值）并 且金屬氧化物或氧化巧的濃度優(yōu)選小于50wt%，并且更優(yōu)選小于20wt%。
[002引根據(jù)本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案，所述光引發(fā)劑是自由基光引發(fā)劑。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案，金屬氧化物顆粒是堿±金屬氧化物顆粒，優(yōu) 選化0、BaO和/或MgO顆粒，并且顯示出10-1000皿的平均粒徑，優(yōu)選15-500皿，更優(yōu)選 2〇-350nm，或甚至 5〇-250nm。
[0030] 使用動態(tài)光散射技術(shù)計算平均粒徑。所使用的裝置是用于粒徑測量的通過非侵入 背散射模式操作的MalvernZetasizerNanoZS。動態(tài)光散射（也稱為光子相關(guān)光譜法或 準(zhǔn)彈性光散射）測量布朗運(yùn)動并且使用Stokes-Einstein方程將其與顆粒的尺寸相關(guān)聯(lián)。 其通過使用激光照射顆粒并且分析散射光中的強(qiáng)度波動操作。
[0031] 在本發(fā)明中測量平均顆粒直徑所使用方法的細(xì)節(jié)可W在W下鏈接中找 到；http;//en.Wikipedia.org/wiki/Dynamic_light_scattering和Berne，B.J.； Pecora，R.DynamicLightScattering，CourierDoverPublications(2000)ISBN0-486-411155-9〇
[0032] 所述金屬氧化物或CaO粒徑優(yōu)選在納米范圍，W最大降低沉降速度，特別是對 于低粘度樹脂。納米范圍是指氧化巧細(xì)小顆粒具有l(wèi)O-lOOOnm，優(yōu)選15-500nm，更優(yōu)選 20-350皿，和仍然更優(yōu)選50-250皿的平均顆粒直徑（基于體積）。此外，對于例如噴墨印刷 的方法小粒徑是高度想要的W避免噴嘴堵塞并且對于制造具有高度光學(xué)透明的樹脂小粒 徑也是高度想要的。問題是氧化巧顆粒被干燥或由高溫方法（> 500°C)制備，并且作為結(jié) 果，其是強(qiáng)烈團(tuán)聚的。必須進(jìn)行研磨/礙磨工藝W將聚集體粉碎至納米尺度。礙磨工業(yè)已 知可W使用非常小的研磨球?qū)崿F(xiàn)納米尺度。在我們的方法中，使用了 0. 3-0. 4mm直徑的研 磨球。更小的球例如50ym或100ym甚至將更適合，特別是用于制備透明的可固化樹脂。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案，所述可光固化的樹脂組合物不包含任何聚氨醋 (甲基）丙締酸醋，聚醋（甲基）丙締酸醋，或聚己二醇（PEG)(甲基）丙締酸醋。
[0034] 優(yōu)選必須避免能夠與金屬氧化物或CaO絡(luò)合W及氨鍵結(jié)合的組分，或者W非常小 的負(fù)載量使用W避免CaO顆粒結(jié)塊W及不再流動的固體狀凝膠的逐漸形成（僅需要數(shù)小 時）。隨著粒徑的降低該現(xiàn)象惡化，該是因為表面積的增加所致。因此優(yōu)選避免聚氨醋丙締 酸醋結(jié)構(gòu)單元、陽G(聚己二醇）結(jié)構(gòu)單元、烷氧基化的（甲基）丙締酸醋、具有酸或醇官能 團(tuán)的（甲基）丙締酸醋、用（甲基）丙締酸醋官能化的多醇。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案，所述可光固化的樹脂組合物在20°C下顯示出 500m化?SW下的粘度，優(yōu)選200m化?SW下，更優(yōu)選100m化?SW下，和/或其在60°C下 顯示出長于29天的貶存期，優(yōu)選長于43天。
