氣的惰性氣體的混合物)流過管線9并進入反應器8的頂部附近的進料管線7。氧 和部分地脫氨進料的混合進料流過=個催化劑固定床1〇、11和12。在催化劑床之間存在空 間，并且另外的氧經(jīng)由管線11和13供料至催化劑床之間的空間中。含有少量氧(通常小于5 體積％，優(yōu)選小于3體積％)的基本上脫氨的產(chǎn)物物流經(jīng)由管線15供料至閥組6。脫氨的進料經(jīng) 由管線16穿過閥組6通往耗盡或基本上耗盡活性氧的預反應器17。當產(chǎn)物物流通過預反應 器17時，從所述產(chǎn)物物流中提取氧，而且氧化脫氨催化劑變得更加被活性氧飽和。基本上耗 盡氧的產(chǎn)物物流經(jīng)由管線18供料至閥組2。產(chǎn)物從閥組2通向管線19,用于回收和進一步處 理。
[0074] 當預反應器4耗盡活性氧時，則切換閥組2和6,從而將燒控進料供料至預反應器17 并且將來自反應器8的產(chǎn)物供料至預反應器4, W使得其變得更加被活性氧飽和（裝載 (charge)有活性氧）。
[0075] 在某些情況下（例如，在啟動時），可W將氧供料至包含負載在具有通常大于100 m2/g、優(yōu)選大于150 mVg的高表面積的載體上的催化劑的預反應器，W用氧"裝載"所述催化 劑。運更加平衡了不同預反應器之間的反應時間，W使得預反應器脫氨原料具有足夠長的 操作，W允許耗盡活性氧的預反應器的完全"裝載"。
[0076] 使氧化來自管線15的產(chǎn)物物流并產(chǎn)生一氧化碳和二氧化碳中的一種或多種的可 能性最小化是重要的。運樣的氧化會消耗寶貴的進料和產(chǎn)物儲備，引入不想要的副產(chǎn)物，并 降低該方法的轉(zhuǎn)化率和選擇性。為了使進料和產(chǎn)物的不期望的進一步氧化最小化，重要的 是當從產(chǎn)物物流吸附氧（例如化學吸附）時，使預反應器中的溫度保持低于氧化脫氨溫度 (例如50°C-約300°C，優(yōu)選小于270°C)。在預反應器中，在從產(chǎn)物物流中化學吸附或氧清除 過程期間，溫度應低于約270°C，優(yōu)選50°C直至約270°C，典型地為100°C至250°C?？紤]到氧 化脫氨模式下的預反應器與化學吸附或氧清除模式下的預反應器之間的溫度差，可能需要 在進入化學吸附或氧清除模式下的預反應器之前將供料至待用于化學吸附或氧清除的預 反應器的進料冷卻到合適的溫度。因此，優(yōu)選具有若干個預反應器，W在將預反應器投入用 于清除之前給予其冷卻的時間。氧清除是放熱的，且反應器將會發(fā)熱，并且根據(jù)催化劑體 系，氧釋放可能是放熱的，因此熱量的需求可能不顯著(例如接近中和(neutral))。
[0077] 圖2示出了包括膜（陶瓷管)氧化脫氨反應器的主反應器的一個實施方案。反應器 總體上如30所示。該反應器包括入口 31，乙燒或含乙燒氣體32的物流流入至入口 31中。乙燒 穿過陶瓷膜管33通往收集器34。將氧或含氧氣體35供料至管束，由此氧在管的外側(cè)。當乙燒 或含乙燒氣體32向下通過管時與氧發(fā)生反應W形成乙締。乙締被收集在收集器（底部 (footer) )34中并在36處離開反應器。
[0078] 圖3示出了包括陶瓷膜的主反應器的另一實施方案，其中乙燒或含乙燒氣體40穿 過入口或42進入通常示為41的反應器。氧或含氧氣體43進入在44處示出的管殼式板。存在 一系列的包封在鋼殼46中的陶瓷膜管45。陶瓷膜管45向上延伸至頭部化eader)42。結(jié)果是， 乙燒或含乙燒氣體40向下流過陶瓷膜管的內(nèi)部且氧向下流過陶瓷膜管45的外部與鋼殼46 之間的環(huán)形空間。乙燒轉(zhuǎn)化成乙締且離開陶瓷膜管進入收集器(底部)47并在48處離開。運 種設計的一個優(yōu)點是如果陶瓷膜失去了完整性則過量的氧氣僅進入該管。運很容易通過氧 檢測器(未示出）檢測到，所述檢測器可W處于每個管45的出口處或在收集器47中。然后可 W安全地關閉該反應器并且可W確定損壞的管的位置。
