變大的因素。具體地說，優(yōu)選使用過氧化物作為第1聚合引發(fā)劑，將自由基聚合性單體進(jìn)行聚合直到聚合率為70~90%，接著使用第2聚合引發(fā)劑繼續(xù)聚合直到聚合率為99%以上，得到聚合物(A)。聚合率也稱轉(zhuǎn)化率，可通過測定聚合中的固體成分(不揮發(fā)成分)的重量求得。即，單體進(jìn)行加熱時揮發(fā)，但通過聚合的進(jìn)行而變?yōu)椴粨]發(fā)。由于聚合中使用的單體粘度為已知，因此可求得聚合中進(jìn)行取樣的溶液中原來含有的單體的重量。測定聚合中取樣的溶液的不揮發(fā)成分的重量，并通過其不揮發(fā)成分重量和原來含有的單體的重量的比，可求得單體轉(zhuǎn)換成聚合的比例，即聚合率。聚合初期使用過氧化物時，相對于IOO摩爾自由基聚合性單體，優(yōu)選使用0.02~0.13摩爾過氧化物，更優(yōu)選使用0.03-0.1摩爾。小于0.02摩爾時聚合不能迅速進(jìn)行，大于0.13摩爾時反應(yīng)過快而分子量變小，進(jìn)而反應(yīng)失控，危險，因此不優(yōu)選。聚合率成為70~90%之后，優(yōu)選使用第2聚合引發(fā)劑，進(jìn)一步使殘存的自由基聚合性單體進(jìn)行反應(yīng)。第1聚合引發(fā)劑和第2聚合引發(fā)劑的合計量，相對于100摩爾自由基聚合性單體，優(yōu)選為0.05~1摩爾左右，更優(yōu)選為0.07-0.7摩爾左右。從增大壓敏粘合劑層的凝聚力的觀點出發(fā)，壓敏粘合劑中所含聚合物優(yōu)選更多地具有支鏈結(jié)構(gòu)。但是，聚合物的支鏈過多時，聚合物溶液及含有該聚合物溶液的壓^:粘合劑的粘度變得過大。聚合物溶液的粘度變得過大時，恐怕在聚合時的操作中會產(chǎn)生障礙。即，聚合中難以均勻攪拌，聚合中難以控制均勻的溫度，聚合后也難以從聚合槽(聚合中使用的容器)取出聚合物溶液。另外，含有聚合物溶液的壓敏粘合劑的粘度變得過大時，難以將壓敏粘合劑涂敷于片狀基材。在粘度過高的壓敏粘合劑中加入溶劑來降低粘度，可改善涂敷性。但是，將壓敏粘合劑涂敷于片狀基材后，必須通過干燥除去壓敏粘合劑所含有的溶劑，因此在經(jīng)濟(jì)性方面、環(huán)保方面優(yōu)選壓敏粘合劑中含有的溶劑少?？傊酆衔飪?yōu)選為支鏈，但優(yōu)選其支鏈不過多。為了在聚合物中導(dǎo)入"適度的"支鏈，優(yōu)選在聚合的初期階段使用芳香族類的過氧化物。具體地說，優(yōu)選使用芳香族類的過氧化物作為第1聚合引發(fā)劑，更具體地使用過氧化苯曱酰作為第1聚合引發(fā)劑，使自由基聚合性單體進(jìn)行聚合直到聚合率為70~90%。接著，使用例如過氧化苯曱?；蚴宥』^氧基-2-乙基己酸酯作為第2聚合引發(fā)劑，繼續(xù)聚合直到聚合率為99。/。以上，得到聚合物(A)。作為第2聚合引發(fā)劑，沒有特別限定，可使用上述的聚合引發(fā)劑中的任意聚合引發(fā)劑。在聚合率小于70%的狀態(tài)下，追加第2聚合引發(fā)劑時，第1聚合引發(fā)劑的活性還沒有失去的情況很多，因此難以得到重均分子量50萬~150萬的聚合物。另一方面，在聚合率大于卯％的階段，即，從自由基聚合性單體的聚合幾乎終止開始，追加第2聚合引發(fā)劑時，聚合物溶液中含有無用的聚合引發(fā)劑，容易損害聚合物溶液的保存穩(wěn)定性。作為聚合初期使用的第1聚合引發(fā)劑，使用芳香族類以外的過氧化物、例如叔丁基過氧基-2-乙基己酸酯時，聚合物溶液及含有該聚合物溶液的壓敏粘合劑的粘度，與使用芳香族類的過氧化物作為第1聚合引發(fā)劑時相比，對于相同程度的分子量，約為1.4倍左右大。這支持使用芳香族類以外的過氧化物作為第l聚合引發(fā)劑時，獲得支鏈更多的聚合物的情況。聚合物(A)的支鏈的程度，可根據(jù)其溶液的粘度來間接地把握。例如，以甲苯和/或醋酸乙酯作為溶劑制成固體成分45%的溶液時，優(yōu)選聚合物(A)在25。C為15000~40000mPa's左右的粘度，更優(yōu)選表現(xiàn)為17000~30000mPa's左右的粘度。另外，本發(fā)明所謂聚合初期，是直到聚合率成為70~90%之間的階段。該期間使用的聚合引發(fā)劑即第l聚合引發(fā)劑，可從聚合開始前加入聚合槽(聚合中使用的容器)中，或也可從滴液槽滴液至聚合槽中?？蓪⒌?聚合引發(fā)劑加入聚合槽中，進(jìn)而從滴液槽滴液至聚合槽中接著，對3環(huán)式雙萜羧酸(B)進(jìn)行說明。作為3環(huán)式雙薛羧酸(B),可使用松類的樹脂所含有的物質(zhì)，例如松香酸類及其衍生物等各種物質(zhì)。具體地可列舉松香酸、左旋海松酸、新松香酸、長葉松酸、脫氫松香酸、海松酸、異海松酸、閉聯(lián)脫氫松香酸、二氫化松香酸、四氯化松香酸、濕地松酸、山達(dá)海松酸及其混合物；以及將氫加成于上述各種化合物的物質(zhì)、上述各種化合物的二聚物、以上述各種化合物進(jìn)行改性的酚醛樹脂、馬來酸與上述各種化合物的反應(yīng)性產(chǎn)物、上述各種化合物與甘油的酯化物、以及上述各種化合物與季戊四醇的酯化物等。其中，優(yōu)選上述各種化合物的二聚物、上述各種化合物與甘油的酯化物、以及上述各種化合物與季戊四醇的酯化物等。這些3環(huán)式雙薛羧酸(B)分子量為500~10000左右，與聚合物(A)的分子量相比，顯著的小。作為壓敏粘合劑的凝聚力，考慮與被粘物的密合性時，作為3環(huán)式雙萜羧酸(B)，優(yōu)選酸值為3~100(mgKOH/g)，更優(yōu)選7~70(mgKOH/g)，進(jìn)一步優(yōu)選10~50(mgKOH/g)。3環(huán)式雙碎羧酸(B)的酸值極大時，后述的固化劑(C)主要在與3環(huán)式雙碎羧酸(B)的反應(yīng)中被消耗，恐怕不能充分地進(jìn)行與聚合物(A)的反應(yīng)。聚合物(A)與固化劑(C)的反應(yīng)不充分時，作為壓敏粘合劑層的凝聚力容易不足，再剝離性容易變差。在本發(fā)明的壓敏粘合劑中，聚合物(A)和3環(huán)式雙萜羧酸(B)兩者具有羧基是重要的，具體地說，兩者的合計的酸值為5~50(mgKOH/g)是非常重要的。兩者的合計的酸值優(yōu)選為10~40(mgKOH/g),更優(yōu)選為20~35(mgKOH/g)。該合計的酸值，可從兩成分的重量比和兩成分的酸值求得。