專利名稱：密封膠用樹脂組合物、密封膠及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及兼具有熱封性和易剝離性的密封膠膜、以及使用該密封膠膜的層壓體膜和容器。
背景技術(shù)：
近年來，伴隨著食品的多樣化，也出現(xiàn)了各種各樣的包裝材料。其中，具有易剝離性的容器廣泛用作方便面、乳酪容器、糕點容器、以及其它食品容器等。在具有易剝離性的密封膜中，要求同時滿足密封性和易剝離性這樣兩種截然相反的性能。而且，相應(yīng)于食品容器的多樣化，人們希望開發(fā)出具有各種熱封強度的密封膜。另一方面，由防止內(nèi)容物的污染和商品的外觀角度看，在剝離密封面時，當(dāng)然不能殘留剝離痕跡(拉絲)，而且要求防止發(fā)生拉絲現(xiàn)象。
在特開平10-337829號公報中，揭示了一種由低密度聚乙烯和1-聚丁烯構(gòu)成的易開封性膜。根據(jù)1-聚丁烯的添加量能夠控制密封強度，但是隨著1-聚丁烯的添加量的增加，也出現(xiàn)了拉絲現(xiàn)象。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種改善了拉絲現(xiàn)象的密封膠膜、以及使用這種密封膠膜的層壓體膜和容器。
即，本發(fā)明涉及(1)一種密封膠膜，至少由以基材層(X)和密封膠層(Y)為必須成分的二層構(gòu)成，基材層(X)由具有50～98重量％的聚烯烴樹脂(A)和2～50重量％的增粘劑(B)的樹脂組合物(AA)構(gòu)成，密封膠層(Y)由聚烯烴樹脂組合物(BB)構(gòu)成，其中，聚烯烴樹脂(A)是，熔融指數(shù)(MFR、ASTM D 1238、190℃、負荷2.16kg)為0.1～50(g/10min)、密度(ASTM D 1505)為0.850～0.960(g/cm3)的乙烯系聚合物(A1)，或熔融指數(shù)(MFR、ASTM D 1238、230℃、負荷2.16kg)為1～50(g/10min)的丙烯系聚合物(A2)，或它們的混合物；增粘劑(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在20～140℃的范圍內(nèi)，數(shù)均分子量在1200以下。
(2)一種密封膠用樹脂組合物(EE)，由聚乙烯系樹脂(CC)或聚丙烯樹脂(DD)構(gòu)成，其中，聚乙烯系樹脂(CC)由30～90重量％的熔融指數(shù)(ASTM D1238、190℃、負荷2.16kg)為0.1～50(g/10min)、密度(ASTM D 1505)為0.850～0.960(g/cm3)的乙烯系聚合物(A3)、5～50重量％的熔融指數(shù)(ASTM D 1238、190℃、負荷2.16kg)為0.1～25(g/10min)、密度(ASTMD 1505)為0.880～0.925(g/cm3)的丁烯系聚合物(C)、和2～40重量％的增粘劑(B)(其中，(A3)+(B)+(C)＝100重量％)構(gòu)成，聚丙烯系樹脂(DD)由30～90重量％的丙烯系聚合物(A4)、5～50重量％的熔融指數(shù)(ASTM D 1238、190℃、負荷2.16kg)為0.1～50(g/10min)、密度(ASTM D 1505)為0.850～0.960(g/cm3)的乙烯系聚合物(A5)、和1～20重量％的增粘劑(B)(其中，(A4)+(A5)+(B)＝100重量％)構(gòu)成，增粘劑(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在20～140℃的范圍內(nèi)，數(shù)均分子量在1200以下。
