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橡膠接枝共聚物和包含橡膠接枝共聚物的熱塑性樹脂組合物的制作方法_5

文檔序號:8385528閱讀:來源:國知局
該樣在其他熱塑性樹脂中配合橡膠接枝共聚物而得到的熱塑性樹脂組合物中,優(yōu) 選橡膠接枝共聚物的含量為1~60質(zhì)量%,熱塑性樹脂的含量為99~40質(zhì)量%。更優(yōu)選 的橡膠接枝共聚物的含量為1~40質(zhì)量%,更優(yōu)選為1~20質(zhì)量%。如果為該樣的范圍, 在不產(chǎn)生使熱塑性樹脂的熱穩(wěn)定性降低等影響的情況下能夠賦予抗沖擊性。
[0128] 再有,熱塑性樹脂組合物中,根據(jù)需要能夠配合染料、顏料、穩(wěn)定劑、補強劑、填充 劑、阻燃劑、發(fā)泡劑、潤滑劑、增塑劑等。
[0129] 對本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的制造方法并無特別限制,在原料的混合中能夠利 用亨舍爾混合機、滾筒混合機等,在烙融混煉中能夠利用單螺桿或雙螺桿擠出機、班伯里混 煉機、加壓捏合機、混煉漉等混煉機。該樣制造的熱塑性樹脂組合物能夠制造用于各種用 途,能夠在建筑用途、電氣-電子用途、車輛用途等中利用,例如,能夠在個人電腦、液晶顯 示器、投影儀、PDA、打印機、復(fù)印機、傳真機、攝像機、數(shù)碼相機、移動電話(智能手機)、便攜 音頻設(shè)備、游戲機、DVD記錄器、電子微波爐、煮飯器等電氣-電子用途;道路透光板、采光 窗、汽車棚、照明用透鏡、照明用罩、建材用虧^。シ少、n等建筑用途;手柄、變速桿、防振 材料等汽車、電車的窗、顯示、照明、駕駛席面板等車輛用途等中利用。
[0130] 含有本發(fā)明的橡膠接枝共聚物的熱塑性樹脂組合物,特別是在高溫下成型時,相 對于含有W往的橡膠接枝共聚物的熱塑性樹脂組合物,熱穩(wěn)定性、耐濕熱老化性的改進效 果變得顯著。在240°CW上的成型溫度下改進效果變得顯著,進而在260°CW上變得更顯 著。此外,在28(TCW上成型的情況下,變得特別顯著。
[0131] 再有,本發(fā)明的概要如上所述,橡膠接枝共聚物中的磯含量為lOppm(質(zhì)量基準) W上的情形和/或堿±類金屬為3000ppm(質(zhì)量基準)W下的情形下,可由具有環(huán)氧基的 (甲基)丙締酸醋系單體W外的單體形成殼層。
[0132] 本申請基于2012年4月18日申請的日本專利申請第2012-094701號要求優(yōu)先權(quán)。 2012年4月18日申請的日本專利申請第2012-094701號的說明書的全部內(nèi)容為了參考而 援用于本申請。
[0133] 實施例
[0134] W下通過實施例對本發(fā)明更具體地說明,但本發(fā)明并不限定于該些實施例,在能 夠適合前-后述的主旨的范圍適當?shù)丶覹改變而實施也當然可W,該些都包含在本發(fā)明的 技術(shù)范圍內(nèi)。應(yīng)予說明,W下中只要無特別說明,"份"意味著"質(zhì)量份","%"意味著"質(zhì) 量% "。再有,W下的測定和試驗如下所述進行。
[01巧][橡膠接枝共聚物的元素分析]
[0136] 使用巧光X射線分析裝置狂EPOSSPECTR0社)測定得到的粉體狀接枝共聚物中 的堿±類金屬(巧)、磯、硫、氯的濃度。
[0137] [聚合條件下的抑測定]
[013引采取聚合中的膠乳的一部分,測定抑。抑的測定采用抑計值-2m0RIBA社)進 行。
