加合物組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本申請(qǐng)總地涉及加合物組合物，更特別地涉及可用于可固化組合物的加合物組合 物。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)氧樹脂產(chǎn)品可以由環(huán)氧樹脂和固化劑（其可以稱為硬化劑，其與環(huán)氧樹脂反 應(yīng)）形成。這兩種組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，或"固化〃，以形成固化的環(huán)氧樹脂產(chǎn)品。在使環(huán)氧 樹脂組合物（包括環(huán)氧樹脂和硬化劑）固化之后，形成交聯(lián)的網(wǎng)狀物。
[0003] 組合物以及由那些組合物形成的環(huán)氧樹脂產(chǎn)品可以具有多種性質(zhì)。這些性質(zhì)可以 取決于對(duì)以下的選擇：存在于組合物中的環(huán)氧樹脂、硬化劑、各組分的比率、反應(yīng)條件、和/ 或任選存在的添加劑。對(duì)于高機(jī)械應(yīng)力應(yīng)用，對(duì)這些組分的選擇可以有助于實(shí)現(xiàn)所需結(jié)果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本申請(qǐng)的實(shí)施方式提供胺封端的加合物組合物。胺封端的加合物組合物可以包括 由單官能環(huán)氧化物和聚醚胺形成的胺封端的加合物，其中單官能環(huán)氧化物和聚醚胺按環(huán)氧 化物官能團(tuán)摩爾數(shù)比聚醚胺官能團(tuán)摩爾數(shù)的摩爾比為1. 0:2. 0至1. 0:8. 0進(jìn)行組合。
[0005] 本申請(qǐng)的實(shí)施方式提供環(huán)氧封端的加合物組合物。環(huán)氧封端的加合物組合物可以 包括由胺封端的加合物組合物和多官能環(huán)氧化物形成的環(huán)氧封端的加合物，其中胺封端的 加合物組合物和多官能環(huán)氧化物按胺封端的加合物官能團(tuán)摩爾數(shù)比多官能環(huán)氧化物官能 團(tuán)摩爾數(shù)的摩爾比為1. 0:2. 0至1. 0:8. 0進(jìn)行組合。
[0006] 本申請(qǐng)的實(shí)施方式也提供可固化組合物?？晒袒M合物可以包括環(huán)氧封端的加合 物組合物和固化劑，其中環(huán)氧封端的加合物組合物和固化劑按環(huán)氧封端的加合物官能團(tuán)摩 爾數(shù)比固化劑官能團(tuán)摩爾數(shù)的摩爾比為0. 85:1. 0至1. 0:0. 85進(jìn)行組合。
[0007] 上述本發(fā)明的內(nèi)容并未描述每種公開的實(shí)施方式或本申請(qǐng)的每種實(shí)踐。以下說明 書更特別地例證說明性的實(shí)施方式。在整個(gè)申請(qǐng)的幾個(gè)地方，通過實(shí)施例的列舉提供了指 導(dǎo)，該實(shí)施例可以按各種組合使用。在每種情況中，所述清單僅用作代表性組，不應(yīng)將其理 解為詳盡清單。
【具體實(shí)施方式】
[0008] 本申請(qǐng)的實(shí)施方式提供胺封端的加合物組合物。胺封端的加合物組合物可以用于 形成本申請(qǐng)討論的環(huán)氧封端的加合物組合物。環(huán)氧封端的加合物組合物可以用于可固化組 合物，所述可固化組合物可以固化以形成產(chǎn)品。有利地，環(huán)氧封端的加合物組合物通過官能 團(tuán)減少具有較低的粘度，與一些其它組合物的組分相比。這種較低的粘度可有助于提供增 強(qiáng)的可加工性，與其它較高粘度的組合物相比。另外，由本申請(qǐng)公開的可固化組合物形成的 產(chǎn)品具有所需的機(jī)械性能。例如，產(chǎn)品可以保持撓性和/或吸收能量且可無破裂地彈性和/ 或塑性變形。這些性質(zhì)對(duì)于高機(jī)械應(yīng)力應(yīng)用可能是有利的，例如，用于高流量交通（例如， 海運(yùn)環(huán)境）的涂層，例如船用甲板涂層。