由于聚合物(A)和3環(huán)式雙辟羧酸(B)兩者具有羧基，兩者與后述的固化劑(C)反應(yīng)，能夠形成凝聚力大、且緊密的壓敏粘合劑層。聚合物(A)和3環(huán)式雙萜羧酸(B)的合計的酸值小于5(mgKOH/g)時，能夠與后述的固化劑(C)反應(yīng)的官能團(tuán)過少。其結(jié)果，壓敏粘合劑層的凝聚力顯著變小，不能表現(xiàn)出充分的保持力。由于凝聚力小，粘貼后曝露于高溫、或曝露于高溫高濕時，從被粘物上浮起或剝離。另外，由于凝聚力小，粘貼后，從粘附體剝離壓敏粘合片時，壓敏粘合劑層殘留于被粘物上，污染被粘物。另一方面，聚合物(A)和3環(huán)式雙辟羧酸(B)的合計的酸值大于50(mgKOH/g)時，能夠與后述的固化劑(C)反應(yīng)的官能團(tuán)過多。其結(jié)果，壓敏粘合劑層變得過于堅固，不能表現(xiàn)充分的保持力。合計酸值為5~50(mgKOH/g)的、聚合物(A)和3環(huán)式雙萜羧酸(B)的混合物，例如可通過對于100重量份的酸值為10~50(mgKOH/g)左右的聚合物(A),配合1~50重量份的酸值為5-100(mgKOH/g)左右的3環(huán)式雙辟羧酸(B)來獲得。在此，更優(yōu)選配合5~40重量份的3環(huán)式雙萜羧酸(B)，進(jìn)一步優(yōu)選配合10~35重量份。相對于100重量份聚合物(A),3環(huán)式雙萜羧酸(B)的配合量小于1重量份時，壓敏粘合劑層對被粘物或片狀基材的密合性容易變差。另一方面，3環(huán)式雙碎羧酸(B)的配合量大于50重量份時，擔(dān)心與聚合物(A)的相容性降低，壓敏粘合劑容易成為白濁。迸而，3環(huán)式雙萜羧酸(B)與聚合物(A)相比，與固化劑(C)的反應(yīng)性低，因此3環(huán)式雙萜羧酸(B)過多時，不與固化劑(C)反應(yīng)而殘留的比例變多。其結(jié)果，未反應(yīng)的3環(huán)式雙萜羧酸(B)由壓敏粘合劑層向被粘物轉(zhuǎn)移，容易殘留于被粘物表面，因而不優(yōu)選。通過使用松香酸類或其衍生物等3環(huán)式雙萜羧酸(B),可提高與被粘物及片狀基材的密合性。認(rèn)為這是由于在高分子量化的聚合物(A)的聚合物鏈的纏繞中，通過3環(huán)式雙萜羧酸(B)適度插入，聚合物(A)的結(jié)晶性下降，可維持凝聚力并提高密合性。當(dāng)然，即使沒有3環(huán)式雙萜羧酸(B)，作為壓敏粘合劑的密合性也可一定程度表現(xiàn)，但對于光學(xué)部件等要求耐熱、耐濕性的用途來說是不充分的。在本發(fā)明中，使用能夠與羧基反應(yīng)的化合物作為固化劑(C)。作為能夠與羥基反應(yīng)的代表性固化劑，有異氰酸酯類固化劑。異氰酸酯固化劑與羥基的反應(yīng)性優(yōu)異、容易表現(xiàn)出作為壓敏粘合劑層的大的凝聚力，是優(yōu)選的。但是，異氰酸酯類固化劑除了與作為壓敏粘合劑中含有的主要成分的聚合物的羥基進(jìn)行反應(yīng)之外，也容易與壓敏粘合劑中含有的水分或空氣中的水分反應(yīng)。因此，為了確保由使用異氰酸酯類固化劑的壓敏粘合劑形成的壓敏粘合片的各種性能的重現(xiàn)性，需要精密地控制涂敷.干燥時的各條件和周圍的環(huán)境。與此相對，利用能夠與羧基反應(yīng)的固化劑與羧基的反應(yīng)的壓敏粘合劑，很難受到涂敷.干燥時的各條件的變動或周圍環(huán)境變化的影響，在確保壓敏粘合片的各種性能的重現(xiàn)性方面是優(yōu)異的。因此，在本發(fā)明中采用以下構(gòu)成，即，利用與g的反應(yīng)，將具有羧基的聚合物(A)及3環(huán)式雙萜羧酸(B)和能夠與羧基反應(yīng)的固化劑(C)組合使用的構(gòu)成。作為該固化劑(C)，可使用金屬螯合物類固化劑、環(huán)氧類固化劑、異氰酸酯類固化劑、氮雜環(huán)丙烷類固化劑等。這些物質(zhì)可單獨使用，也可多種并用。固化劑(C)，相對于聚合物(A)和3環(huán)式雙萜羧酸(B)的合計100重量份，優(yōu)選為0.01~10重量份。進(jìn)一步優(yōu)選為0.25~5重量份。小于0.01重量份時，擔(dān)心作為壓敏粘合劑層的凝聚力不足，超過10重量份時，與被粘物的密合性容易變差，因此不優(yōu)選。固化劑(C)中，從得到的壓敏粘合片的耐熱性、耐濕熱性、再剝離性、高凝聚力的觀點出發(fā)，優(yōu)選金屬螯合物類固化劑。金屬螯合物類固化劑與羧基的反應(yīng)是配位鍵的生成反應(yīng)，因此比共價鍵的生成反應(yīng)更快地進(jìn)行。3環(huán)式雙萜羧酸(B)中的羧基，與聚合物(A)中的羧基相比立體障礙大，因此比聚合物(A)中的羧基更難反應(yīng)。因此，優(yōu)選通過使用反應(yīng)性優(yōu)異的金屬螯合物類固化劑，不僅使聚合物(A)也使3環(huán)式雙碎羧酸(B)積極參與固化反應(yīng)，表現(xiàn)出高凝聚力。作為金屬螯合物類固化劑，可列舉鈦螯合物固化劑、鋁螯合物固化劑、鋯螫合物固化劑等。使用鈦螯合物固化劑時壓敏粘合劑容易著色，另外容易變得不透明。鋯螯合物固化劑，由于鋯的原子半徑大，有結(jié)合力變?nèi)醯膬A向。因此，優(yōu)選沒有此類問題的鋁螯合物固化劑?？紤]金屬螯合物固化劑的穩(wěn)定性、容易操作性，優(yōu)選鋁螯合物類固化劑。鋁螯合物類固化劑，多為例如p-雙酮這樣的化合物和鋁具有螯合結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，因此配合固化劑后也可將壓敏粘合劑維持在穩(wěn)定的狀態(tài)。作為環(huán)氧類固化劑，只要是分子內(nèi)具有多個環(huán)氧基的化合物，就沒有特別限定。具體地可列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、雙酚A.環(huán)氧氯丙烷型環(huán)氧樹脂、N,N,NW'-四縮水甘油基-間二曱苯二胺、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基曱基)環(huán)己烷、N，N-二縮水甘油基苯胺、N,N-二縮水甘油基曱苯胺等。作為異氰酸酯類固化劑，可使用二異氰酸酯化合物、用3官能多元醇成分將二異氰酸酯化合物改性的所謂加成物、二異氰酸酯與水反應(yīng)的縮二脲、由3分子二異氰酸酯化合物形成的具有異氰尿酸酯環(huán)的三聚物(異氰尿酸酯)等。