[0079] 反應物的流動可W是并流或逆流(例如，乙燒向上流過管的外側(cè)而氧向下流過管 的內(nèi)側(cè)）。
[0080] 通往反應器的進料包括兩股流至管的相對側(cè)的獨立的流。在一個進一步的實施方 案中，優(yōu)選地，一股流至管的內(nèi)表面的流是含氧氣體，其選自氧氣、包含100-21體積%的氧氣 和0-79體積%的一種或多種惰性氣體的混合物。部分惰性氣體可W選自氮氣、氮氣和氣氣及 其混合物。所述含氧氣體可W是空氣。
[0081 ] 在主反應器中的氧化脫氨可W在300°C-550°C、典型地300°C-500°C、優(yōu)選350°C至450 °C的溫度、在0.5-100 psi (3.447-689.47 k化）、優(yōu)選 15-50 psi (103.4-344.73 kPa)的 壓力下進行，并且鏈燒控(例如乙燒)在反應器中的停留時間通常為0.002-30秒，優(yōu)選1-10 秒。鏈燒控（例如乙燒）進料應具有優(yōu)選95%、最優(yōu)選98%的純度。優(yōu)選地，該方法具有大于 95%、優(yōu)選大于98%的對締控(乙締)的選擇性。氣時空速(G服V)將為500-30000 h-i，優(yōu)選大于 1000 Ifi。在350-400°C下，W克/小時表示的每千克催化劑的乙締時空收率(生產(chǎn)率)應不小 于900,優(yōu)選大于1500,最優(yōu)選大于3000,最理想大于3500。應當指出，催化劑的生產(chǎn)率將隨 著升高的溫度而升高直到犧牲選擇性。
[0082] 乙燒至乙締的轉(zhuǎn)化率應不小于80%，優(yōu)選大于90%，最優(yōu)選95%或更高。
[0083] 氧進料可W是純氧，然而運是昂貴的。該進料可W包含約95體積%的氧和約5體積％ 的氣氣。運種物流是氮氣生產(chǎn)的副產(chǎn)物并且相對不那么昂貴。惰性的氣氣不應干擾任何下 游的反應。
[0084] 氧清除 應使產(chǎn)物乙締物流中夾帶的氧的量最小化，W用于進一步處理。然而，產(chǎn)物物流中很可 能存在一些少量的氧。非常期望在進一步處理產(chǎn)物物流之前從產(chǎn)物物流中去除氧。緊接著， 氧化脫氨反應器的下游可W為低溫(低于約270°C)預反應器，其中氧化脫氨催化劑具有減 少的活性氧含量W占用來自產(chǎn)物物流的殘余氧，而不會氧化大于約5重量％、優(yōu)選小于1重 量%的所產(chǎn)生的乙締。低溫氧清除反應器在小于或等于300°C、典型地為50°C-30(rC、更優(yōu)選 50°C-270°C、通常為50°C-270°C、優(yōu)選50°C-250°C、理想為 100°C-250°C 的溫度下運行。
[0085] 在操作中，將有必要根據(jù)預反應器4中的轉(zhuǎn)化率平衡通往主反應器的氧進料。
[0086] 可W存在若干個也被用作清除器的"預反應器"W容納流出主反應器的產(chǎn)物。采用 W氧化脫氨模式運行的預反應器可能沒有那么多問題，因為在預反應器中的任何未脫氨的 過量的燒控將在(一個或多個)主反應器中轉(zhuǎn)化。關鍵問題是從產(chǎn)物物流中清除氧。