[0139] [聚合轉(zhuǎn)化率]
[0140] 采取、精砰得到的膠乳的一部分,將其在熱風干燥器中在120°C下干燥1小時,對 其干燥后的重量精砰作為固形分量。接下來,求出干燥前后的精砰結(jié)果的比率作為膠乳中 的固形成分比率。最后,使用該固形成分比率,采用W下的式1算出聚合轉(zhuǎn)化率。
[0141](式1)
[0142] 聚合轉(zhuǎn)化率=(裝入原料總重量X固形成分比率-單體W外的原料總重量)/裝 入單體重量X100 (% )
[0143][體積平均粒徑]
[0144] 橡膠狀聚合物和接枝共聚物的體積平均粒徑在膠乳的狀態(tài)下測定。作為測定裝 置,使用日機裝株式會社制造的MICROTRACUPA150,測定體積平均粒徑(ym)。
[0145][抗沖擊性]
[0146] 按照ASTMD-256,測定了帶1/8英寸缺口的Izod沖擊強度。
[0147][色調(diào)]
[0148] 按照ASTM-E1925,使用日本電色工業(yè)社制造的色差計(型號;SE-2000),測定厚 2mm的板的色調(diào)/YI。
[0149][熱穩(wěn)定性]
[0150] 在120°C的干燥烘箱中將厚2mm的板靜置規(guī)定時間,按照ASTM-E1925,采用使用了 日本電色工業(yè)社制造的色差計(型號;SE-2000)的測定方法測定色調(diào)/YI。
[0151][濕熱老化性]
[015引將帶1/8英寸缺口的Izod用試驗片在90°CX95%RH的恒溫恒濕器中靜置規(guī)定 時間,采用按照ASTMD-256的測定方法測定Izod沖擊強度。
[0153] [外觀]
[0154] 通過目視觀察成型體的表面狀態(tài)。將均一的情形記為最好(◎),將極少的一部分 如珍珠光澤那樣呈現(xiàn)斑點模樣的情形記為良好(〇),將一部分如珍珠光澤那樣呈現(xiàn)斑點 模樣的情形記為(〇-),將全體如珍珠光澤那樣呈現(xiàn)斑點模樣的情形記為不良(X)。
[0155] [烙體流動速率(MFR)]
[0156]按照ASTMD1238,測定了MFR。
[0157][合成例1]橡膠接枝共聚物的合成
[0158](制造例la)橡膠狀聚合物的制造
[0159] 在帶有攬拌器的耐壓容器中裝入
[0160] 純水 200 份、
[0161] 己二胺4己酸2鋼鹽0. 002份、
[0162] 硫酸亞鐵0.0012份、
[0163] 己二胺四己酸二鋼鹽0.008份、
[0164] 聚氧己締烷基離磯酸鋼0.03份,
[01化]脫酸后,添加
[0166] 了二締 100 份、
[0167] 甲醒化次硫酸鋼0.05份、
[0168] 氨過氧化祗燒0.2份,
[0169] 然后歷時6小時滴入1.4份的聚氧己締烷基離磯酸鋼后,在反應(yīng)溶液中的 P冊.5~7. 5下在50°C下保持124小時,W轉(zhuǎn)化率98重量%得到了體積平均粒徑180皿的 二締系橡膠膠乳(la)。
[0170](制造例化)采用接枝層的形成的接枝共聚物的制造
[0171] 邊將上述得到的橡膠膠乳(la)(固形分約71份)保持在60°C,邊歷時1小時添加 作為單體的甲基丙締酸甲醋22份、苯己締7份。
[0172] 此外,與上述單體的添加同時地,開始氨過氧化叔了基0. 07份、甲醒化次硫酸鋼 0. 1份的添加,然后邊將反應(yīng)溶液中的抑保持在6. 5~7. 5,將溫度保持在約60°C,邊歷時 2小時添加全部量。進而,將反應(yīng)溶液在約60°C下保持1小時,得到了體積平均粒徑200nm 的接枝共聚物膠乳(lb)。