作為二異氰酸酯化合物，可列舉芳香族二異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯、芳香脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯等。作為芳香族二異氰酸酯，可列舉l，3-亞苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4-苯亞曱基二異氰酸酯、2，6-苯亞曱基二異氰酸酯、4,4'-曱苯胺基二異氰酸酯、二曱氧苯胺基二異氰酸酯、4，4'-二苯基醚二異氰酸酯等。作為脂肪族二異氰酸酯，可列舉三亞曱基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1，2-亞丙基二異氰酸酯、2，3-亞丁基二異氰酸酯、1，3-亞丁基二異氰酸酯、十二亞曱基二異氰酸酯、2,4,4-三曱基六亞曱基二異氰酸酯等。作為芳香脂肪族二異氰酸酯，可列舉(o,co'-二異氰酸酯-1,3-二曱基苯、co，(0'-二異氰酸酯-1,4-二曱基苯、co，co'-二異氰酸酯-1，4-二乙基苯、1,4-四曱基苯二亞甲基二異氰酸酯、1，3-四曱基苯二亞曱基二異氰酸酯等。作為脂環(huán)族二異氰酸酯，可列舉3-異氰酸酯曱基-3,5,5-三曱基環(huán)己基異氰酸酯、1,3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1，3-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、曱基-2,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環(huán)己烷二異氰酸酯、4,4'-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、1，4-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷、1,4-雙(異氰酸酯曱基)環(huán)己烷等。以上例示的化合物中，作為二異氰酸酯化合物，優(yōu)選2，4-苯亞甲基二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、3-異氰酸酯甲基-3，5，5-三曱基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)。另外，也可以適當(dāng)使用這些二異氰酸酯化合物的加成物、縮二脲、異氰尿酸酯。氮雜環(huán)丙烷類固化劑為1分子中至少具有2以上的氮雜環(huán)丙基的化合物，可列舉例如三-1-氮雜環(huán)丙基膦氧化物、N，N'-六亞甲基-1,6-雙(1-氮雜環(huán)丙烷羧基酰胺)、N，N'-二苯基乙烷_4，4'-雙(1-氮雜環(huán)丙烷羧基酰胺)、三羥曱基丙烷-三一卩一氮雜環(huán)丙基丙酸酯、N,N'-曱苯-2，4-雙(氮雜環(huán)丙烷羧基酰胺)、二間苯二曱酰基-1-(2-曱基氮雜環(huán)丙烷)膦、三羥曱基丙烷-三-卩一(2-曱基氮雜環(huán)丙烷)丙酸酯等?？赏ㄟ^將聚合物(A)、與聚合物(A)的合計酸值為5~50(mgKOH/g)的量的3環(huán)式雙萜羧酸(B)、具有能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的固化劑(C)進(jìn)行混合來制備壓敏粘合劑。例如，可在聚合物(A)中加入3環(huán)式雙萜羧酸(B),進(jìn)而添加固化劑(C)。壓敏粘合劑也可以是，除了上述成分(A)、(B)、(C)以外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，進(jìn)一步含有各種樹脂、偶聯(lián)劑、軟化劑、染料、顏料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐氣候性穩(wěn)定劑、增粘劑、增塑劑、填充劑及抗老化劑等的組合物。使用本發(fā)明的壓敏粘合劑，可獲得由壓敏粘合劑層和片狀基材構(gòu)成的疊層制品，即，包含片狀基材和片狀基材的至少一面進(jìn)行疊層的、由本發(fā)明的壓敏粘合劑形成的壓敏粘合劑層的壓敏粘合片。作為片狀基材，可列舉玻璃紙、各種塑料薄片、橡膠、發(fā)泡體、布、橡膠布(表面具有橡膠層的布)、樹脂浸漬布、玻璃板、木材等平的形狀的材料。另外，各種基材可以是單層，以可以使用將多層進(jìn)行疊層的多層結(jié)構(gòu)的基材。進(jìn)而，也可使用將表面進(jìn)行剝離處理的材料。各種塑料薄片，也稱各種塑料膜，可列舉例如聚乙烯醇膜、三乙?；w維素膜、聚丙烯、聚乙烯、聚環(huán)烯烴、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等聚烯烴類樹脂膜；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯類樹脂膜；聚碳酸酯類樹脂膜、降冰片烯類樹脂膜、聚芳酯類樹脂膜、丙烯酸類樹脂膜、聚苯硫醚樹脂膜、聚苯乙烯樹脂膜、乙烯類樹脂膜、聚酰胺類樹脂膜、聚酰亞胺類樹脂膜、環(huán)氧類樹脂膜等。本發(fā)明的壓敏粘合劑，可優(yōu)選用于光學(xué)用途，降壓敏粘合片用于光學(xué)領(lǐng)域時，以厚度100Mm換算計，上述的塑料膜優(yōu)選為全部光線透過率為80%以上的光學(xué)用塑料膜。作為光學(xué)用塑料膜，優(yōu)選使用聚酯膜、聚碳酸酯膜、三乙酸酯膜、環(huán)烯烴膜、丙烯酸膜等。作為光學(xué)用塑料膜，除了單層膜以外，還可使用進(jìn)行多層化的膜。作為單層的光學(xué)膜，優(yōu)選使用聚酯膜、聚碳酸酯膜、三乙酸酯膜、環(huán)烯烴膜等。作為進(jìn)行了多層化的膜，可列舉偏光膜、相位差膜、橢圓偏光膜、防反射膜、亮度提高膜等。作為偏光膜，可列舉例如用三乙酰基纖維素類保護(hù)膜(以下稱為TAC膜)夾持聚乙烯醇類起偏鏡的兩面的疊層結(jié)構(gòu)的偏光膜。作為相位差膜，可列舉例如將拉伸后的聚碳酸酯膜疊層于上述偏光膜得到的膜。作為防反射膜，可列舉例如將聚4-氟化乙烯涂敷于聚對苯二曱酸乙二醇酯的疊層膜。作為亮度提高膜，可列舉將擴(kuò)散性的有機(jī)微粒涂敷于聚對苯二曱酸乙二醇酯的疊層膜。