雜環(huán)氟代鏈烯基砜的制備方法
【專利說明】
[0001] 本申請是申請日2003年6月20日、申請?zhí)?3815722. 5、發(fā)明名稱"雜環(huán)氟代鏈烯 基砜的制備方法"的中國專利申請的分案申請。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及以氟代鏈烯基硫醚來制備相應(yīng)的雜環(huán)氟代鏈烯基砜和氟代鏈烯基亞 砜的方法。
【背景技術(shù)】
[0003] 雜環(huán)氟代鏈烯基砜，如5-氯-2- [ (3,4,4-三氟-3- 丁烯基）-磺?；鵠-1，3-噻唑， 其作為殺蟲劑已經(jīng)記載于例如W001/02378、US3513172、US3697538或W095/24403中，其迄 今是以下述方法制備的：在55-60°C，使用過氧化氫/冰醋酸將硫醚氧化6小時，產(chǎn)率通常 為75% (如參見W001/02378)。將硫化物氧化為砜是以兩個步驟進行的。第一個步驟是將 硫化物（即硫醚）氧化為亞砜。第二個步驟是再將亞砜氧化為砜。
[0004]
【主權(quán)項】
1. 一種制備式（I)的化合物的方法 式中，
R1是氫或氟，和 Het是選自下列各類雜環(huán)中的一種雜環(huán)：
其中， R2是氛、鹵素 、C ^C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基， R3是氫、鹵素、還可是任選由鹵素、甲基、乙基、正丙基或異丙基、或正、異、仲或叔丁基、 甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、或正、異、仲、叔丁氧基取代的C1-C4-烷基、C 1-C4-烷 氧基、C1-C4-烷硫基X 1-C4-烷基亞磺?；鵛1-C4-烷基磺?；?、C 1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷 氧基-C 1-C4-烷基、C1-C4-燒硫基-C1-C 4-烷基、幾基X1-C4-烷基氛基幾基、C3-C 6-環(huán)烷基氛 基羰基、C1-C4-二烷基氨基羰基、C2-C 4-鏈烯基、C2-C4-鏈烯硫基、C2-C4-鏈烯基亞磺酰基或 C2-C4-鏈烯基磺?；? 該方法包括： 使式（ΠΙ)的化合物與過氧一硫酸H2SOj^鹽進行反應(yīng)，
其中， R1和Het的含義如上所述， 該反應(yīng)任選在反應(yīng)助劑的存在下進行，并且該反應(yīng)任選在稀釋劑的存在下進行， 以獲得式（II)的亞砜化合物，
調(diào)整pH到6-10的范圍；并且使所得的式（II)的亞砜化合物在pH為6-10的條件下與 過氧一硫酸H2SO5的鹽進行反應(yīng)，以產(chǎn)生式（I)的亞砜化合物，該反應(yīng)任選在反應(yīng)助劑的存 在下進行，并且該反應(yīng)任選在稀釋劑的存在下進行。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備式（I)化合物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1所述的 式（III)的化合物與過氧一硫酸H2SO 5的鹽在pH值為1-3的條件下進行反應(yīng)獲得式（II) 的化合物，該反應(yīng)任選在反應(yīng)助劑的存在下進行，并任選在稀釋劑的存在下進行。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1-2任一項所述的方法，其特征在于過氧一硫酸的鹽是過氧一硫酸氫 鉀。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-2任一項所述的方法，其特征在于過氧一硫酸的鹽是21(批05_1(批04-K 2S04, 5:3:2: 2〇
5. 根據(jù)權(quán)利要求1 一 2任一項所述的方法，其特征在于反應(yīng)是在-20°C到150°C的溫度 下進行的。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1 一 2任一項所述的方法，其特征在于 R1是氟， R2是氫、氟或氯， R3是氫、氟、氯，以及任選由氟、氯、甲基、乙基、正丙基或異丙基或正、異、仲或叔丁基、 甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基或正、異、仲或叔丁氧基取代的甲基、乙基、正丙基或 異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正、異、仲或叔丁氧基、甲硫基、 乙硫基、正或異丙硫基、正、異、仲或叔丁硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、甲基磺?；?乙基磺?；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、正、異、仲或叔丁氧基羰基、甲氧 基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、甲硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基甲基、乙硫 基乙基、羧基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、環(huán)丙基氨基羰基、環(huán)丁 基氨基羰基、環(huán)戊基氨基羰基、環(huán)已基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、乙烯 基、丙條基或丁條基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-2任一項所述的方法，其特征在于 Het是選自⑷和⑶的雜環(huán)； R2是氫，和 R3是氫、氟或氯。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-2任一項所述的方法，其特征在于Het是下列的雜環(huán)： R2是氫，和
R3是氯。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備雜環(huán)氟代鏈烯基砜(fluoroalkenyl sulfones )和氟代鏈烯基亞砜(fluoroalkenyl sulfoxides)的方法，其中，任選在反應(yīng)助劑的存在下，并任選在稀釋劑的存在下使相應(yīng)的氟代鏈烯基硫醚（fluoroalkenylthio ethers）與過氧一硫酸H2SO5的鹽進行反應(yīng)。
【IPC分類】C07D233-84, C07D277-36, C07D277-20, C07D263-46
【公開號】CN104761512
【申請?zhí)枴緾N201510100450
【發(fā)明人】A.施特勞布
【申請人】馬克特辛姆化學(xué)工廠有限公司
【公開日】2015年7月8日
【申請日】2003年6月20日
【公告號】CN1665795A, DE10229776A1, EP1519928A1, EP1519928B1, EP2258693A1, US8901311, US20060004196, WO2004005268A1