(3)一種由密封膠用樹脂組合物(EE)組成的其厚度為1～100μm的密封膠。
(4)一種層壓體膜，其特征在于它是將選自聚烯烴膜、聚苯乙烯膜、聚酯膜、聚酰胺膜、聚烯烴和隔氣性樹脂膜的層壓膜、鋁箔、紙、以及蒸鍍膜中的至少一種膜(Z)層壓在上述的密封膠膜的基材層(X)或密封膠上形成的層壓體。
(5)一種容器，其特征在于將上述的密封膠膜或?qū)訅后w膜的密封膠層(Y)面對面地層合，其中至少一部分被熱封。
(6)一種容器，其特征在于上述的密封膠膜或?qū)訅后w膜的密封膠層(Y)與選自聚乙烯、乙烯·醋酸乙烯共聚物、和聚丙烯中的樹脂成型體面對面地層合，其中至少一部分被熱封。
具體實施例方式
本發(fā)明涉及由如上所述的樹脂組合物構(gòu)成的密封膠膜、層壓體膜、以及容器。下面對這些各個組成部分進行具體說明。
乙烯系聚合物(A1)、(A3)和(A5)作為本發(fā)明樹脂組合物中的乙烯系聚合物(A1)、(A3)和(A5)，既可以是乙烯單聚物，也可以是乙烯·α-烯烴共聚物，它的分子結(jié)構(gòu)既可以是直鏈狀，也可以是具有長支鏈或短支鏈的支鏈狀。
當(dāng)使用乙烯·α-烯烴共聚物時，作為共聚物單體使用的α-烯烴是碳原子數(shù)為3～20、優(yōu)選為3～10范圍內(nèi)的α-烯烴，與乙烯的無規(guī)共聚物。作為具體的α-烯烴的例子，可以舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯以及它們的組合，其中優(yōu)選為丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯。并且，根據(jù)需要還可以含有少量的其它共聚物單體，例如1，6-己二烯、1，8-辛二烯等二烯烴類、環(huán)戊烯等環(huán)烯烴類。當(dāng)乙烯系聚合物(A1)為乙烯·α-烯烴共聚物時，乙烯系聚合物(A1)中的乙烯含量為85～99.9摩爾％，優(yōu)選為90～99.5摩爾％，乙烯系聚合物(A1)的密度為0.850～0.960，優(yōu)選為0.860～0.935。并且，當(dāng)乙烯系聚合物(A3)或(A5)為乙烯·α-烯烴共聚物時，乙烯系聚合物(A3)或(A5)中的乙烯含量為50～99.9摩爾％，優(yōu)選為60～99摩爾％，更優(yōu)選為70～99摩爾％，乙烯系聚合物(A3)或(A5)的密度為0.850～0.960，優(yōu)選為0.855～0.950，更優(yōu)選為0.860～0.940(g/cm3)。
作為乙烯系聚合物(A1)、(A3)和(A5)的優(yōu)選例，除上述乙烯·α-烯烴共聚物之外，還可以舉出密度為0.900～0.940、優(yōu)選為0.905～0.935(g/cm3)的高壓法低密度聚乙烯。如果乙烯系聚合物(A1)、(A3)和(A5)在上述范圍以內(nèi)，就能顯示出良好的低溫?zé)岱庑浴２⑶遥?dāng)由膜制成容器時，由于內(nèi)層膜的粘結(jié)性小，所以能夠以很高的填充速度填充內(nèi)容物。另外，密度是以ASTM D 1505為標(biāo)準，使用密度梯度管來測定的。
并且，上述乙烯系聚合物，以ASTM D-1238為標(biāo)準，在190℃、負荷為2.16kg的條件下測得的熔融指數(shù)(以下，簡記作MFR(190℃))為0.1～50，優(yōu)選為0.2～30，更優(yōu)選為1～25(g/10min)的范圍，如果熔融指數(shù)在上述范圍內(nèi)，利用既有的成型機械，能夠以很高的速度進行成型。