本發(fā)明的壓敏粘合劑，含有3環(huán)式雙萜羧酸(B),對于各種片狀基材的密合性高，因此除了光學(xué)用塑料膜之外，對于發(fā)泡體這樣的通常難以粘接的片狀基材也適合使用。壓敏粘合片，例如可通過以任意的方法將壓敏粘合劑涂敷于各種片狀基材，進(jìn)行干燥-固化來獲得。在涂敷時，可進(jìn)一步將適當(dāng)?shù)囊后w介質(zhì)、例如醋酸乙酯、曱苯、異丙醇、其他的經(jīng)類溶劑等有機(jī)溶劑添加于壓敏粘合劑中來調(diào)整粘度，也可以加熱壓敏粘合劑來降低粘度。壓敏粘合劑含有有機(jī)溶劑或水等液體介質(zhì)時，從涂敷后的壓敏粘合劑層除去液體介質(zhì)，或者在壓^t粘合劑不含有可揮發(fā)的液體介質(zhì)時，將熔融狀態(tài)的壓敏粘合劑冷卻并固化，從而可以在片狀基材上形成壓敏粘合劑層。壓敏粘合劑的涂敷，可使用絲棒式涂敷機(jī)(Myerbar)、涂布機(jī)、毛刷、噴霧器、輥、凹印輥涂敷機(jī)、模壓涂敷機(jī)、模唇涂敷機(jī)(lipcoater)、弧形涂敷機(jī)(commacoater)、刮刀涂敷機(jī)、逆轉(zhuǎn)涂敷機(jī)、旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)等各種設(shè)備或裝置來進(jìn)行。干燥方法沒有特別限制，可列舉利用熱風(fēng)干燥、紅外線、減壓法的干燥方法。干燥條件，可根據(jù)壓敏粘合劑的固化形態(tài)、膜厚或選擇的溶劑來決定，通常優(yōu)選在60-180。C左右、利用熱風(fēng)進(jìn)行干燥。例如，通過在進(jìn)行了剝離處理的片狀基材的剝離處理面上涂敷壓敏粘合劑、干燥后，將沒有剝離處理的片狀基材疊層于壓敏粘合劑層的表面，可獲得單面壓敏粘合片。或者，通過在沒有剝離處理的片狀基材上涂敷壓敏粘合劑、干燥后，將進(jìn)行了剝離處理的片狀基材的剝離處理面疊層于壓敏粘合劑層的表面，可獲得單面壓敏粘合片。進(jìn)而，通過在進(jìn)行了剝離處理的片狀基材的剝離處理面上涂敷壓敏粘合劑、干燥后，將另外的進(jìn)行了剝離處理的片狀基材的剝離處理面疊層于壓敏粘合劑層的表面，可獲得雙面壓敏粘合片。例如，將偏光膜粘貼于液晶池的玻璃部件時，制成使用偏光膜作為片狀基材的單面壓敏粘合片。由該單面壓敏粘合片，將覆蓋壓敏粘合劑層表面的進(jìn)行了剝離處理的片狀基材剝離，通過將壓敏粘合劑層粘貼于液晶池用玻璃部件，可獲得偏光膜/壓^:粘合劑層/液晶池用玻璃部件這樣的構(gòu)成的液晶池部件。壓敏粘合劑層的厚度優(yōu)選為0.1|am~200|im,更優(yōu)選為l(im~10(Vm。O.l拜以下時不能獲得充分的粘接力，即使超過200pm也經(jīng)常不能將粘接力等特性提高到這以上。實施例以下，將本發(fā)明的具體實施例與比較例一并進(jìn)行說明，但本發(fā)明不限定于下述實施例。另外，下述實施例及比較例中的"份"和"％",分別表示"重量份"和"重量％"。(合成例1)[聚合槽]丙烯酸2-乙基己酯3.0份丙烯酸丁酯8.0份丙烯酸乙酯2.5份丙烯酸0.4份醋酸乙酯16.(H分過氧化苯曱酰0.01份[滴液裝置]丙烯酸2-乙基己酯5.5份丙烯酸丁酯16.0份丙烯酸0.8份醋酸乙酯6.3份曱苯6.5份過氧化苯甲酰0.02份用氮氣置換聚合槽內(nèi)的空氣后，一邊攪拌，一邊在氮氣氣氛下、回流溫度下由滴液裝置開始滴液。滴液終止后，進(jìn)而一邊攪拌，一邊在聚合率達(dá)到82%時，添加0.04份過氧化苯甲酰，進(jìn)而添加0.03份叔丁基過氧基-2-乙基己酸酯，繼續(xù)進(jìn)行3小時反應(yīng)直至聚合率達(dá)到99%以上。接著，添加16份醋酸乙酯并冷卻到室溫，終止反應(yīng)。(合成例2)[聚合槽]丙蟑酸2-乙基己酯3.0份丙烯酸丁酯8.0份丙烯酸乙酯2.5份丙烯酸0.4份醋酸乙酯16.0份過氧化苯甲酰0.01份[滴液裝置]丙烯酸2-乙基己酯5.5份丙烯酸丁酯16.0份丙烯酸0.8份丙烯酸2-羥基乙酯0.03份醋酸乙酯6.3份甲苯6.5份過氧化苯曱酰0.02份與合成例1同樣地進(jìn)行聚合，在聚合率達(dá)到83%時，添加0.04份過氧化苯甲酰，進(jìn)而添加0.03份叔丁基過氧基-2-乙基己酸酯，繼續(xù)進(jìn)行3小時反應(yīng)直至聚合率達(dá)到99%以上。接著，添加16份醋酸乙酯并冷卻到室溫，終止反應(yīng)。(合成例3)[聚合槽]丙烯酸2-乙基己酯4.1份丙烯酸丁酯6.5份丙烯酸曱酯1.2份甲基丙烯酸曱酯5.4份丙蹄酸0.5份醋酸乙酯16.0份過氧化苯甲酰0.01份[滴液裝置]丙烯酸2_乙基己面i丙烯酸丁酯丙烯酸曱酯曱基丙烯酸甲酯丙烯酸2-羥基乙面l丙烯酸醋酸乙酯甲苯過氧化苯曱酰0.03份4.1份6.3份0.02份6.5份0.6份6.5份5.4份1.2份與合成例1同樣地進(jìn)行聚合，在聚合率達(dá)到80%時，添加0.04份過氧化苯甲酰，進(jìn)而添加0.03份叔丁基過氧基-2-乙基己酸酯，繼續(xù)進(jìn)行3小時反應(yīng)使聚合率達(dá)到99%以上。接著，添加16份醋酸乙酯并冷卻到室溫，終止反應(yīng)。(合成例4)[聚合槽]丙烯酸2-乙基己酯3.0份丙烯酸丁酯8.0份丙烯酸乙酯2.5份丙烯酸0.4份醋酸乙酯16.0份過氧化苯甲酰0.03份[滴液裝置]丙烯酸2-乙基己酯5.5份丙烯酸丁酯16.0份丙烯酸0.8份丙烯酸2-羥基乙酯0.03份醋酸乙酯6.3份甲苯6.5份過氧化苯曱酰0.06份與合成例1同樣地進(jìn)行聚合，在聚合率達(dá)到85%時，添加0.04份過氧化苯甲酰，進(jìn)而添加0.03份叔丁基過氧基-2-乙基己酸酯，繼續(xù)進(jìn)行3小時反應(yīng)直至聚合率達(dá)到99%以上。接著，添加16份醋酸乙酯并冷卻到室溫，終止反應(yīng)。(合成例5)[聚合槽]丙烯酸2-乙基己酯8.5份丙烯酸丁酯24.0份丙烯酸乙酯2.5份丙烯酸1.2份丙酮28.84分2，2'-偶氮二異丁腈0.01份用氮氣置換聚合槽內(nèi)的空氣后，一邊攪拌，一邊在氮氣氣氛下、回流溫度下開始反應(yīng)。一邊攪拌，一邊在聚合率達(dá)到78%時，添加0.02份2，2'-偶氮二異丁腈，繼續(xù)進(jìn)行4小時反應(yīng)。接著，添加16份醋酸乙酯并冷卻到室溫，終止反應(yīng)。