達(dá)到80?95%。
【具體實(shí)施方式】
[0021]以下實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明，但不用來(lái)限制本發(fā)明的范圍。
[0022]實(shí)施例1
[0023]在帶有攪拌、溫度計(jì)、冷凝管的四口燒瓶中，加入75g鄰甲酚醛樹(shù)脂、280g環(huán)氧氯丙烷和90g丙二醇甲醚。氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至60°C，加入4g50%Na0H進(jìn)行預(yù)反應(yīng)，預(yù)反應(yīng)維持4h。將真空降低至13kPa加入42g50%Na0H進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，同時(shí)蒸餾分離出反應(yīng)廢水，反應(yīng)時(shí)間6h。再蒸餾回收環(huán)氧氯丙烷和助溶劑得粗樹(shù)脂，往粗樹(shù)脂中加入新環(huán)氧氯丙烷60g和反應(yīng)廢水，溶解后靜置分液，蒸餾回收有機(jī)溶劑，剩余粗樹(shù)脂中加入400g甲苯溶解，在溫度80°C下加入15gl5%Na0H精制2h。精制后加入去離子水水洗至pH=7?8，脫溶劑的產(chǎn)品。
[0024]產(chǎn)品指標(biāo)如下:環(huán)氧樹(shù)脂收率:103.8g，廢聚物量:0.93g，廢水中助劑回收量:
13.8g,環(huán)氧當(dāng)量:200.3g/eq,可水解氯95ppm,無(wú)機(jī)氯2ppm。
[0025]實(shí)施例2
[0026]在實(shí)施例1中，將預(yù)反應(yīng)、反應(yīng)以及精制的堿改為50%K0H，其余條件不變。
[0027]所得產(chǎn)品指標(biāo)如下:環(huán)氧樹(shù)脂收率:104g，廢聚物量:0.87g，廢水中助劑回收量:
14.2g,環(huán)氧當(dāng)量:203.5g/eq,可水解氯53ppm,無(wú)機(jī)氯lppm。
[0028]實(shí)施例3
[0029]在帶有攪拌、溫度計(jì)、冷凝管的四口燒瓶中，加入75g鄰甲酚醛樹(shù)脂、280g環(huán)氧氯丙烷和90g正丁醇。氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至65°C，加入4g50%Na0H進(jìn)行預(yù)反應(yīng)，預(yù)反應(yīng)維持4h。將真空降低至13kPa加入42g50%Na0H進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，同時(shí)蒸餾分離出反應(yīng)廢水，反應(yīng)時(shí)間6h ;接著蒸餾回收環(huán)氧氯丙烷和助溶劑得粗樹(shù)脂，往粗樹(shù)脂中加入新環(huán)氧氯丙烷60g和反應(yīng)廢水，溶解后靜置分液，蒸餾回收有機(jī)溶劑。剩余粗樹(shù)脂中加入400g甲基異丁基酮溶解，在溫度85°C下加入15gl5%Na0H精制2h。精制后加入去離子水水洗至pH=7?8，脫溶劑的女口廣叩ο
[0030]產(chǎn)品指標(biāo)如下:環(huán)氧樹(shù)脂收率:103g，廢聚物量:0.90g，廢水中助劑回收量:13g，環(huán)氧當(dāng)量:198.3g/eq,可水解氯115ppm,無(wú)機(jī)氯2ppm。
[0031]實(shí)施例4
[0032]在帶有攪拌、溫度計(jì)、冷凝管的四口燒瓶中，加入75g鄰甲酚醛樹(shù)脂、173g環(huán)氧氯丙烷和69g丙二醇甲醚。氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至63°C，加入3g50%Na0H進(jìn)行預(yù)反應(yīng)，預(yù)反應(yīng)維持4h。將真空降低至13kPa加入44g50%Na0H進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，同時(shí)蒸懼分離出反應(yīng)廢水,反應(yīng)時(shí)間6h。接著蒸餾回收環(huán)氧氯丙烷和助溶劑得粗樹(shù)脂，往剩余粗樹(shù)脂中加入新環(huán)氧氯丙烷60g和反應(yīng)廢水，溶解后靜置分液，蒸餾回收有機(jī)溶劑。加入400g甲苯溶解，在溫度80°C下加入15gl5%Na0H精制2h。精制后加入去離子水水洗至pH=7?8，脫溶劑的產(chǎn)品。
[0033]產(chǎn)品指標(biāo)如下:環(huán)氧樹(shù)脂收率:103.6g，廢聚物量:1.0g,廢水中助劑回收量:12.8g,環(huán)氧當(dāng)量:206.8g/eq,可水解氯88ppm,無(wú)機(jī)氯lppm。
[0034]對(duì)比實(shí)施例1