對上述乙烯系聚合物的制造方法沒有特殊限制，可以用自由基聚合催化劑、菲利普斯催化劑、齊格勒·納塔催化劑、或茂金屬催化劑，通過進行乙烯的單獨聚合、或乙烯和α-烯烴的共聚合來制備。
并且，作為乙烯系聚合物(A1)和(A3)特別優(yōu)選的乙烯系聚合物來說，優(yōu)選為MFR(190℃)和熔融張力(190℃的測定值；單位mN；簡記作MT)的關(guān)系滿足下述式的聚合物。
40×[MFR(190℃)]-0.67≤MT≤250×[MFR(190℃)]-0.67在此，MT和MFR都是在190℃下的測定值。熔融張力(MT)是指通過測定將熔融的乙烯系聚合物以一定速度拉伸時的應(yīng)力而求得的值。具體地說，是指用東洋精機制MT測定機、在樹脂溫度190℃、擠出速度15mm/min、卷繞速度15m/min、噴嘴直徑φ2.09mm、噴嘴長8mm的條件下測得的值。
作為這樣的乙烯系聚合物的具體的例子，可以舉出通過自由基聚合得到的所謂高壓法低密度聚乙烯。
而且，這些乙烯聚合物，可以使用將若干種乙烯系聚合物混合得到的組合物，例如高壓法低密度聚乙烯和直鏈狀乙烯·α-烯烴共聚物的混合物。
并且，本發(fā)明中所用的乙烯系聚合物(A1)、(A3)和(A5)也可以是至少兩種以上具有不同密度和熔融指數(shù)的乙烯系聚合物的混合物，例如高壓法聚乙烯和乙烯-1-丁烯共聚物的混合物。
增粘劑(B)就本發(fā)明中所用的增粘劑(B)來說，可以使用烷基酚醛樹脂、烷基酚醛-乙炔樹脂、二甲苯樹脂、石油樹脂、香豆酮-茚樹脂、萜烯樹脂、松香等。而且考慮到耐熱性、耐氣候性，優(yōu)選為對上述各樹脂進行加氫(加水)處理后的脂環(huán)族飽和烴樹脂，特別優(yōu)選為加水后的石油樹脂。這些增粘劑在20～140℃、優(yōu)選為40～120℃范圍內(nèi)具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，數(shù)均分子量在1200以下，優(yōu)選為600～1000。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于140℃，那么就有可能在成膜時出現(xiàn)魚眼狀斑點(fish eye)，而不被選用。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于20℃，由于對剝離時的拉絲現(xiàn)象的控制效果較小，且成型時會產(chǎn)生輥粘連，因此在生產(chǎn)上不被選用。
丁烯系聚合物作為本發(fā)明的樹脂組合物中所使用的丁烯系聚合物(C)，有1-丁烯單聚物、或1-丁烯和除1-丁烯之外的碳原子數(shù)為2～20、優(yōu)選為2～10的α-烯烴的共聚物。作為α-烯烴的具體例，可以舉出乙烯、丙烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯。丁烯系聚合物中的1-丁烯的含量為60～100，優(yōu)選為70～100(摩爾％)。
丁烯系聚合物的密度為0.880～0.925，優(yōu)選為0.885～0.920(g/cm3)。如果密度在該范圍以內(nèi)，由于粘結(jié)性小，當(dāng)由膜制作容器時，能減少膜附著在輥子等裝置上的情況，從而能以很高的填充速度填充內(nèi)容物。
并且，MFR(190℃)處于0.1～25、優(yōu)選為0.5～25、更優(yōu)選為1～25(g/10min)的范圍。如果在該范圍內(nèi)，就不會給成型機械的發(fā)動機造成過大的負荷，能以很高的成型速度成膜。