(合成例6)[聚合槽]丙烯酸2-乙基己酯3.0份丙烯酸丁酯8.0份丙烯酸乙酯2.5份丙烯酸0.4份醋酸乙酯16.0份叔丁基過氧基-2-乙基己酸酯0.009份[滴液裝置]丙烯酸2-乙基己酯5.5份丙烯酸丁酯16.0份丙烯酸0.8份醋酸乙酯6.3份曱苯6.5份叔丁基過氧基-2-乙基己酸酯0.018份與合成例1同樣地進(jìn)行聚合，在聚合率達(dá)到81%時，添加0.04份過氧化苯甲酰，進(jìn)而添加0.03傷^又丁基過氧基-2-乙基己酸酯，繼續(xù)進(jìn)行3小時反應(yīng)直至聚合率達(dá)到99%以上。接著，添加16份醋酸乙酯并冷卻到室溫，終止反應(yīng)。(合成例7)[聚合槽]丙烯酸2-乙基己酯3.0份丙烯酸丁酯8.0份丙烯酸乙酯2,5份丙烯酸0.4份醋酸乙酯16.0份過氧化苯甲酰0.01份[滴液裝置]丙烯酸2-乙基己酯5.5份丙烯酸丁酯16.0份丙烯酸0.8份醋酸乙酯6.3份曱苯6.5份過氧化苯曱酰0.02份與合成例1同樣地進(jìn)4亍聚合，在聚合率達(dá)到80%時，添力口0.05份2,2'-偶氮二異丁腈，繼續(xù)進(jìn)行3小時反應(yīng)直至聚合率達(dá)到99%以上。接著，添加16份醋酸乙酯并冷卻到室溫，終止反應(yīng)。(合成例8)[聚合槽]丙烯酸2-乙基己酯3.4份丙烯酸丁酯8.0份丙烯酸乙酯2.5份醋酸乙酯過氧化苯曱酰16.0份0.01份[滴液裝置]丙烯酸2-乙基己酯丙烯酸丁酯丙烯酸2-羥基乙酯醋酸乙酯曱苯過氧化苯曱酰6.3份6.5份0.02份6.3份16.0份0.03份與合成例1同樣地進(jìn)行聚合，在聚合率達(dá)到82%時，添加0.04份過氧化苯甲酰，進(jìn)而添加0.03份叔丁基過氧基-2-乙基己酸酯，繼續(xù)進(jìn)行3小時反應(yīng)直至聚合率達(dá)到99%以上。接著，添加16份醋酸乙酯并冷卻到室溫，終止反應(yīng)。(合成例9)[聚合槽]丙烯酸2-乙基己酯3.0份丙烯酸丁酯6.4份丙烯酸乙酯2.5份丙烯酸2.0份醋酸乙酯16.0份過氧化苯曱酰0.01份[滴液裝置]丙烯酸2-乙基己酯5.5份丙烯酸丁酯14.8份丙烯酸2.0份丙烯酸2-羥基乙酯0.03份醋酸乙酯6.3份曱苯6.5份過氧化苯曱酰0.02份與合成例1同樣地進(jìn)行聚合，在聚合率達(dá)到85%時，添加0.04份過氧化苯曱酰，進(jìn)而添加0.03份叔丁基過氧基-2-乙基己酸酯，繼續(xù)進(jìn)行3小時反應(yīng)直至聚合率達(dá)到99%以上。接著，添加16份醋酸乙酯并冷卻到室溫，終止反應(yīng)。(合成例10)[聚合槽]丙烯酸2-乙基己酯3.0份丙烯酸丁酯8.0份丙烯酸乙酯2.5份丙烯酸0.4份醋酸乙酯16.0份2,2'-偶氮二異丁腈0.007份[滴液裝置]丙烯酸2-乙基己酯5.5份丙烯酸丁酯16.0份丙烯酸0.8份丙烯酸2-羥基乙酯0.03份醋酸乙酯6.3份甲苯6.5份2,2'-偶氮二異丁腈0.0013份與合成例1同樣地進(jìn)行聚合，在聚合率達(dá)到85%時，添加0.04份過氧化苯曱酰，進(jìn)而添加0.03份叔丁基過氧基-2-乙基己酸酯，繼續(xù)進(jìn)行3小時反應(yīng)直至聚合率達(dá)到99%以上。接著，添加16份醋酸乙酯并冷卻到室溫，終止反應(yīng)。對于由合成例1~10得到的各反應(yīng)溶液，按照以下方法求得外觀、不揮發(fā)成分(固體成分)、粘度、共聚物的重均分子量(Mw)、Tg及酸值。將結(jié)果示于表l。<溶液外觀>目視評價各反應(yīng)溶液的外觀。27<不揮發(fā)成分的測定>在金屬容器中稱量約lg的各反應(yīng)溶液，于150。C烘箱中干燥20分鐘，稱量殘留成分后計算殘留率，作為不揮發(fā)成分濃度(固體成分)。<溶液粘度的測定>于25。C使用B型粘度計(東京計器社制)，以12轉(zhuǎn)、1分鐘的旋轉(zhuǎn)條件測定各反應(yīng)溶液的粘度。<重均分子量(Mw)等的測定〉Mw的測定使用東曹抹式會社制GPC(凝膠滲透色語；HPC-8020)。GPC是通過溶解于溶劑(THF;四氬呋喃)的物質(zhì)其分子大小的差來進(jìn)行分離定量的液相色譜法，重均分子量(Mw)的確定是以苯乙烯換算進(jìn)行的。進(jìn)而，由積分值(GPC圖面積)算出分子量為200萬以上的面積％。<共聚物的Tg>通過各單體的組成來求共聚物的Tg。<共聚物的酸值>將丙烯酸相對于構(gòu)成共聚物的全部單體的重量。/。作為[A]、丙烯酸的分子量為72.1、氳氧化鉀的分子量為56.11,使用通過下式算出的值。共聚物的酸值=([A]x56.11xl000)/(100x72.1)[表l]_<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>(實施例1)對于含有在合成例1中得到的共聚物100g的溶液，添加25g的PenselD-125(以松香酸為主成分的3環(huán)式雙辟羧酸的酯化物的二聚物酸值13.0、荒川化學(xué)工業(yè)抹式會社制)，添加0.56g作為固化劑的螯合鋁A(TV";、《k一卜A)(鋁螯合物類固化劑；乙酰烷氧基鋁二異丙醇鋁川研精細(xì)化學(xué)品公司制)并進(jìn)行充分?jǐn)嚢?，得到壓敏粘合劑。壓敏粘合劑中含有的合成?中得到的共聚物和PenselD-125的合計的酸值為23.2(mgKOH/g)。將該壓敏粘合劑涂敷于進(jìn)行了剝離處理的聚酯膜(以下，稱為剝離膜)上，在100。C干燥2分鐘，在剝離膜上形成25pm厚度的壓敏粘合劑層。使得用三乙?；w維素類保護(hù)膜(以下，稱為TAC膜)夾持聚乙烯醇類起偏鏡兩面得到的多層結(jié)構(gòu)偏光膜的單面接觸壓敏粘合劑層后，在溫度23°C、相對濕度50%的條件下進(jìn)行1周熟化(暗反應(yīng))，進(jìn)行壓敏粘合劑層的反應(yīng)，獲得剝離膜/壓敏粘合劑層/TAC膜/PVA/TAC膜這樣的疊層狀態(tài)的、經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜，即壓敏粘合片。(實施例2)使用合成例2得到的共聚物溶液代替合成例1得到的共聚物溶液，并使用25g的PenselAZ(以松香酸為主成分的3環(huán)式雙萜羧酸的酯化物酸值43.0、荒川化學(xué)工業(yè)林式會社制)代替PenselD-125，除此之外與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制備經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜，即壓敏粘合片。