[0036] 在特定溫度下的貶存期被定義為在制備樹脂的時間中測量的樹脂粘度增加該樹 脂粘度起始值的20 %的時間。
[0037] 使用化akeRS80旋轉(zhuǎn)粘度儀測量粘度。該種類型的粘度計通過在感興趣流體中 測量對于軸旋轉(zhuǎn)的阻力直接測量絕對粘度。所述粘度儀由連接到旋轉(zhuǎn)軸的錐體組成。該錐 體被浸沒在流體中并且W恒定的速度旋轉(zhuǎn)。測量旋轉(zhuǎn)該錐體所需的扭矩并且隨后相關(guān)于流 體粘度。
[003引用于我們粘度測量所使用的錐體類型是具有2°角的35mm直徑，速率設(shè)定為 100s4并且測量溫度設(shè)置在20°C。
[0039] 測量粘度所使用方法的細(xì)節(jié)可W在W下鏈接和所使用粘度儀的操作手冊中找到： http；//en.Wikipedia.Org/wiki/Viscometer#Rotationalviscometers。
[0040] 為了制備可分配和可印刷的油墨（例如通過凹版和柔性版印刷），在20°C下的粘 度必須低于500mPa'S，并且優(yōu)選低于250mPa'SW制備可分配的油墨。所述可固化樹脂優(yōu) 選在20°C下具有小于60mPa?S的粘度W制備可噴墨的油墨。
[0041] 通過要求低粘度制劑的印刷技術(shù)，例如噴墨、閥噴射、凹版和柔性版印刷或分配技 術(shù)，根本不能加工非可流動性體系。
[0042] 相比于液體樹脂的沉積，吸氣貼紙對于高速下的大規(guī)模生產(chǎn)是不實際的。
[0043] 使用高粘的糊狀物制備具有高精確性的薄涂層是非常困難的。由于低的流平速 度，使用粘的糊狀物實現(xiàn)了限制的涂覆速度。
[0044] 由于本發(fā)明，因此在水清除材料的應(yīng)用領(lǐng)域中實現(xiàn)了顯著的優(yōu)點，其根據(jù)現(xiàn)有技 術(shù)是無法想象的。
[0045] 根據(jù)本發(fā)明另一個優(yōu)選的實施方案，所述可光固化的樹脂組合物還包含；(巧聚 了二締丙締酸醋或甲基丙締酸醋、硅氧烷丙締酸醋或甲基丙締酸醋，或兩摩爾己氧基化雙 酪A二（甲基）丙締酸醋，或它們的任何混合物，其中該種組分（巧優(yōu)選具有兩個（甲基） 丙締酸醋官能團(tuán)。
[0046] 主要組分優(yōu)選選自聚了二締（甲基）丙締酸醋，硅氧烷（甲基）丙締酸醋和其它 (甲基）丙締酸醋結(jié)構(gòu)單元，優(yōu)選不含PEG、酸或醇官能團(tuán)。
[0047] 根據(jù)本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案
[0048] 組分做顯示出大于2的Clo評，
[0049] 組分似顯示出大于1的Clo評，
[0化0] 和/或組分（巧顯示出大于4,優(yōu)選大于6或7的Clo評。
[0化^ 根據(jù)本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案，其中組分C是式冊-(CH2)"-0H的二醇的二（甲 基）丙締酸1，n-二醇醋，其中n大于3，優(yōu)選大于6，更優(yōu)選大于10。
[0052] 根據(jù)本發(fā)明一個有利的實施方案，所述可光固化的樹脂組合物在固化后是透明 的，優(yōu)選作為20微米厚的膜的固化的樹脂在600nm下具有> 90%的透光率，和/或在90% 相對濕度中在40°C下存儲80小時后顯示出小于其初始重量2%的吸水量。
[0化3] 根據(jù)本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案，所述樹脂組合物至少包含：