這樣的丁烯系聚合物，能夠以特公昭64-7088號公報、特開昭59-206415號公報、特開昭59-206416號公報、特開平4-218508號公報、特開平4-218607號公報、特開平8-225605號公報等中所記載的使用立構(gòu)規(guī)整性催化劑的聚合方法制備。本發(fā)明中所用的丁烯系聚合物，既可以使用一種，也可以兩種以上組合地使用。
丙烯系聚合物(A2)和(A4)作為本發(fā)明丙烯系樹脂組合物中所使用的丙烯系聚合物(A2)和(A5)，可以是丙烯單聚物，或者也可以是丙烯和除丙烯以外的α-烯烴的無規(guī)共聚物。無規(guī)共聚物中的丙烯含量為90摩爾％以上，優(yōu)選為95摩爾％以上，α-烯烴含量為不到10摩爾％，優(yōu)選為不到5摩爾％，作為α-烯烴，優(yōu)選為乙烯或1-丁烯或乙烯和1-丁烯的混合物。
由差示掃描熱量分析法(DSC)測得的丙烯系聚合物(A2)的熔點(Tm)為120～170℃，優(yōu)選為125～165℃，更優(yōu)選為130～165℃。丙烯系聚合物(A2)的MFR(230℃、負荷2.16kg)為1～100g/10min，優(yōu)選為5～50g/10min，更優(yōu)選為10～30g/10min。
由差示掃描熱量分析法(DSC)測得的丙烯系聚合物(A4)的熔點(Tm)為100～160℃，優(yōu)選為105～155℃，更優(yōu)選為110～150℃。丙烯系聚合物(A4)的MFR(230℃、負荷2.16kg)為0.1～50g/10min，優(yōu)選為0.5～45g/10min，更優(yōu)選為1～40g/10min。丙烯系聚合物，可以使用齊格勒·納塔催化劑、或茂金屬催化劑，通過進行丙烯的單獨聚合、或丙烯和α-烯烴的共聚合來制備。
樹脂組合物(AA)形成基材層(X)的樹脂組合物(AA)由50～98重量％、優(yōu)選為60～98重量％、更優(yōu)選為70～98重量％的聚烯烴樹脂(A)和2～50重量％、優(yōu)選為2～40重量％、更優(yōu)選為2～30重量％的增粘劑(B)構(gòu)成。
聚烯烴樹脂組合物(BB)形成密封膠層(Y)的聚烯烴樹脂組合物，只要是聚乙烯樹脂組合物、聚丙烯樹脂組合物等作為密封膠用的已知的聚烯烴系樹脂組合物，就沒有限制，都可以使用，優(yōu)選為后述的聚乙烯系樹脂(CC)、聚丙烯系樹脂(DD)。
聚乙烯系樹脂(CC)聚乙烯系樹脂(CC)是由30～90重量％、優(yōu)選為35～85重量％、更優(yōu)選為35～80重量％的乙烯系聚合物(A3)和5～50重量％、優(yōu)選為10～48重量％、更優(yōu)選為15～45重量％的丁烯系聚合物(C)、以及2～40重量％、優(yōu)選為2～30重量％、更優(yōu)選為2～20重量％的增粘劑(B)組成的(其中，(A3)+(B)+(C)＝100重量％)。
聚丙烯系樹脂(DD)聚丙烯系樹脂(DD)是由30～90重量％、優(yōu)選為40～80重量％、更優(yōu)選為50～80重量％的丙烯系聚合物(A4)和5～50重量％、優(yōu)選為10～45重量％、更優(yōu)選為15～45重量％的乙烯系聚合物(A5)、以及1～20重量％、優(yōu)選為2～15重量％、更優(yōu)選為2～10重量％的增粘劑(B)組成的(其中，(A4)+(A5)+(B)＝100重量％)。
密封膠用樹脂組合物(EE)密封膠用樹脂組合物(EE)由聚乙烯系樹脂(CC)或聚丙系烯樹脂(DD)組成。
密封膠本發(fā)明的密封膠由密封膠用樹脂組合物(EE)形成，其厚度為1～100μm，優(yōu)選為2～80μm。如果密封膠是由密封膠用樹脂組合物(EE)形成，則能在密封強度和易剝離性之間取得很好的平衡，從而得到適于實際應(yīng)用的具有易開封性的容器。
