的更長 鏈〔8-〔3〇-鏈締基包括，例如，正辛締基、正壬締基、正癸締基、正^^一碳締基、正十二碳締基、 正十Ξ碳締基、正十四碳締基、正十五碳締基、正十六碳締基、正十屯碳締基、正十八碳締 基、正十九碳締基、正二十碳締基、正二十二碳締基、正二十四碳締基、正二十六碳締基、Ξ 十碳締基(triacontenyl)等。
[0043] 本發(fā)明的聚合物組合物通過在通常不具有任何可共聚雙鍵的至少一種聚酸組分 陽)的存在下自由基聚合單體組合物M)而制備。運提供具有有利性質(zhì)的特定聚合物組合物。 不束縛于理論，運可能是由于，例如，聚酸組分PE)作為保護膠體或乳化劑的作用。運也可能 由于，例如，至少部分接枝在作為接枝基底的聚酸組分上。然而，不同于接枝的其他機理也 是可能的。本發(fā)明的聚合物組合物相當通常包括自由基聚合的過程產(chǎn)物，運被理解為是指， 例如，存在于單體混合物M)中的單體的接枝聚合物、均聚物和共聚物，接枝聚合物與聚酸組 分PE)中未接枝的化合物的混合物，和任何所需的混合物。
[0044] 在步驟b)中的聚合過程中和聚合后，反應(yīng)混合物和在步驟b)中得到的聚合物組合 物特別地不經(jīng)受任何除去低分子量反應(yīng)產(chǎn)物和/或在縮合催化劑存在下的縮合。運被理解 為是指特別地不采取額外的措施而增加根據(jù)本發(fā)明的方法得到的聚合物組合物的醋基團 含量。
[004引在第一變型的一個優(yōu)選的實施中，本發(fā)明的聚合物組合物為透明凝膠的形式。材 料的透明性是通過其吸收和散射特性（即，透射的光和透視材料的外觀)測定的?？偼干渎?(透明度)是透射光/入射光的比值。用于透明度的量度是透射比τ:它是待測試的材料后的 光通量Φη/材料前的光通量Φν的商，W百分比報道。此值包括吸收W及散射和反射損耗。透 射比通常在空氣中測定并報告為波長的函數(shù)。
[0046] 在本發(fā)明的上下文中，透明度（Tl)在500納米的波長處測定。用于最大的透明度 (100%的化)的參考參數(shù)是水。優(yōu)選，W水的透明度計，根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物組合物，W 透明凝膠形式，具有在500納米測得的至少85%，更優(yōu)選至少90%的化。
[0047] 單體組合物M)
[0048] 在步驟a)中提供的單體組合物M)包含至少一種α，β-締鍵式不飽和酸作為組分A)。
[0049] 在步驟a)中提供的單體組合物Μ)優(yōu)選由W下組成：
[0050] -丙締酸作為α，β-締鍵式不飽和簇酸A1)，
[0051 ]-任選的至少一種其他α，β-締鍵式不飽和酸Α2)，和
[0052] 單體組合物Μ)的總重量計，0重量％至0.1重量％的交聯(lián)單體，所述交聯(lián)單體每 分子具有兩個或多于兩個的可聚合的α，β-締鍵式不飽和雙鍵。
[0053] 如果在步驟a)中提供的單體組合物包含至少一種其他α，β-締鍵式不飽和酸，其優(yōu) 選選自簇酸、橫酸、麟酸和它們的混合物。
[0054] 在第一個優(yōu)選的實施方案中，組分A)僅由丙締酸（=單體Al)構(gòu)成。
[0055] 在第二個優(yōu)選的實施方案中，組分A)由丙締酸（=單體A1)和至少一種另外的不同 的α, β-締鍵式不飽和酸（=單體A2)構(gòu)成。
[0056] 另外的α，β-締鍵式不飽和酸Α2)優(yōu)選選自甲基丙締酸、乙基丙締酸、α-氯代丙締 酸、己豆酸，馬來酸、衣康酸、巧康酸、中康酸、戊締二酸、烏頭酸、富馬酸、2-丙締酷胺基-2- 甲基丙橫酸、乙締基橫酸、締丙基橫酸、丙締酸橫乙基醋、甲基丙締酸橫乙基醋、丙締酸橫丙 基醋、甲基丙締酸橫丙基醋、2-徑基-3-丙締酷氧基丙基橫酸、2-徑基3-甲基丙締酷氧基丙 基橫酸、苯乙締橫酸、乙締基麟酸、締丙基麟酸和它們的混合物。
[0057] 酸單體Α)優(yōu)選W質(zhì)子化的（即，非中和的）形式用于聚合。
[0058] 更優(yōu)選地，單體組合物Μ)由丙締酸或丙締酸與甲基丙締酸的混合物構(gòu)成。