[0009] 正如所述，本申請(qǐng)的實(shí)施方式提供胺封端的加合物組合物，該組合物包括由單官 能環(huán)氧化物和聚醚胺形成的胺封端的加合物。單官能環(huán)氧化物的實(shí)例包括但不限于，單官 能脂族縮水甘油醚，單官能芳族縮水甘油醚，或其組合等。單官能環(huán)氧化物可以選自C 12-C14 烷基縮水甘油醚，丁基縮水甘油醚，2-乙基己基縮水甘油醚，甲苯基縮水甘油醚，或其組合。
[0010] 單官能環(huán)氧化物的環(huán)氧當(dāng)量（EEW)可以為100克至8000克。EEW可以計(jì)算為包含 一摩爾環(huán)氧官能團(tuán)的環(huán)氧樹脂（例如，單官能環(huán)氧化物）的克數(shù)計(jì)的質(zhì)量。本申請(qǐng)包括并 公開了包括100克至8000克的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍；例如，單官能環(huán)氧化物的環(huán)氧當(dāng)量 可以為從下限值100克、200克、或500克至上限值8000克、7500克、或7000克。
[0011] 聚醚胺可以包括2至6個(gè)胺官能團(tuán)，例如，聚醚胺官能團(tuán)。例如，聚醚胺可以包括 2、3、4、5、或6個(gè)胺官能團(tuán)。聚醚胺的實(shí)例包括但不限于，伯二胺，仲二胺，伯三胺，仲三胺或 其組合。聚醚胺可以選自具有聚乙二醇或聚丙二醇主鏈的伯二胺和/或三胺；聚醚胺，其 得自使環(huán)氧丙烷與三醇引發(fā)劑反應(yīng)、然后使羥基端基胺化；以及其它適宜的聚醚胺。伯胺 或仲胺的實(shí)例包括但不限于，以商業(yè)名稱JEFFAMINE? T5000、JEFFAMINE? T3000、 JEFFAMINE? D4000、JEFFAMINE? D2000、JEFFAMINE? SD2001 出售的那些，或 其組合，購自Huntsman International LLC。聚醚胺可以是伯三胺，例如JEFFAMINE? T5000 (伯三胺），購自 Huntsman Corp.(胺當(dāng)量=952 克）。
[0012] 聚醚胺的胺當(dāng)量（AEW)可以為30克至2000克。AEW可以計(jì)算為包含一摩爾胺官 能團(tuán)的聚醚胺的克數(shù)計(jì)的質(zhì)量。本申請(qǐng)包括并公開了包括30克至2000克的所有單個(gè)數(shù)值 和子范圍；例如，聚醚胺的胺當(dāng)量可以為從下限值30克、40克、或50克至上限值2000克、 1750 克、或 1500 克。
[0013] 正如所述，胺封端的加合物組合物包括由單官能環(huán)氧化物和聚醚胺形成的胺封端 的加合物。加合物是由兩種或更多種單獨(dú)化合物的組合形成的化合物。該組合可以是化學(xué) 反應(yīng)，例如加成反應(yīng)。胺封端的加合物可以如下形成：將單官能環(huán)氧化物和聚醚胺按環(huán)氧化 物官能團(tuán)摩爾數(shù)比聚醚胺官能團(tuán)摩爾數(shù)的摩爾比為1.0:2. 0至1.0:8. 0進(jìn)行組合。本申請(qǐng) 包括并公開了包括1. 0:2. 0至1. 0:8. 0的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍；例如，單官能環(huán)氧化物 和聚醚胺可以按環(huán)氧化物官能團(tuán)摩爾數(shù)比聚醚胺官能團(tuán)摩爾數(shù)的摩爾比為以下范圍的數(shù) 值進(jìn)行組合，該范圍從上限值1.0:8.0、1.0:7. 8、或1.0:7. 5至下限值1.0:2.0、1.0:2. 2、或 I. 0:2. 5〇
[0014] 例如，當(dāng)形成胺封端的加合物和/或胺封端的加合物組合物時(shí)，可以將單官能環(huán) 氧化物和聚醚胺加熱至35°C至160°C的溫度。本申請(qǐng)包括并公開了包括35°C至160°C的所 有單個(gè)數(shù)值和子范圍；例如，可以將單官能環(huán)氧化物和聚醚胺加熱至從下限值35°C、45°C、 或55°C至上限值160°C、150°C、或140°C的溫度。