密封膠膜本發(fā)明的密封膠膜至少由基材層(X)和密封膠層(Y)這兩層構(gòu)成。基材層(X)由聚烯烴樹脂(A)和增粘劑(B)形成，密封膠層(Y)由聚烯烴樹脂組合物(BB)形成。基材層(X)中各成分的混合比例的范圍是聚烯烴樹脂(A)為50～98重量％，優(yōu)選為60～95重量％，增粘劑(B)為2～50重量％，優(yōu)選為5～40重量％。如果基材層(X)在該范圍內(nèi)，由這些組合物得到的膜就能在密封強度和易剝離性之間取得很好的平衡，從而得到適于實際應(yīng)用的具有易開封性的容器。
作為本發(fā)明的密封膠膜的特征，有時也將具有某種特定性質(zhì)的增粘劑作為基材層(X)的組成成分使用。通過使用如上所述的增粘劑，形成不會發(fā)生拉絲現(xiàn)象、能在密封強度和易剝離性之間取得很好的平衡的膜。特別是在通過擠出層壓法對基材層(X)和密封膠層(Y)進行層壓時，由于兩層間的粘合力強，所以作為易剝離容器使用時，能夠形成剝離性良好的膜。
在本發(fā)明中，在無損于作為本發(fā)明的密封膠膜的性能的范圍內(nèi)，根據(jù)需要，密封膠層和/或基材層中也可以含有防氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐氣候穩(wěn)定劑、增滑劑、防粘連(防結(jié)塊)劑、結(jié)晶成核劑等添加劑。
并且，將上述各成分以及根據(jù)需要添加的各種添加劑用例如亨舍爾混煉機、班伯里混煉機、滾筒式混煉機等混合機混合后，既可以用單螺桿乃至雙螺桿擠出機制成顆粒狀用于下述的膜成型中，也可以就以上述成分混合的狀態(tài)輸入膜成型機中。
通過由上述各樹脂組分形成的膜，能夠制造適用于需要具有易剝離性的包裝材料的本發(fā)明的密封膠膜。本發(fā)明的密封膠膜至少由基材層(X)和密封膠層(Y)這兩層構(gòu)成，就其成型方法來說，可以采用將各層一同擠出的擠塑成型法、吹塑成型法以及擠出層壓法等。當(dāng)采用擠塑成型法和吹塑成型法時，通常能在樹脂溫度180～240℃的條件下制造出膜厚均勻的良好的膜。當(dāng)采用擠出層壓法時，通常能在樹脂溫度220～350℃的條件下制造出膜厚均勻的良好的膜。并且，除此以外，分別制造基材層(X)和密封膠層(Y)，分別用擠出層壓法或干式層壓法進行層壓，也能夠制得本發(fā)明的密封膠膜。密封膠膜中的基材層(X)的厚度范圍通常為3～100μm，優(yōu)選為5～80μm，密封膠層(Y)的厚度范圍通常為3～50μm，優(yōu)選為5～20μm。
層壓體膜本發(fā)明的密封膠膜既可以單獨使用，還可以在該基材層(X)側(cè)上層壓至少一種其它基材膜(Z)形成層壓體膜的結(jié)構(gòu)，一般用于包裝膜或包裝片。
作為基材膜(Z)，沒有特別的限定，但根據(jù)包裝材料的使用目的，適宜選用聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴膜，苯乙烯系樹脂膜，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯膜，尼龍6、尼龍66這樣的聚酰胺膜、或者它們的拉伸膜，聚烯烴膜與聚酰胺膜、乙烯-乙烯醇共聚物膜這樣的具有阻氣性的樹脂膜的層壓膜，鋁箔等金屬箔，或由鋁、硅等蒸鍍而成的蒸鍍膜、紙等。該基材膜(Z)既可以僅使用一種，也可以兩種以上組合使用。
作為在上述基材膜(Z)上層壓密封膠膜的方法，可以采用在基材膜(Z)上將上述基材層樹脂和/或密封膠層樹脂(一同)擠出層壓的擠出層壓法，將基材膜(Z)和密封膠膜進行干式層壓的方法等。其中，從生產(chǎn)性的角度來看，優(yōu)選為擠出層壓法。本發(fā)明的層壓體膜，特別是即使用擠出層壓法對基材層(X)和密封膠層(Y)進行層壓時，不需在層間使用粘合劑等，就可以使基材層和密封膠層之間具有足夠的粘合強度，而難于發(fā)生剝離等現(xiàn)象。