(實施例3)使用合成例2得到的共聚物溶液代替合成例1得到的共聚物溶液，除此之外與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制備經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜，即壓敏粘合片。(實施例4)使用合成例6得到的共聚物溶液代替合成例1得到的共聚物溶液，除此之外與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制成經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜，即壓敏粘合片。另外，由于合成例6得到的共聚物溶液粘度高、操作困難，因此用100g甲苯稀釋后，制備壓敏粘合劑層。雖然以這樣的狀態(tài)使用是可能的，但由于要使用能通過干燥除去的稀釋溶劑，因此是不經(jīng)濟(jì)的。(實施例5)使用合成例7得到的共聚物溶液代替合成例1得到的共聚物溶液，除此之外與實施例i同樣地進(jìn)行操作，制備經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜，即壓敏粘合片。(實施例6)使用0.5g的OrgatixTC-100(鈦螯合物類固化劑；乙酰丙酮鈥松本制藥工業(yè)抹式會社制)代替螯合鋁A，除此之外與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制備經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜，即壓敏粘合片。(實施例7)與實施例1同樣地使用合成例1得到的共聚物溶液，將壓敏粘合劑層疊層于片狀的聚氨酯發(fā)泡體，制成剝離膜/壓敏粘合劑層/聚氨酯發(fā)泡體，除此之外與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制備壓敏粘合片。(實施例8)使用合成例2得到的共聚物樹脂溶液代替合成例1得到的共聚物樹脂溶液，并使用0.75g曱苯二異氰酸酯三羥曱基丙烷加成物代替螯合鋁A，除此之外與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制備經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜，即壓敏粘合片。(實施例9)使用合成例2得到的共聚物溶液代替合成例1得到的共聚物溶液，并使用3.0g螯合鋁A，除此之外與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制備經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜，即壓敏粘合片。(比較例1~5)使用表2所示的合成例8、9、4、5、IO得到的各共聚物溶液代替合成例l得到的共聚物溶液，除此之外與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制備經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜，即壓敏粘合片。(比較例6)除了不使用螯合鋁A之外，與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制備經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜，即壓敏粘合片。(比較例7)使用合成例2得到的共聚物溶液代替合成例1得到的共聚物溶液，不使用PenselD-125,除此之外與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制備經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜，即壓敏粘合片。(比較例8)使用合成例3得到的共聚物溶液代替合成例1得到的共聚物溶液，除此之外與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制備經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜，即壓敏粘合片。(比較例9)使用25gKR-1840(石油類樹脂；酸值0、荒川化學(xué)工業(yè)抹式會社制)代替PensdD-125，除此之外與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制備經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜，即壓壽文粘合片。(比較例10)使用25gKR-610(將氫加成于以松香酸為主成分的3環(huán)式雙萜羧酸的酯化物得到的物質(zhì)；酸值170、荒川化學(xué)工業(yè)社制)代替PenselD-125，除此之外與實施例1同樣地進(jìn)行操作，制備經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜，即壓敏粘合片。如以下那樣求得實施例和比較例得到的各壓敏粘合劑層的疏密度系數(shù)，并評價壓敏粘合劑層的疏密度。<疏密度系數(shù)>將實施例和比較例中得到的各壓敏粘合劑涂敷于剝離膜上，在IO(TC干燥2分鐘，在剝離膜上形成壓敏粘合劑層，反復(fù)涂敷、干燥直到壓敏粘合劑層的厚度為1.2mm。從壓敏粘合劑層剝離剝離膜，對于得到的壓敏粘合劑層，使用TA儀器'日本社制的粘彈性試驗器RDA-m,求出在橡膠狀溫度區(qū)域、具體為65。C的貯藏彈性模量(G')。根據(jù)下式，由貯藏彈性模量(G')求得疏密度系數(shù)。顯示出疏密度系數(shù)越小壓敏粘合劑層越緊密，密度系數(shù)越大壓敏粘合劑層越疏松。密度系數(shù)-3dRT/G'-29.93x(273+65)xl。6/G'd:試樣的厚度、R:氣體常數(shù)、T:測定溫度(K)、G':貯藏彈性模量(單位Pa)對于實施例和比較例中得到的各壓敏粘合片，用以下方法評價耐熱密合性、耐濕熱密合性、白斑的有無(耐熱性)、再剝離性、保持力等。將結(jié)果示于表2。