[0054] (A)l-30wt% 的CaO、BaO和 / 或MgO顆粒（組分A);
[(K)巧]炬)0. 1-lOwt%的光引發(fā)劑B;
[0化6] (C)30-80wt%的組分C，其優(yōu)選具有兩個（甲基）丙締酸醋官能團(tuán)；
[0057] 做5-40wt%的單官能（甲基）丙締酸醋稀釋劑組分D;
[0化引 巧)5-30wt%的具有等于或大于3的官能度的（甲基）丙締酸醋組分E;和任選地
[0化9](巧 0.l-30wt% 的組分F;
[0060] 基于組合物的總重量。
[0061] 根據(jù)本發(fā)明最優(yōu)選的實施方案，所述樹脂組合物至少包含：
[0062] (A) 4-20wt% 的CaO、BaO和 / 或MgO顆粒（組分A);
[006引 炬)0.l-Swt%的光引發(fā)劑B;
[0064] (C)40-70wt%的組分C，其優(yōu)選顯示出兩個（甲基）丙締酸醋官能團(tuán)；
[0065] 值）10-30wt%的單官能（甲基）丙締酸醋稀釋劑組分D;
[0066] 似7-20wt%的具有等于或大于3的官能度的（甲基）丙締酸醋組分E;和任選地
[0067] (巧 0. 3-25wt% 的組分F;
[0068] 基于組合物的總重量。
[0069] 根據(jù)本發(fā)明的第二個方面，提供了用于制備根據(jù)本發(fā)明的可光固化的樹脂的方 法，包括W下步驟：
[0070] h)將組分C、D、E和任選的F混合并且一起攬拌，W制備混合物h，其任選地被干 燥；
[0071] i)將任選地脫水的氧化巧、氧化領(lǐng)和/或氧化儀（組分A)引入到所制備的混合物 h中，W獲得混合物i;
[007引如在干燥氮氣下，優(yōu)選通過球磨，研磨和/或礙磨制備的混合物i，W降低氧化巧、 氧化領(lǐng)和/或氧化儀顆粒的平均直徑，w制備混合物j;
[0073]k)將光引發(fā)劑B加入到制備的混合物j中，W獲得混合物k，其優(yōu)選在干燥氮氣氣 氛下攬拌。
[0074] 該種方法顯示了優(yōu)異的令人驚異的優(yōu)點是，本發(fā)明的可光固化的樹脂可W使用一 步研磨方法和不使用任何溶劑制備，使得該樹脂的制備簡單、快速、廉價并且實用。
[0075] 溶劑的使用和/或用于蒸發(fā)溶劑或用于固化的加熱步驟的使用與其中施加干燥 劑的系統(tǒng)可能不相容。例如，當(dāng)在熱敏感性基板（例如OL?。┥铣练e干燥劑層時，加熱步驟 可能是重要的問題。溶劑殘余物可能被捕獲在基質(zhì)中并且污染體系。
[0076] 在分配樹脂之前在溶劑中分散CaO增加了制備方法的成本。此外，其不是環(huán)境友 好的。
[0077] 剛好在使用之前引入CaO納米顆粒要求用戶裝備有分散設(shè)備，其是昂貴的并且需 要專業(yè)知識。簡單的混合步驟對于將CaO顆粒分散至納米尺度將不是充分的。
[007引大量的制備步驟增加了濕度污染CaO顆粒的風(fēng)險，并且結(jié)果增加了喪失水清除性 能的風(fēng)險。
[0079] 令人意外地，根據(jù)本發(fā)明制備可光固化的組合物的方法解決了所有該些問題。
[0080] 根據(jù)本發(fā)明另一個優(yōu)選的實施方案，在研磨步驟j)期間，化0、Ba0和/或MgO 顆粒的平均粒徑被降低至10-1000皿的范圍，優(yōu)選15-500皿，更優(yōu)選20-350皿或甚至 50-250nm，和制備的可光固化的樹脂k顯示出小于lOOOppm重量的水含量。
[OOW] 優(yōu)選地，在惰性氣氛下（使用水含量不超過10ppm(W摩爾計）的惰性氣體）干燥、 處理并且使用樹脂研磨CaO粉末，W避免CaO水解和通過氨鍵聚集的可能性。在液體可固