作為層壓體膜的一種實施方式，可以舉出密封膠膜層(基材層側(cè))/其它膜層(Z)的結(jié)構(gòu)。在此，作為其它膜層(Z)，可以舉出選自上述的聚苯乙烯膜、聚酯膜、聚酰胺膜、聚烯烴膜和阻氣性樹脂膜的層壓膜、鋁箔、蒸鍍膜、以及紙等的膜層。作為阻氣性樹脂膜的例子，例如，可以舉出乙烯·乙烯醇共聚物膜。
當(dāng)本發(fā)明的密封膠膜的基材層(X)與其它膜層(Z)不能以充分的粘合強度粘合時，可以形成密封膠膜層(基材層側(cè))/粘合層/其它膜層(Z)這樣的結(jié)構(gòu)。作為粘合層，如果將聚氨酯類、異氰酸酯類粘合劑這樣的增粘涂層劑，或不飽和羧酸接枝聚烯烴這樣的改性聚烯烴等用作粘合劑，就能使鄰接的層牢固地粘合在一起。
容器該容器能夠通過將上述的層壓體膜的密封膠層(Y)之間互相粘合、或者將層壓體膜的密封膠層(Y)與其它膜互相粘合、然后通過從外表面?zhèn)葘ζ渲車辽僖徊糠诌M行熱封形成所需形狀而制成。并且，能夠通過將周圍全部熱封，制造密封的袋狀容器。如果將該袋狀容器的成型加工與內(nèi)容物的填充工序相結(jié)合，即，對袋狀容器的底部和側(cè)部進行熱封后填充內(nèi)容物，然后再將上部熱封，就能制造包裝體。因而，該層壓體膜可以用于酒吧糕點等固態(tài)物、粉末、或液態(tài)材料的自動包裝裝置中。
并且，將層壓體膜乃至片、或其它膜乃至片預(yù)先通過真空成型或壓空成型等成型為杯狀的容器，通過注射成型等得到的容器，或由紙基材形成的容器等，在這些容器中填充內(nèi)容物，然后將本發(fā)明的層壓體膜作為覆蓋材料進行覆蓋，對容器的上部乃至側(cè)部進行熱封，這樣，就得到了包裝了內(nèi)容物的容器。這種容器適用于方便面、醬、果醬(凍)、布丁、酒吧糕點等的包裝。
下面根據(jù)實施例對本法進行說明，但本發(fā)明并不受限于這些實施例。
(實施例a1)(針對PET膜(Z)的基材層(X)的層壓法)作為基材層(X)用樹脂，是通過將由高壓法聚乙烯(乙烯系聚合物(A1)組分，密度0.917g/cm3，MFR(190℃)7.2g/10min、MT28mN)90重量％和作為增粘劑(B)使用的荒川化學(xué)社制硅酮P-125(數(shù)均分子量820，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度80℃)10重量％組成的樹脂組合物送至兼具φ65mm擠出機的模具寬度500mm的擠出層壓加工機中，在樹脂溫度290℃、空氣隙130mm、成型速度80mm/min的條件下層壓形成厚度為12μm的PET膜(Z)。這里，制得的基材層(X)的厚度為30μm。
(層壓體膜的制造)然后，作為密封膠層(Y)樹脂，是通過將由高壓法聚乙烯(乙烯系聚合物(A3)組分，密度0.918g/cm3，MFR(190℃)23g/10min，MT8mN)60重量％和1-丁烯單聚物((C)組分，密度0.907g/cm3，MFR(190℃)0.2g/10min)40重量％組成的組合物在樹脂溫度270℃下，使用與上述同樣的擠出層壓加工機，在上述得到的層壓膜的基材層側(cè)進行層壓，得到層壓體膜。制得的密封膠層(Y)的厚度為10μm。
將制得的層壓體膜按照下述方法進行評價，結(jié)果示于表-1中。
(1)熱封強度制成兩枚15mm的長條狀試驗片，將它們重合，在規(guī)定溫度下，以壓力0.2Mpa、封裝時間1秒的條件下進行熱封。然后，沿180°方向以300mm/min的速度將層間剝離，測定此時的剝離強度，將該值作為熱封強度(N/15mm)。