<耐熱密合性、耐濕熱密合性>將實施例1~6、8、9及各比較例得到的經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜剪切為150mmx80mm的大小，以偏光膜的吸收軸為正交的形式粘貼于厚度l.lmm的浮法玻璃板的兩面。接著，將兩面粘貼有偏光膜的該玻璃板裝入50。C、5大氣壓的高壓釜內(nèi)20分鐘，使兩偏光膜牢固地密合于玻璃板。接著，對于在玻璃板的兩面粘貼有偏光膜的疊層物，在(1)耐熱密合性100。C1500小時、及(2)耐濕熱密合性8(TC相對濕度90%1000小時的條件下分別放置后，以目^L觀察偏光膜有無浮起或剝離，按照4級進(jìn)行評價。符號的意思如下所述。AA:"完全沒有看到浮起-剝離"A:"看到一些浮起.剝離，但沒有實用上的問題"B:"看到浮起*剝離，存在實用上的問題"C:"看到全面的浮起'剝離，不能實用"在實施例7的場合，從壓敏粘合片(剝離膜/壓敏粘合劑層/聚氨酯發(fā)泡體)剝離剝離膜，通過壓敏粘合劑層將聚氨酯發(fā)泡體粘貼于不銹鋼板上，目視觀察在65。C放置IOO小時后的浮起剝離(耐熱密合性)、在40匸相對濕度90%放置100小時后的浮起剝離(耐濕熱密合性)，用以下的3級進(jìn)行評價。A:"完全沒有看到浮起,離"B:"看到一些浮起.剝離，存在實用上的問題"C:"全面的浮起'剝離，不能實用"<白斑>對于實施例1~6、8、9及各比較例得到的經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜，與耐熱密合性的場合同樣地進(jìn)行操作，將玻璃板兩面粘貼有偏光膜的層疊物在100。C放置1500小時后，目視觀察有無白斑，按照以下的4級進(jìn)行評價。AA:"完全沒有看到白斑，，A:"看到一些白斑，但沒有實用上的問題"B:"看到白斑，存在實用上的問題"C:"白斑顯著，不能實用"<再剝離性(再加工性)>將實施例1~6、8、9及各比較例得到的經(jīng)壓敏粘合加工的偏光膜剪切為25mmxl50mm的大小，將偏光膜粘貼于厚度Umm的浮法玻璃板的兩面。接著，將粘貼有偏光膜的該玻璃板裝入5(TC、5大氣壓的高壓釜內(nèi)20分鐘，使偏光膜牢固地密合于玻璃板。將該試驗片在23。C、相對濕度50%放置1小時后，實施在180度方向上以300mm/分鐘的速度進(jìn)行剝離的180°剝離試驗，目視觀察剝離后的玻璃表面的渾濁(cloudiness),按照以下的3級進(jìn)行評價。A:"實用上完全沒有問題"B:"發(fā)現(xiàn)一些渾濁，存在實用上的問題"C:"發(fā)現(xiàn)整面的粘合劑殘留，不能實用"實施例7的場合，從壓敏粘合片(剝離膜/壓敏粘合劑層/聚氨酯發(fā)泡體)剝離剝離膜，通過壓敏粘合劑層將聚氨酯發(fā)泡體粘貼于不銹鋼板上，與上述同樣地以目視評價不銹鋼板表面的渾濁。<保持力>從各實施例和比較例得到的各壓敏粘合片切出寬2.5cm的試驗用試樣，以貼合部分為2.5cmx2.5cm的形式粘貼于不銹鋼板上，在65。C的環(huán)境下放置20分鐘后，在該環(huán)境下懸掛lkg的砝碼，按照以下的3級來評價直到砝碼落下為止的時間。A:"110小時以上，實用上完全沒有問題"B:"50-110小時，實用上有問題"C:"小于50小時，不能實用"[表2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage201</formula>如以上那樣，可由實施例的壓敏粘合劑形成耐熱密合性、耐濕熱密合性、再剝離性、保持力優(yōu)異的壓敏粘合片。另外，通過上述結(jié)果可知，壓敏粘合劑層的疏密度系數(shù)優(yōu)選為14xl04~18xl04。壓敏粘合劑的疏密度系數(shù)過大，即，壓敏粘合劑層過于疏松時，考察到發(fā)生以下這樣的問題。壓敏粘合劑層過于疏松時，壓敏粘合片曝露于高溫下、或曝露于高溫高濕下時，由于壓敏粘合劑層疏松，不能使被粘物與片狀基材充分地拉近連接。其結(jié)果，壓敏粘合片從被粘物上浮起或發(fā)泡。這里，浮起和發(fā)泡在半球狀的空氣進(jìn)入到壓敏粘合片與被粘物之間方面是相同的。但是，發(fā)泡是指小點點(點狀)的半球狀空氣的產(chǎn)生，相對于此，浮起是指非常大的半球狀空氣的產(chǎn)生。另外，不能追隨片狀基材的變形，在半球狀空氣進(jìn)入壓敏粘合片與被粘物之間的場合，主要是指"浮起"。另一方面，壓敏粘合劑層的疏密度系數(shù)過小，即，壓敏粘合劑層過于緊密時，考察到發(fā)生以下這樣的問題。壓敏粘合劑層過于緊密時，向著壓敏粘合劑層的內(nèi)部的力(可以換言為內(nèi)部凝聚力)過大。那么，外部凝聚力(通常稱為粘合力或密合力)，即，在對于壓敏粘合劑層來說的外部即被粘物或片狀基材之間產(chǎn)生的一種引力，與內(nèi)部凝聚力相比變得過小。其結(jié)果，考察發(fā)現(xiàn)壓敏粘合劑層和被粘物合片狀基材之間產(chǎn)生界面剝離，在保持力的評價試驗中，不能完全抵消安裝于壓敏粘合片的lkg砝碼的重量，壓敏粘合片由不銹鋼板滑落(稱這種現(xiàn)象為滑動)。對此，如比較例l所示，共聚物和3環(huán)式雙辟羧酸的合計的酸值過小時，能夠與固化劑(C)反應(yīng)的官能團(tuán)過少，因此壓敏粘合劑層的凝聚力顯著變小，不能表現(xiàn)充分的保持力。另外，由于凝聚力過小，耐熱密合性、耐濕熱密合性差，由被粘物剝離壓敏粘合片時，壓敏粘合劑層殘留于被粘物上，污染被粘物。進(jìn)而，發(fā)現(xiàn)由于疏密度系數(shù)大到約為25x104，與實施例的情況相比，比較例l的壓敏粘合劑層疏松，壓敏粘合劑層的凝聚力小。如比較例2所示，共聚物和3環(huán)式雙萜羧酸的合計的酸值過大時，能夠與固化劑(C)反應(yīng)的官能團(tuán)過多，因此壓敏粘合劑層的內(nèi)部凝聚力變得過大。壓敏粘合劑層的內(nèi)部凝聚力過大，由疏密度系數(shù)比實施例小的情況也得到支持。由于壓敏粘合劑層緊密，內(nèi)部凝聚力大，如上述那樣，在保持力的評價試驗中壓敏粘合劑層和被粘物和片狀基材之間產(chǎn)生界面剝離，壓敏粘合片從不銹鋼板滑落。另外，官能團(tuán)過多的結(jié)果是，與被粘物的親合性變大，被粘物的污染變得顯著。共聚物的MW過小時，如比較例3、5所示，形成的壓敏粘合劑層疏松，其外部凝聚力變小，因此密合性(耐熱性、耐濕熱性)差，壓敏粘合片由被粘物浮起或剝離。而且，由于內(nèi)部凝聚力過小，在保持力的評價試驗中壓敏粘合劑層自身被破壞(凝聚破壞)，不能表現(xiàn)充分的保持力。