粘合片的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及粘合片，特別是涉及具有表面滑動(dòng)性和耐污染性的保護(hù)用的粘合片。
【背景技術(shù)】
[0002] 例如，在汽車、航空器行業(yè)中，為了防止汽車等的車身的涂裝面的損傷或?yàn)榱藰?biāo)記 等，有時(shí)粘貼粘合片。該粘合片使用涂刷器等通過手工作業(yè)直接粘貼于涂裝面，存在因涂刷 器無法在粘合片的表面滑動(dòng)而導(dǎo)致粘合片產(chǎn)生皺折、損傷等的問題。
[0003] 此外，在為了保護(hù)表面等而粘貼的粘合片上有時(shí)也會(huì)附著污物、附著含有污物的 雨水、或附著用于去除污物的洗滌水等，因此要求具有表面的耐污染性。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:日本特開昭59-41376號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】
_7] 發(fā)明要解決的問題
[0008] 本發(fā)明是為了解決上述問題而做出的，本發(fā)明的目的在于提供具有表面滑動(dòng)性且 耐污染性也優(yōu)異的粘合片。
[0009] 用于解決問題的方案
[0010] 本發(fā)明的粘合片的特征在于，其至少具有基材和粘合劑層，前述基材的靜摩擦系 數(shù)為0.05以上且1.50以下，并且，該基材的Δ L*值的絕對(duì)值為0.01以上且45.00以下。
[0011] 在此，優(yōu)選的是，前述基材的5%伸長時(shí)的載荷為lN/cm以上且15N/cm以下。
[0012] 此外，優(yōu)選的是，使前述基材伸長至10%，自在該狀態(tài)下停止伸長起經(jīng)過600秒后 的應(yīng)力松弛率為40%以上且100%以下。
[0013] 在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，該基材具有表面保護(hù)層和基材層，該表面保護(hù)層配置在前 述粘合片的最表面。
[0014] 在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，前述基材在測定角度20度下的光澤度為70以上。
[0015] 在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，前述基材層含有至少氨基甲酸酯類聚合物。
[0016]在此，優(yōu)選的是，構(gòu)成基材層的氨基甲酸酯類聚合物為酯類熱塑性聚氨酯或醚類 熱塑性聚氨酯。
[0017] 在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，前述基材層的邵氏硬度為80A以上且6f5D以下。
[0018] 在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，前述表面保護(hù)層以丙烯酸類樹脂、氟類樹脂或氨基甲酸酯 類聚合物為主要成分。
[0019] 在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，前述丙烯酸類樹脂含有羥值20~120(K0Hmg/g)的（甲基） 丙烯酸類聚合物。
[0020] 上述任一種的粘合片優(yōu)選作為用于保護(hù)被粘物的表面的保護(hù)片來使用。
[0021] 發(fā)明的效果
[0022] 根據(jù)本發(fā)明，成功實(shí)現(xiàn)了具有良好的表面滑動(dòng)性且具有優(yōu)異的耐污染性的粘合 片。此外，根據(jù)本發(fā)明，還成功實(shí)現(xiàn)了進(jìn)一步具有曲面追隨性，即使在具有三維曲面的部位 也能夠良好地追隨，能夠干凈地粘貼而不會(huì)在粘貼后反彈或浮起的粘合片。
【附圖說明】
[0023] 圖1是用于說明測定靜摩擦系數(shù)的方法的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0024] 以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0025] 本發(fā)明的粘合片是具有基材和粘合劑層的粘合片，基材的靜摩擦系數(shù)需要為0.05 以上且1.50以下，優(yōu)選為0.05以上且1.00以下，特別優(yōu)選為0.05以上、0.5以下。靜摩擦系數(shù) 小于0.05或大于1.50時(shí)，無法實(shí)現(xiàn)良好的表面滑動(dòng)性。其中，靜摩擦系數(shù)的測定方法在實(shí)施 例中進(jìn)行具體說明。
[0026]此外，基材的Δ L*值（角度20度）的絕對(duì)值需要為0.01以上且45.0以下，優(yōu)選為 0.01以上且30.00以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01以上且15.00以下，特別優(yōu)選為0.01以上且8.00 以下。