(2)易剝離性在測定了熱封強度之后，觀察膜樣品，將膜被拉伸但未斷裂的情況記為“○”。反之，將膜被拉伸并斷裂的情況記為“×”。
(3)拉絲性觀察熱封后的膜樣品的密封面，密封面和其周圍附著了絲狀樹脂的情況記為“×”，未發(fā)現(xiàn)絲狀樹脂的情況記為“○”。
(比較例a1)除采用表-1所述的基材層樹脂組成的含量之外，與實施例a1同樣地進行層壓體膜的制造和評價。結(jié)果示于表a1中。
在比較例a1中，在剝離試驗時將基材層(X)與密封膠層(Y)剝離時發(fā)生了拉絲現(xiàn)象。
由表-1所示的結(jié)果可知，本發(fā)明的膜是一種易剝離性和拉絲性優(yōu)異的膜。
(實施例b1)(樹脂組合物(CC)的制造)將作為乙烯系聚合物成分(A3)的高壓法聚乙烯(密度0.918g/cm3，MFR(190℃)9.5g/10min)65重量％和作為丁烯系聚合物成分(C)的1-丁烯單聚物(密度0.915g/cm3，MFR(190℃)1.8g/10min)20重量％、以及作為增粘劑(B)(荒川化學(xué)社制硅酮P-125，數(shù)均分子量820，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度80℃)10重量％使用亨舍爾混煉機均勻混合。將得到的混合物用螺徑為φ40mm的單軸擠出機進行造粒，由此得到樹脂組合物顆粒(CC)。
(實施例b2)(膜的制造)在12μm的PET膜上涂布異氰酸酯類增粘涂層劑，使用兼具φ65mm擠出機的擠出層壓加工機，在290℃溫度下對MFR(190℃)為9.5g/10min、密度為0.917g/cm3的高壓法聚乙烯進行擠出層壓，得到PET/LDPE(12μm/30μm)的基材膜(Z)。在該基材膜的LDPE層上再使用由實施例b1得到的組合物顆粒在290℃溫度下進行擠出層壓，制成由PET/LDPE/組合物(CC)(12μm/30μm/10μm)構(gòu)成的膜。結(jié)果示于表-1中。
(比較例b1～b2)除乙烯系聚合物、丁烯系聚合物和增粘劑(B)的含量如表-1所示之外，與實施例b1、b2一樣對膜進行評價。結(jié)果示于表-1中。
(實施例c1)(層壓體膜的制造)作為基材層(X)用樹脂，是通過將由丙烯單聚物(丙烯系聚合物(A2)組分，MFR(230℃)＝7.0g/10min，熔點162℃)90重量％和作為增粘劑(B)使用的荒川化學(xué)社制硅酮P-125(數(shù)均分子量820，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度80℃)10重量％組成的樹脂組合物，與作為密封膠層(Y)樹脂，丙烯-乙烯-丁烯共聚物(丙烯系聚合物(A4)組分，MFR(230℃)＝7.0g/10min，熔點138℃)50重量％、乙烯·1-丁烯共聚物(乙烯共聚物(A5-①)成分，密度0.885g/cm3，MFR(190℃)3.6g/10min，1-丁烯含量12摩爾％)30重量％以及高壓聚乙烯(乙烯聚合物(A5-②)，MFR(190℃)7.2g/10min，密度0.917g/cm3)20重量％組成的樹脂組合物，送至兼具φ50mm和φ40mm擠出機的模具寬度為300mm的雙層注射成型機中，在樹脂溫度230℃、成型速度10mm/min的條件下得到基材厚度40μm、密封膠層(Y)厚度20μm的層壓體膜。
制得的層壓體膜用同樣的方法進行評價。結(jié)果示于表-2中。
(實施例d2、比較例c1)除基材層和密封膠層的樹脂組成為表-2所述的含量以外，與實施例c1同樣地得到層壓體膜。制得的膜的評價結(jié)果示于表-2中。