共聚物的Mw過大時，如比較例4所示，壓敏粘合劑層變得緊密，由于內(nèi)部凝聚力變得過高，壓敏粘合劑層和被粘物和片狀基材間滑動，不能表現(xiàn)充分的保持力。另外，由于壓敏粘合劑層的內(nèi)部凝聚力過大，企圖抑制片狀基材的熱變形或濕熱變形的力作用強(qiáng)烈，產(chǎn)生白斑。比較例7，由于不含有對于共聚物來說的異物即3環(huán)式雙萜羧酸(B),形成的壓敏粘合劑層比實施例緊密，但由于外部凝聚力過小，密合性(耐熱性、耐濕熱性)差，壓敏粘合片由被粘物上浮起或發(fā)泡。含有石油類樹脂來代替3環(huán)式雙萜羧酸(B)時(比較例9),認(rèn)為與比較例7相比壓敏粘合劑層變得疏松，但共聚物與石油類樹脂的相容性差，因此并不改善密合性(耐熱性、耐濕熱性)，反而再剝離性惡化。含有3環(huán)式雙碎羧酸(B)，共聚物(A)和3環(huán)式雙萜羧酸(B)的合計的酸值過大時，雖然壓敏粘合劑層的疏密度系數(shù)為16xl04，但如比較例10所示，再剝離性差，保持力也變小。認(rèn)為其理由是，由于3環(huán)式雙萜羧酸(B)的酸值過高，固化劑(C)大多被分子量遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于共聚物(A)的3環(huán)式雙萜羧酸(B)消耗，幾乎不能用于共聚物(A)的交聯(lián)反應(yīng)。即，共聚物(A)的交聯(lián)反應(yīng)不能充分進(jìn)行的結(jié)果是，內(nèi)部凝聚力過小，因此在保持力的評價試驗中壓敏粘合劑層自身被破壞(凝聚破壞)，不能表現(xiàn)充分的保持力。在完全不含有固化劑(C)時，如比較例6所示，由于凝聚力過小，全部的性能在實用范圍以外。另外，共聚物的Tg過高時，不能表現(xiàn)粘著性。因而，如比較例8所示，沒有污染被粘物的情況。本發(fā)明的壓敏粘合劑，可適用于必需保持力、換言之凝聚力高，且高耐久性的光學(xué)領(lǐng)域。另外，由于含有如松香酸類衍生物這樣的3環(huán)式雙萜羧酸，對于各種被粘物的密合性也良好。因此，除了光學(xué)領(lǐng)域以外，也可適用于各種領(lǐng)域。權(quán)利要求1.一種壓敏粘合劑，其是自由基聚合性單體聚合而成的具有羧基的聚合物，包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-80～0℃的重均分子量為50萬～150萬的聚合物(A)、3環(huán)式雙萜羧酸(B)、能夠與羧基反應(yīng)的固化劑(C)，所述聚合物(A)和所述3環(huán)式雙萜羧酸(B)的合計的酸值為5～50(mgKOH/g)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑，其中，所述固化劑(C)為金屬螯合化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的壓敏粘合劑，其中，所述聚合物(A)是在凝膠滲透色"^普中分子量200萬以上的成分所占面積為3~15%的聚合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3的任1項所述的壓敏粘合劑，其中，所述聚合物(A)是通過分多次使用聚合引發(fā)劑的自由基聚合而得到的聚合物，并且是最初使用過氧化物進(jìn)行聚合的聚合物。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的壓敏粘合劑，其中，最初使用的聚合引發(fā)劑是芳香族類過氧化物。6.根據(jù)權(quán)利要求1~5的任1項所述的壓敏粘合劑，其中，所述聚合物(A)的酸值為10~50(mgKOH/g),所述3環(huán)式雙萜羧酸(B)的酸值為5~100(mgKOH/g)。7.根據(jù)權(quán)利要求1~6的任1項所述的壓敏粘合劑，其中，相對于所述聚合物(A)和所述3環(huán)式雙萜羧酸(B)的合計100重量份，含有0.01~10重量份的所述固化劑(C)。8.根據(jù)權(quán)利要求1~7的任1項所述的壓敏粘合劑，其為光學(xué)用壓敏粘合劑。9.一種壓^:粘合片，其包含片狀基材，以及疊層于所述片狀基材的至少一面的、由權(quán)利要求1~7的任1項所述的壓敏粘合劑形成的壓敏粘合劑層。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的壓敏粘合劑，其中，所述片狀基材是光學(xué)用塑料膜。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的壓敏粘合片，其中，所述光學(xué)用塑料膜選自聚酯膜、聚碳酸酯膜、三乙酸酯膜、環(huán)烯烴膜、聚丙烯酸膜以及包含所述膜中的至少1種作為必須的構(gòu)成層的復(fù)合膜所組成的組中的至少1種。12.—種壓敏粘合劑的制備方法，其包含使用相對于lOOmol自由基聚合性單體為0.02~0.13mol的過氧化物作為第1聚合引發(fā)劑，使自由基聚合性單體進(jìn)行聚合直到聚合率為70~90%;使用第2聚合引發(fā)劑，繼續(xù)進(jìn)行聚合直到聚合率為99%以上，合成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-80(TC且重均分子量為50萬~150萬的具有羧基的聚合物(A);混合所述聚合物(A)、與所述聚合物(A)合計的酸值為5~50(mgKOH/g)量的3環(huán)式雙萜羧酸(B)、具有能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的固化劑(C)。全文摘要本發(fā)明公開了一種壓敏粘合劑，其是將自由基聚合性單體聚合而成的、具有羧基的聚合物，包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-80～0℃的重均分子量為50萬～150萬的聚合物(A)、3環(huán)式雙萜羧酸(B)、能夠與羧基反應(yīng)的固化劑(C)，所述聚合物(A)和所述3環(huán)式雙萜羧酸(B)的合計的酸值為5～50(mgKOH/g)。文檔編號C09J157/00GK101248152SQ20058005143公開日2008年8月20日申請日期2005年9月2日優(yōu)先權(quán)日2005年9月2日發(fā)明者中村尚稔,桑原泰人,福本昌一申請人:東洋油墨制造株式會社