[0059] 在一個優(yōu)選的實施方案中，W所使用的單體的總重量計，單體組合物Μ)包含約至 少80重量％，優(yōu)選約至少90重量％，特別是約至少95重量％的丙締酸。
[0060] 更特別地，僅僅是丙締酸被用作單體組合物Μ)。
[0061] 交聯(lián)劑Β)
[0062] 本發(fā)明的聚合物組合物由未交聯(lián)的或輕度交聯(lián)的聚合物構(gòu)成。因此，用于制備本 發(fā)明的聚合物組合物的單體組合物Μ)僅包含少量的（如果有的話)交聯(lián)單體Β)。在本發(fā)明的 上下文中的交聯(lián)劑為每分子具有兩個或多于兩個可聚合締鍵式不飽和雙鍵的化合物。
[0063] 優(yōu)選地，W單體組合物Μ)的總重量計，交聯(lián)劑Β) W0重量％至0.1重量％，更優(yōu)選0 重量％至〇.05重量％的量使用。在一個具體的實施方案中，單體組合物Μ)不包含任何每分 子具有兩個或多于兩個可聚合α，β-締鍵式不飽和雙鍵的交聯(lián)單體Β)。
[0064] 合適的交聯(lián)劑Β)為，例如，丙締酸醋、甲基丙締酸醋、締丙基酸或至少二元醇的乙 締基酸。母體醇的0Η基團可W是完全或部分酸化或醋化的；然而，交聯(lián)劑包含至少兩個締鍵 式不飽和基團。
[0065] 母體醇的例子有二元醇，例如乙燒-1，2-二醇，丙烷-1，2-二醇，丙烷-1，3-二醇，下 燒-1,2-二醇，下燒-1,3-二醇，下燒-2,3-二醇，下燒-1,4-二醇，下-2-締-1,4-二醇，戊燒- 1，2-二醇，戊燒-1，5-二醇，己燒-1，2-二醇，己燒-1，6-二醇，癸燒-1，10-二醇，十二燒-1，2- 二醇，十二燒-1，12-二醇，新戊二醇，3-甲基戊燒-1，5-二醇，2，5-二甲基己燒-1，3-二醇，2， 2,4-;甲基戊燒-1,3-二醇，環(huán)己燒-1,2-二醇，環(huán)己燒-1,4-二醇，1,4-雙巧圣基甲基)環(huán)己 燒，徑基新戊酸新戊二醇單醋，2,2-雙(4-徑基苯基)丙烷，2,2-雙[4-(2-?基丙基)苯基]丙 燒，二甘醇，Ξ甘醇，四甘醇，二丙二醇，Ξ丙二醇，四丙二醇，3-硫代戊燒-1，5-二醇；W及各 自具有200至10 000的分子量的聚乙二醇，聚丙二醇和聚四氨巧喃。除了環(huán)氧乙燒和環(huán)氧丙 燒的均聚物，也可W使用環(huán)氧乙燒或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，或滲入環(huán)氧乙燒和環(huán)氧丙烷 基團的共聚物。具有超過兩個0H基團的母體醇的實例為Ξ徑甲基丙烷、丙Ξ醇、季戊四醇、 1，2,5-戊Ξ醇，1，2,6-己Ξ醇，Ξ乙氧基氯脈酸，脫水山梨糖醇，糖，如薦糖、葡萄糖、甘露 糖。多元醇當然也可W在與環(huán)氧乙燒或環(huán)氧丙烷反應(yīng)后分別W相應(yīng)的乙氧基化物和丙氧基 化物的形式使用。多元醇也可W首先通過與表氯醇反應(yīng)而轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的縮水甘油酸。
[0066] 其他合適的交聯(lián)劑B)為乙締基醋或一元不飽和醇與締鍵式不飽和C3-C6-簇酸(例 如丙締酸、甲基丙締酸、衣康酸、馬來酸或富馬酸)的醋。運樣的醇的例子為締丙醇、1-下締- 3-醇、5-己締-1-醇、1-辛締-3-醇、9-癸締-1-醇、二環(huán)戊締基醇、10-十一碳締-1-醇、肉桂 醇、香茅醇、己豆醇或順式-9-十八碳締-1-醇。還可能用多元簇酸醋化一元不飽和醇，所述 多元簇酸例如丙二酸、酒石酸、偏苯Ξ酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、巧樣酸或班巧酸。
[0067] 其他合適的交聯(lián)劑B)為不飽和簇酸與上述多元醇的醋，所述不飽和簇酸例如油 酸、己豆酸、肉桂酸或10-十一碳締酸。