[0027]在本發(fā)明中，作為耐污染性的指標(biāo)，采用AL*值。其中，AL*值的測定如下進(jìn)行。 即，將基材粘貼于丙烯酸烤漆白色涂層板后，使用多角度分光色度計(jì)測定初始的L*值(受光 角度15度、25度、45度、75度、110度的平均值）。另外，也可以在基材的一側(cè)的面形成厚度50μ m的丙烯酸類粘合劑層制作粘合片，使用輥將該粘合片粘貼于丙烯酸烤漆白色涂層板。 [0028]然后，將在基材(例如粘合片)上涂布污染水(JIS Z-8901-84)后干燥的工序?qū)嵤? 個(gè)循環(huán)后，對(duì)一邊水洗一邊洗滌了污染水涂布膜的基材(例如粘合片)使用多角度分光色度 計(jì)測定試驗(yàn)后的L*值(受光角度15度、25度、45度、75度、110度的平均值）。將這些數(shù)值代入 下式，算出AL*值。
[0029] Λ L*值=試驗(yàn)后的L*值-初始的L*值
[0030] 本發(fā)明的粘合片優(yōu)選基材的5%伸長時(shí)的載荷為15N/cm以下，并且下限值優(yōu)選為 lN/cm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為lN/cm以上且12N/cm以下，特別優(yōu)選為lN/cm以上且ΙΟΝ/cm以下。 其中，基材的5%伸長時(shí)的載荷如實(shí)施例中的具體說明所述是在于基材上設(shè)有50μπι厚的丙 烯酸類粘合劑層的狀態(tài)下測得的。通過使基材的5%伸長時(shí)的載荷在特定范圍，變得容易實(shí) 現(xiàn)對(duì)具有三維曲面的部位的曲面追隨性優(yōu)異的粘合片。
[0031] 此外，基材優(yōu)選滿足特定的應(yīng)力松弛性。即，使其伸長10%后，在停止伸長的狀態(tài) 下放置600sec時(shí)的應(yīng)力松弛率優(yōu)選為40%以上且100%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為60%以上且 100%以下。其中，基材的應(yīng)力松弛率如實(shí)施例中的具體說明所述是在于基材上設(shè)有50μπι厚 的丙烯酸類粘合劑層的狀態(tài)下測得的。
[0032] 在本發(fā)明中，基材可以是僅由基材層形成的單層片，但優(yōu)選為具有基材層和表面 保護(hù)層的層疊片。其中，表面保護(hù)層配置在粘合片的最表面。此外，在本發(fā)明的粘合片要求 耐候性時(shí)，基材優(yōu)選由不黃變性的樹脂形成，為層疊片結(jié)構(gòu)的話，優(yōu)選表面保護(hù)層和基材層 分別由不黃變性的樹脂形成。
[0033] 在本發(fā)明中，例如，如果為5%伸長時(shí)的載荷滿足1~15N/cm和應(yīng)力松弛率滿足40 ~100%基材，則對(duì)基材層的材料并沒有特別限定，基材層優(yōu)選至少含有氨基甲酸酯類聚合 物作為有效成分。
[0034]作為該氨基甲酸酯類聚合物，優(yōu)選為酯類熱塑性聚氨酯或醚類熱塑性聚氨酯，進(jìn) 一步優(yōu)選為酯類熱塑性聚氨酯。另外，進(jìn)一步還考慮耐燃料油性的話，基材層的材料特別優(yōu) 選含有酯類熱塑性聚氨酯作為有效成分。
[0035]作為可優(yōu)選用于本發(fā)明的酯類熱塑性聚氨酯，例如可列舉出：己二酸酯-酯類熱塑 性聚氨酯、聚己內(nèi)酯-酯類熱塑性聚氨酯等。
[0036] 在本發(fā)明中，基材層優(yōu)選邵氏硬度(JIS K6253:2006)為80A以上且65D以下，進(jìn)一 步優(yōu)選為85Α以上且97Α以下。
[0037]此外，基材層的厚度可根據(jù)目的等而適當(dāng)選擇，優(yōu)選為50μπ?以上，特別優(yōu)選為100μ m以上。此外，厚度的上限值優(yōu)選為1mm左右。對(duì)于基材層的厚度，例如在為了保護(hù)汽車的車 身而使用的修整(chipping)用途的情況下，優(yōu)選為50~800μηι左右，進(jìn)一步優(yōu)選為100~600 μπι左右。此外，在航空器用途的情況下，為50~Ι,ΟΟΟμπι左右，進(jìn)一步優(yōu)選為200~800μπι左 右。此外，在摩托車用途的情況下，優(yōu)選為50~800μπι左右，進(jìn)一步優(yōu)選為100~600μπι左右。
[0038] 在本發(fā)明中，優(yōu)選適當(dāng)確定基材層的邵氏硬度和厚度以使基材滿足上述SS物性的 數(shù)值范圍。
[0039] 作為構(gòu)成本發(fā)明的基材的基材層，可以為含有（甲基)丙烯酸類聚合物和氨基甲酸 酯聚合物的復(fù)合薄膜。