[0035]在帶有攪拌、溫度計(jì)、冷凝管的四口燒瓶中，加入75g鄰甲酚醛樹(shù)脂、280g環(huán)氧氯丙烷。氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至63°C，加入3g50%Na0H進(jìn)行預(yù)反應(yīng)，預(yù)反應(yīng)維持4h。將真空降低至13kPa加入44g50%Na0H進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間6h。回收環(huán)氧氯丙烷得粗樹(shù)脂。往粗樹(shù)脂中加入400g甲基異丁基酮溶解，在溫度80°C下加入15gl5%Na0H精制2h。精制后加入去離子水水洗至pH=7?8，脫溶劑的產(chǎn)品。
[0036]生產(chǎn)指標(biāo)如下:環(huán)氧樹(shù)脂收率:82.3g，廢聚物量:llg，環(huán)氧當(dāng)量:203.8g/eq，可水解氯128ppm，無(wú)機(jī)氯lppm。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種采用助溶劑合成鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂并回收助溶劑的方法，其特征在于，先將環(huán)氧氯丙烷和助溶劑混合后加入到鄰甲酚醛樹(shù)脂中，進(jìn)行堿催化預(yù)反應(yīng)；再進(jìn)行堿催化閉環(huán)反應(yīng)，同時(shí)通過(guò)減壓蒸餾分離反應(yīng)廢水；閉環(huán)反應(yīng)完成后，蒸餾出過(guò)量的環(huán)氧氯丙烷和助溶齊U，得到粗樹(shù)脂；再將環(huán)氧氯丙烷和閉環(huán)反應(yīng)分離所得的廢水加入到粗樹(shù)脂中，進(jìn)行鹽析萃取，鹽析萃取后的水相排放，有機(jī)相通過(guò)減壓蒸餾回收環(huán)氧氯丙烷和助溶劑后，剩余的粗樹(shù)脂進(jìn)行精制，即得鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂；所述的助溶劑和環(huán)氧氯丙烷混合配成助溶劑質(zhì)量百分比含量為25?45%的混合溶液；所述的助溶劑為丙二醇甲醚、二乙二醇二甲醚、正丁醇、1，4-二氧六環(huán)乙二醇二甲醚的一種或幾種。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的預(yù)反應(yīng)反應(yīng)條件為:堿與鄰甲酚醛樹(shù)脂的摩爾比為0.05?0.3:1，反應(yīng)溫度為55?72°C，時(shí)間為I?4h。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的閉環(huán)反應(yīng)條件為:堿與鄰甲酚醛樹(shù)脂的摩爾比為0.7:1?0.9: 1，反應(yīng)溫度為55?72°C，壓強(qiáng)為10?30kPa，時(shí)間為2?8h。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的精制反應(yīng)條件為:堿加入量為有機(jī)相中殘留的可水解氯摩爾量的2?10倍，反應(yīng)溫度為65?95°C，時(shí)間為I?3h。
5.如權(quán)利要求1?4任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,所述的堿為氫氧化鉀或氫氧化鈉。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的鄰甲酚醛樹(shù)脂和環(huán)氧氯丙烷的摩爾比為1:3?10。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種采用助溶劑合成鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂并回收助溶劑的方法，該方法是先將環(huán)氧氯丙烷和助溶劑混合后加入到鄰甲酚醛樹(shù)脂中，進(jìn)行堿催化預(yù)反應(yīng)；再進(jìn)行堿催化閉環(huán)反應(yīng)，同時(shí)通過(guò)減壓蒸餾分離反應(yīng)廢水；閉環(huán)反應(yīng)完成后，蒸餾出助溶劑和過(guò)量的環(huán)氧氯丙烷，得到粗樹(shù)脂；再將環(huán)氧氯丙烷和閉環(huán)反應(yīng)分離所得的廢水加入到粗樹(shù)脂中，進(jìn)行鹽析萃取，鹽析萃取后的水相排放，有機(jī)相通過(guò)蒸餾回收環(huán)氧氯丙烷和助溶劑后，剩余的粗樹(shù)脂進(jìn)行精制，即得鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂；該方法能有效增強(qiáng)閉環(huán)反應(yīng)效果，減少?gòu)U聚物量，同時(shí)有效回收助溶劑，循環(huán)使用，大大降低了生產(chǎn)成本。
【IPC分類(lèi)】C08J11-02, C08G59-08
【公開(kāi)號(hào)】CN104628991
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310547700
【發(fā)明人】肖雄, 任六波, 傅江福, 湯文紅, 楊鑫
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司
【公開(kāi)日】2015年5月20日
【申請(qǐng)日】2013年11月7日