[0068] 合適的交聯(lián)劑B)也為具有至少兩個雙鍵的直鏈或支化鏈的、線性或環(huán)狀的、脂族 或芳族控，在脂族控的情況下，必須不為共輛的，例如，二乙締基苯，二乙締基甲苯，辛-1,7- 二締，癸-1,9-二締，4-乙締基-1-環(huán)己締，Ξ乙締基環(huán)己燒或具有200至20 000的分子量的 聚下二締。
[0069] 還合適作為交聯(lián)劑B)的是具有至少兩個官能胺的丙締酷胺、甲基丙締酷胺和N-締 丙基胺。運些胺為，例如，1,2-二氨基甲燒、1,2-二氨基乙燒、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基 下燒、1,6-二氨基己燒、1,12-十二燒二胺、贓嗦、二亞乙基Ξ胺或異佛爾酬二胺。同樣合適 的有締丙基胺與不飽和簇酸(如丙締酸，甲基丙締酸，衣康酸，馬來酸)或至少上述二元簇酸 的酷胺。
[0070] 也適合作為交聯(lián)劑B)的有Ξ締丙基胺和Ξ締丙基單烷基錠鹽，例如Ξ締丙基甲基 氯化錠或硫酸二甲醋。
[0071] 同樣合適的有脈衍生物的N-乙締基化合物，至少雙官能的酷胺，氯脈酸醋或氨基 甲酸乙醋，例如脈，亞乙基脈，亞丙基脈或酒石酸酷胺，例如N，N 二乙締基亞乙基脈或N， Ν'-二乙締基亞丙基脈。
[0072] 其他合適的交聯(lián)劑Β)有二乙締基二巧惡院、四締丙基硅烷或四乙締基硅烷。
[0073] 聚酸組分陽）
[0074] 合適的聚酸組分ΡΕ)為數(shù)均分子量為至少200克/摩爾的聚酸醇及其單-和二-(Ci- C6-烷基酸）。
[0075] 合適的聚酸醇及其單-和二-(C1-C6-烷基酸)可為線性或支化的，優(yōu)選線性的。合適 的聚酸醇及其單-和二-(Ci-Cs-烷基酸)通常具有約200至100 000,優(yōu)選300至50 000,更優(yōu) 選500至40 000范圍內(nèi)的數(shù)均分子量。合適的聚酸醇為，例如，具有重復(fù)的環(huán)氧燒單元的水 溶性的或水分散性的非離子聚合物。優(yōu)選地，W化合物的總重量計，重復(fù)的環(huán)氧燒單元的比 例為至少30重量％。合適的聚酸醇為聚亞烷基二醇，如聚乙二醇，聚丙二醇，聚四氨巧喃和 環(huán)氧燒共聚物。用于制備環(huán)氧燒共聚物的合適的環(huán)氧燒為，例如，環(huán)氧乙燒，環(huán)氧丙烷，表氯 醇，1,2-和2,3-環(huán)氧下燒。合適的例子為環(huán)氧乙燒和環(huán)氧丙烷的共聚物，環(huán)氧乙燒和環(huán)氧下 燒的共聚物，W及環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙烷和至少一種環(huán)氧下燒的共聚物。環(huán)氧燒共聚物可W包 含無規(guī)分布或嵌段形式的共聚的環(huán)氧燒單元。優(yōu)選地，在環(huán)氧乙燒/環(huán)氧丙烷共聚物中衍生 自環(huán)氧乙燒的重復(fù)單元的比例為40重量％至99重量％。特別優(yōu)選的聚酸組分PE)為環(huán)氧乙 燒均聚物W及環(huán)氧乙燒/環(huán)氧丙烷共聚物。
[0076] 合適的聚酸組分陽)還為上述聚酸醇的單-和二(C1-C2-烷基酸）。優(yōu)選的是聚亞燒 基二醇單甲基酸和聚亞烷基二醇二甲基酸。
[OOW]合適的聚酸組分PE)還為含聚酸基團的表面活性劑。通常，具有至少一個非極性基 團和至少一個極性基團并包含聚酸基團的非離子型和離子型表面活性劑是合適的。
[0078]含有聚酸基團的表面活性劑PE)優(yōu)選選自烷基聚氧化締酸、芳基聚氧化締酸、烷基 芳基聚氧化締酸、烷氧基化的動物和/或植物脂肪和/或油、脂肪胺烷氧基化物、脂肪酸酷胺 烷氧基化物、脂肪酸二乙醇酷胺烷氧基化物、聚氧化乙締脫水山梨糖醇脂肪酸醋、烷基聚酸 硫酸鹽、芳基聚酸硫酸鹽、烷基芳基聚酸硫酸鹽、烷基聚酸橫酸鹽、芳基聚酸橫酸鹽、烷基芳 基聚酸橫酸鹽、烷基聚酸憐酸鹽、芳基聚酸憐酸鹽、烷基芳基聚酸憐酸鹽、甘油酸橫酸鹽、甘 油酸硫酸鹽、單甘油醋(酸)硫酸鹽、脂肪酸酷胺酸硫酸鹽、聚氧化締脫水山梨糖醇脂肪酸醋 及其混合物。