發(fā)明效果本發(fā)明的密封膠用樹脂組合物，以及由此制得的膜能夠在熱封性與易剝離性之間取得很好的平衡，并且，即使封裝強度很低也不會發(fā)生拉絲現(xiàn)象，剝離后的狀態(tài)很好，因此，能夠適用于食品包裝用容器。
表-1

表-2

權(quán)利要求
1.一種密封膠用樹脂組合物(EE)，由聚乙烯系樹脂(CC)或聚丙烯樹脂(DD)構(gòu)成，其中，聚乙烯系樹脂(CC)由30～90重量％的熔融指數(shù)(ASTM D1238、190℃、負荷2.16kg)為0.1～50(g/10min)、密度(ASTM D 1505)為0.850～0.960(g/cm3)的乙烯系聚合物(A3)、5～50重量％的熔融指數(shù)(ASTM D 1238、190℃、負荷2.16kg)為0.1～25(g/10min)、密度(ASTMD 1505)為0.880～0.925(g/cm3)的丁烯系聚合物(C)、和2～40重量％的增粘劑(B)(其中，(A3)+(B)+(C)＝100重量％)構(gòu)成，聚丙烯系樹脂(DD)由30～90重量％的丙烯系聚合物(A4)、5～50重量％的熔融指數(shù)(ASTM D 1238、190℃、負荷2.16kg)為0.1～50(g/10min)、密度(ASTM D 1505)為0.850～0.960(g/cm3)的乙烯系聚合物(A5)、和1～20重量％的增粘劑(B)(其中，(A4)+(A5)+(B)＝100重量％)構(gòu)成，增粘劑(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在20～140℃的范圍內(nèi)，數(shù)均分子量在1200以下。
2.一種由權(quán)利要求1所述的樹脂組合物構(gòu)成的厚度為1～100μm的密封膠。
3.一種層壓體膜，其特征在于它是將選自聚烯烴膜、聚苯乙烯膜、聚酯膜、聚酰胺膜、聚烯烴和隔氣性樹脂膜的層壓膜、鋁箔、紙、以及蒸鍍膜中的至少一種膜(Z)層壓在權(quán)利要求1所述的密封膠膜的基材層(X)或權(quán)利要求3所述的密封膠層上形成的層壓體。
4.一種容器，其特征在于將權(quán)利要求3所述的密封膠或權(quán)利要求1或4所述的密封膠膜或?qū)訅后w膜的密封膠層(Y)面對面地層合，其中至少一部分被熱封。
5.一種容器，其特征在于權(quán)利要求3所述的密封膠或權(quán)利要求1或4所述的密封膠膜或?qū)訅后w膜的密封膠層(Y)與選自聚乙烯、乙烯·醋酸乙烯共聚物、和聚丙烯中的樹脂成型體面對面地層合，其中至少一部分被熱封。
全文摘要
本發(fā)明提供一種密封膠用樹脂組合物(EE)，由聚乙烯系樹脂(CC)或聚丙烯樹脂(DD)構(gòu)成，其中，聚乙烯系樹脂(CC)由30～90重量％的乙烯系聚合物(A3)、5～50重量％的丁烯系聚合物(C)、和2～40重量％的增粘劑(B)(其中，(A3)+(B)+(C)＝100重量％)構(gòu)成，聚丙烯系樹脂(DD)由30～ 90重量％的丙烯系聚合物(A4)、5～50重量％的乙烯系聚合物(A5)、和1～20重量％的增粘劑(B)(其中，(A4)+(A5)+(B)＝100重量％)構(gòu)成，增粘劑(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在20～140℃的范圍內(nèi)，數(shù)均分子量在1200以下。
文檔編號C09J7/02GK1766025SQ20051008544
公開日2006年5月3日 申請日期2003年3月12日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月14日
發(fā)明者井上則英 申請人:三井化學(xué)株式會社