[0087] 優(yōu)選地，在主氧化脫氨反應器的出口處是氧傳感器。此外，在來自每個預反應器的 脫氨產(chǎn)物的出口處應存在氧傳感器，W確定離開工藝鏈的氧水平。當氧水平在預反應器(即 清除器反應器）的脫氨產(chǎn)物出口處上升時，運表示催化劑已經(jīng)基本上占用了活性氧(并且可 能會恢復作為預反應器使用）。在氧清除或化學吸附模式下的預反應器操作中，由耗盡氧的 催化劑攝取的活性氧的量應不小于催化劑中全部氧的約1.5%、典型地約2%(運也對應于可 用來從氧化脫氨模式下的預反應器中的催化劑釋放的活性氧的量）。
[0088] 使用=個預反應器的操作的一個模式被示意性描述在圖9、圖10和圖11(其中相同 的部件具有相同的數(shù)字）W及下表中。在圖9、圖10和圖11中，閥口未示出。主反應器構(gòu)造相 同，但閥口的切換使預反應器、清除器反應器和防護反應器顯示出"切換"位置。一個預反應 器運樣運行并將一部分進料物流轉(zhuǎn)化成乙締。一個氧耗盡的預反應器用作主要的氧清除器 或化學吸附反應器W及第二預反應器（同樣耗盡氧，充當防護或第二氧清除器或化學吸附 反應器）。 「OORO ] 丈品

[0090]運種操作模式是有益的，因為大多數(shù)吸附/化學吸附過程的效率受到傳質(zhì)前沿或 區(qū)域(MTZ)的限制。其結(jié)果是，氧清除材料的顯著部分保持未被氧飽和，且結(jié)果是一旦清除 器切換到預反應器模式下，預反應器將具有與充分氧飽和的預反應器(在啟動時)相比更短 的運行時間。具有主導清除器和防護清除器使得在主導清除器化學吸附反應器(預反應器） 中實現(xiàn)更好的氧占用。該選擇方案還給出了在主導清除器和防護清除器之間具有氧傳感器 W及當主導清除器完全飽和時使得該選擇方案在此時及時精確地切換操作或者如果存在 受到任何需要較長的操作而無切換的性質(zhì)的困擾的工藝，使其保持在運行中（on stream) 稍長時間的益處。該選擇方案的另一個好處是主導清除器必須比主反應器顯著更冷;運是 為了避免發(fā)生乙締氧化反應。防護清除器應優(yōu)選比主導清除器更熱，因為大部分的氧被去 除并且在較高的溫度下去除痕量的氧是有利的。預期防護清除器中的產(chǎn)物物流的氧化不會 進行至任何顯著的程度，因為僅存在痕量的氧。由于如上所述的操作，當預反應器(轉(zhuǎn)化器） 切換成防護清除器時，它仍然是熱的，運對于防護清除器而言是非常有利的，當防護清除器 切換成主導清除器時，其已經(jīng)W最有效的方式用乙締產(chǎn)物冷卻(通過乙締產(chǎn)物與催化劑表 面的直接接觸）。
[0091] 如果需要的話，隨后將所得到的產(chǎn)物傳送至下游用于進一步分離。在本反應中分 離要求降至最低，因為在主反應器中的催化劑具有高于95%、優(yōu)選高于98%的選擇性，且在氧 清除步驟中沒有產(chǎn)生副產(chǎn)物或產(chǎn)生最小量的副產(chǎn)物。產(chǎn)物可W直接傳送至聚合車間 (plant)或其它乙締衍生物（例如乙二醇、乙酸、乙酸乙締醋等）車間，因為它們可W利用較 低純度的乙締，當需要時，替代地可W僅分離CO、C〇2或僅分離C〇2。然而，如上所述，優(yōu)選在使 二氧化碳、一氧化碳或兩者的產(chǎn)生最小化的溫度下操作化學吸附或氧清除模式下的預反應 器。 實施例
[0092] 本發(fā)明現(xiàn)在將通過W下非限制性實施例來說明。
[0093] 通過周期性氧化還原循環(huán)從乙締產(chǎn)物氣體混合物中清除(去除后)殘余的氧 通過循環(huán)周期性氧化還原操作模式實現(xiàn)了從產(chǎn)物(輸出氣)混合物中清除殘余的氧。在 運種情況下，Mo