[0015] 胺封端的加合物組合物可以包括催化劑。催化劑可以用于促進(jìn)單官能環(huán)氧化物和 聚醚胺的反應(yīng)。催化劑的實(shí)例可以包括1-甲基咪唑，2-乙基-4-甲基咪唑，1-芐基-2-甲基 咪唑，芐基二甲基胺，芐基三乙基氯化銨，或其組合，以及其它催化劑。催化劑在胺封端的加 合物組合物中的用量可以為0. lwt%至5wt%，基于單官能環(huán)氧化物和聚醚胺的總重量。本 申請(qǐng)包括并公開了包括〇. lwt%至5wt%的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍；例如，催化劑在胺封端 的加合物組合物中的用量可以為從下限值0. lwt%、0. 25wt%、或0. 5wt%至上限值5wt%、 4. 5wt%、或4. Owt%，基于單官能環(huán)氧化物和聚醚胺的總重量。
[0016] 本申請(qǐng)的實(shí)施方式提供環(huán)氧封端的加合物組合物。環(huán)氧封端的加合物組合物可以 包括由本申請(qǐng)討論的胺封端的加合物組合物以及多官能環(huán)氧化物形成的環(huán)氧封端的加合 物。
[0017] 多官能環(huán)氧化物可以具有多個(gè)環(huán)氧官能團(tuán)，例如，對(duì)于每個(gè)多官能環(huán)氧化物分子 具有多于一個(gè)環(huán)氧官能團(tuán)。多官能環(huán)氧化物可以選自芳族環(huán)氧樹脂，脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，脂族 環(huán)氧樹脂，或其組合。
[0018] 多官能環(huán)氧化物的實(shí)例包括但不限于，以下述商業(yè)名稱出售的那些：D. E. R. ?330， D. E. R. ?331, D. E. R. ?332, D. E. R. ?324, D. E. R. ?352, D. E. R. ?354, D. E. R. ?383, D. E. R. ?542, D. E. R. ?560, D. E. N. ?431，D. E. N. ?438, D. E. R. ?736, D. E. R. ?732,或其組合。這些多 官能環(huán)氧化物購自The Dow Chemical Company。
[0019] 芳族環(huán)氧樹脂的實(shí)例包括但不限于，二乙烯基芳烴二氧化物，多酚的縮水甘油醚 化合物，多酚例如對(duì)苯二酚，間苯二酚，雙酚A，雙酚F，4, 4' -二羥基聯(lián)苯，苯酚線型酚醛清 漆，甲酚線型酚醛清漆，三酚（三-(4-羥基苯基）甲烷），1，1，2, 2-四（4-羥基苯基）乙烷， 四溴雙酚A，2, 2-二（4-羥基苯基）-1，1，1，3, 3, 3-六氟丙烷，和1，6-二羥基萘。
[0020] 脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的實(shí)例包括但不限于，具有至少一個(gè)脂環(huán)族環(huán)的多元醇的多縮水 甘油醚，或包括通過用氧化劑環(huán)氧化包括環(huán)己烯環(huán)或環(huán)戊烯環(huán)的化合物獲得的環(huán)己烯氧 化物或環(huán)戊烯氧化物的化合物。一些特定的實(shí)例包括但不限于，氫化雙酚A二縮水甘油 醚；3, 4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3, 4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯；3, 4-環(huán)氧-1-甲基環(huán)己基-3, 4-環(huán) 氧-1-甲基己烷羧酸酯；6-甲基-3, 4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-6-甲基-3, 4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸 酯；3, 4-環(huán)氧-3-甲基環(huán)己基甲基-3, 4-環(huán)氧-3-甲基環(huán)己