[0079] 優(yōu)選的非離子表耐舌性劑包括含有聚酸基團的表耐舌性劑陽），例如：
[0080] -衍生自低分子量C3-C6醇或衍生自C7-C30脂肪醇的烷基聚氧化締酸。此處的酸組分 可衍生自環(huán)氧乙燒單元、環(huán)氧丙烷單元、1，2-環(huán)氧下燒單元、1，4-環(huán)氧下燒單元及其無規(guī)共 聚物和嵌段共聚物。合適的非離子表面活性劑特別地包括通式(VI)的表面活性劑
[0081 ] Ri〇-〇-(CH2〇l2〇)x-(CHRiiCH2〇)y-Ri2 (VI)
[0082] 其中rW為具有6至22個碳原子的線性或支化烷基，
[0083] Rii和RU各自獨立地為氨或具有1至10個碳原子的線性或支化烷基或氨，其中RU優(yōu) 選為甲基，和
[0084] X和y各自獨立地為0至300。優(yōu)選地，x = l至100且y = 0至30。
[0085] 運些尤其還包括脂肪醇烷氧基化物和幾基合成醇烷氧基化物，如異十Ξ烷基醇聚 氧乙締酸，油醇聚氧乙締酸。
[0086] -通式(W)的含有徑基的表面活性劑
[0087] r13-〇-(C比 C比 0)s-(C比 C比 C比 0)廣(C比 C比 C比 C比 0)u-(C比 CHR14〇)v-C比甜(冊)r15 (VII) [008引 其中
[0089] 式(W)的化合物中的環(huán)氧燒單元的順序是任意的，
[0090] S、t、u和V各自獨立地為0至500的整數(shù)，其中S、t、u和V的總和〉0，
[0091] RU和Ris各自獨立地為直鏈或支化鏈的飽和C廣C40-烷基或單-或多不飽和C2-C40- 鏈締基，和
[0092] RM選自甲基、乙基、正丙基、異丙基和正下基。
[0093] 在通式(VII)的化合物中，s、t、u和V的總和優(yōu)選為10至300的值，更優(yōu)選為15至200 的值，特別是20至150的值。
[0094] 優(yōu)選地，t和U各自為0。在運種情況下，S和V的總和優(yōu)選為10至300的值，更優(yōu)選為 15至200的值，特別是20至150的值。
[009引在通式(W)的化合物中，rU和Ris優(yōu)選分別獨立地為直鏈或支化鏈飽和C2-C30-燒 基。同時，RU和Ris也可W是不同的烷基的混合物。
[0096] 在通式(W)的化合物中，RM優(yōu)選是甲基或乙基，尤其是甲基。
[0097] 優(yōu)選的實施為通式(VII. 1)的含有徑基的表面活性劑
[009引 r13-0-(C出 C出 0)s-(C出 CH(C出）0)v-C出 CH(0H)r15 (VII.1)
[0099] 其中
[0100] -(C出C出0)-和(C出CH(C出)0)-單元的順序是任意的，
[0101] S和V各自獨立地為0至500的整數(shù)，其中S和V的總和〉0，
[010引 Ri哺Ris各自獨立地為直鏈飽和C1-C30-烷基或支化鏈飽和C3-C30-烷基或單-或多 不飽和的C2-C30-鏈締基。
[0103] 在通式(VII. 1)的化合物中，S和V的總和優(yōu)選為10至300的值，更優(yōu)選為15至200的 值，特別是20至150的值。
[0104] 運些非離子表面活性劑的組中包括，例如，通式（C6-22-烷基）-畑（(^)畑2〇- 化0 ) 20-120-( C2-26-烷基）的徑基混合酸。
[0105] -通式(Μ)的醇聚氧化締醋
[0106] r16-〇-(C出 CH2〇)p-(CH2CHR"0)<i-C(=0)r18 (VIII)
[0107] 其中
[0108] 式(VIII)的化合物中的環(huán)氧燒單元的順序是任意的，
[0109] P和q各自獨立地為0至500的整數(shù)，其中P和q的總和〉0，
[0110] R1哺R"各自獨立地為直鏈或支化鏈飽和C1-C40-烷基或單-或多不飽和C2-C40-鏈 締基，和
[0111] ru選自甲基、乙基、正丙基、異丙基和正下基。
[0112] 在通式(VIII)的化合物中，P和q的總和優(yōu)選為10至300的值