[0040] 該復(fù)合薄膜中的（甲基）丙烯酸類聚合物與氨基甲酸酯聚合物的重量比率優(yōu)選在 (甲基)丙烯酸類聚合物/氨基甲酸酯聚合物= 1/99~80/20的范圍內(nèi)。（甲基)丙烯酸類聚合 物的含有比率小于1/99時(shí)，有時(shí)前體混合物的粘度升高、作業(yè)性變差，超過80/20時(shí)，有時(shí)無 法獲得作為薄膜的柔軟性、強(qiáng)度。
[0041] 構(gòu)成復(fù)合薄膜的（甲基)丙烯酸類聚合物優(yōu)選使用至少含有（甲基)丙烯酸類單體 和單官能（甲基)丙烯酸類單體的丙烯酸類成分而成，特別優(yōu)選使用均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度(Tg)為0°C以上的單官能（甲基)丙烯酸類單體。進(jìn)而，在本發(fā)明中，（甲基)丙烯酸類聚合 物優(yōu)選使用進(jìn)一步含有均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)小于0°C的單官能（甲基)丙烯酸類單 體的丙烯酸類成分而成。
[0042] 在本發(fā)明中（甲基)丙烯酸類單體是指具有羧基的（甲基)丙烯酸類單體、例如可列 舉出：丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、巴豆酸等。這些當(dāng)中，特別優(yōu)選丙烯酸。該（甲基)丙烯酸 類單體的含量在后述的復(fù)合薄膜前體中為1重量％以上且15重量％以下，優(yōu)選為2重量％以 上且10重量％以下。（甲基)丙烯酸類單體的含量小于1重量％時(shí)，反應(yīng)需要長時(shí)間，薄膜化 非常困難，并且，有時(shí)會(huì)發(fā)生薄膜的強(qiáng)度不足的問題。在（甲基)丙烯酸類單體的含量超過15 重量％時(shí)，薄膜的吸水率增大，有時(shí)耐水性會(huì)發(fā)生問題。在作為基材使用復(fù)合薄膜時(shí)，（甲 基)丙烯酸類單體會(huì)大幅影響與氨基甲酸酯成分、丙烯酸類成分的相容性，是具有極重要功 能的必要構(gòu)成要素。
[0043] 需要說明的是，在本發(fā)明中提到"薄膜"時(shí)，是包括片的概念，提到"片"時(shí)，是包括 薄膜的概念。此外，在本發(fā)明中如（甲基)丙烯酸類聚合物、（甲基)丙烯酸類單體這樣表示為 "(甲基)丙烯酸"時(shí)，是總稱甲基丙烯酸、丙烯酸的概念。此外，即使在表示為"丙烯酸"的情 況下，如果在一般常識(shí)上沒有問題，則是也包括甲基丙烯酸的概念。
[0044]在本發(fā)明中，作為Tg為0°C以上的單官能（甲基）丙烯酸類單體，例如可列舉出：丙 烯酰嗎啉、異冰片基丙烯酸酯、丙烯酸二環(huán)戊酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸月桂 酯等。這些可以單獨(dú)使用或者組合使用2種以上。
[0045]在本發(fā)明中，作為Tg為0°C以上的單官能（甲基)丙烯酸類單體，優(yōu)選使用選自由丙 烯酰嗎啉、異冰片基丙烯酸酯和丙烯酸二環(huán)戊酯組成的組中的至少1種，進(jìn)一步優(yōu)選使用丙 烯酰嗎啉和/或異冰片基丙烯酸酯，或者是丙烯酰嗎啉和/或丙烯酸二環(huán)戊酯，特別優(yōu)選使 用異冰片基丙烯酸酯。
[0046] Tg為0°C以上的單官能（甲基)丙烯酸類單體的含量在丙烯酸類成分中優(yōu)選為20重 量％以上且99重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30重量％以上且98重量％以下。該單官能（甲基） 丙烯酸類單體的含量小于20重量％時(shí)，有時(shí)會(huì)發(fā)生薄膜的強(qiáng)度不足的問題，超過99重量％ 時(shí)，有時(shí)薄膜的剛性會(huì)變得過高而變脆。
[0047] 在本發(fā)明中，作為Tg小于0°C的單官能（甲基）丙烯酸類單體，例如可列舉出：丙烯 酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯 酸四氫糠酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸-3-甲氧基丁酯等。這些可以單 獨(dú)使用或者組合使用2種以上。
[0048]在本發(fā)明中，作為Tg小于0°C的單官能（甲基)丙烯酸類單體，特別優(yōu)選使用丙烯酸 正丁酯。
[0049]雖也可以不含Tg小于0°C的單官能（甲基)丙烯酸類單體(含量為0重量％)。但含有 時(shí)的含量在丙烯酸類成分中優(yōu)選多于〇重量％且為50重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選多于0重量％ 且為45重量％以下。在該單官能（甲基）丙烯酸類單體的含量超過50重量％時(shí)，有時(shí)會(huì)發(fā)生 薄膜的強(qiáng)度不足的問題。
[0050] (甲基)丙烯酸類單體可考慮與氨基