[0173] 在該接枝共聚物膠乳中添加作為酪系的抗氧化劑的IRGAN0X-1076[正-十八燒 基-3-(3',5',二-叔-了基-4' -哲基苯基)丙酸醋]2份后,用氯化巧水溶液進行凝析, 水洗、脫水、干燥,得到了pH6. 5~7. 5的粉體狀接枝共聚物(Ic)。得到的粉體狀接枝共聚 物(Ic)中的、磯、硫、巧、氯各自的殘存量為550ppm、<5ppm、850ppm、350ppm。
[0174][合成例2和3]橡膠接枝共聚物的合成
[0175] 橡膠狀聚合物制造時,代替聚氧己締烷基離磯酸鋼而使用了其他的乳化劑W外, 與合成例1同樣地,得到了粉體狀的接枝共聚物(2c、3c)。其中,將使用十二烷基苯橫酸 鋼(強酸的堿金屬鹽)制造的接枝共聚物記為粉體狀接枝共聚物(2c),將使用半硬化牛脂 脂肪酸鐘(脂肪酸的堿金屬鹽)制造的接枝共聚物記為粉體狀接枝共聚物(3c)。得到的 粉體狀接枝共聚物(2c)和(3c)中的、磯、硫、巧、氯各自的殘存量為2c;< 5ppm、ll(K)ppm、 900卵m、350ppm,3c;< 5卵m、< 5ppm、1020ppm、1230ppm。
[0176][合成例4和引橡膠接枝共聚物的合成
[0177] 橡膠狀聚合物和接枝共聚物的制造時,改變反應(yīng)溶液中的抑W外,與合成例1同 樣地得到了粉體狀的接枝共聚物(4c、5c)。其中,將在pH3. 5-4. 5的條件下制造橡膠狀聚合 物、形成接枝層而得到的接枝共聚物記為粉體狀接枝共聚物(4c),將在pH9. 5-10. 5的條件 下制造橡膠狀聚合物、形成接枝層而得到的接枝共聚物記為粉體狀接枝共聚物巧C)。得到 的粉體狀接枝共聚物(4c)和巧C)中的、磯、硫、巧、氯各自的殘存量為4c;540ppm、<5ppm、 900ppm、410卵m,5c;550卵m、< 5ppm、890卵m、400ppm。
[0178][合成例6和7]橡膠接枝共聚物的合成
[0179] 接枝共聚物的制造中,使用了與合成例1中使用的單體(甲基丙締酸甲醋22份、 苯己締7份)不同的單體W外,與合成例1同樣地,得到了粉體狀的接枝共聚物化c、7c)。其 中,將使用"甲基丙締酸甲醋26. 1份、丙締酸了醋2. 9份"制造的接枝共聚物記為粉體狀接 枝共聚物化C),將使用"甲基丙締酸縮水甘油醋10份、甲基丙締酸甲醋14份、苯己締5份" 制造的接枝共聚物記為粉體狀接枝共聚物(7c)。得到的粉體狀接枝共聚物化C)和(7c)中 的、磯、硫、巧、氯各自的殘存量為6c;540ppm、< 5ppm、870ppm、360ppm,7c;530ppm、< 5ppm、 880卵m、420ppm。
[0180][合成例引橡膠接枝共聚物的合成
[0181] 接枝共聚物的制造中,代替固形分71重量份的橡膠狀聚合物而使用了固形分78 重量份的橡膠狀聚合物,作為單體,代替"甲基丙締酸甲醋22份、苯己締7份"而使用了"甲 基丙締酸甲醋19. 8份、丙締酸了醋2. 2份"W外,與合成例1同樣地,得到了粉體狀的接枝 共聚物巧C)。得到的粉體狀接枝共聚物巧C)中的、磯、硫、巧、氯各自的殘存量為57化pm、 < 5ppm、930卵m、430ppm。
[0182][合成例9]橡膠接枝共聚物的合成
[0183] 接枝共聚物的制造中,用氯化巧水溶液進行了凝析后沒有進行水洗W外,與合成 例1同樣地得到了粉體狀的接枝共聚物巧C)。得到的粉體狀接枝共聚物巧C)中的、磯、硫、 巧、氯各自的殘存量為 1850ppm、< 10ppm、3200ppm、500ppm。
[0184][合成例10]橡膠接枝共聚物的合成
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