含酚性羥基的樹脂、環(huán)氧樹脂、固化性樹脂組合物、其固化物、以及半導(dǎo)體封裝材料的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及流動(dòng)性優(yōu)異、并且、固化物的耐熱性、阻燃性也優(yōu)異的含酚性羥基的樹 月旨、環(huán)氧樹脂、含有它們的任意的固化性樹脂組合物、其固化物、以及半導(dǎo)體封裝材料。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)氧樹脂、含酚性羥基的樹脂除了用于粘接劑、成型材料、塗料等材料之外，從所 得到的固化物的耐熱性、耐濕性等優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，在半導(dǎo)體封裝材料、印刷配線板用絕緣 材料等電氣/電子領(lǐng)域中廣泛使用。
[0003] 這些各種用途之中，在半導(dǎo)體封裝材料領(lǐng)域中，向BGA、CSP這樣的表面安裝封裝 轉(zhuǎn)移、應(yīng)對(duì)無鉛焊錫、鹵素系阻燃材料的排除等技術(shù)革新正在推進(jìn)，具體而言，謀求進(jìn)一步 提高耐熱性和降低熱時(shí)彈性模量（Thermal Elastic Modulus)、并且即便無齒也可以實(shí)現(xiàn) 高阻燃性的樹脂材料。此外，對(duì)于半導(dǎo)體封裝材料，在樹脂材料中填充硅石等填料來使用， 因此為了提高填充率，在前述各性能的基礎(chǔ)上，需要樹脂材料低粘度且流動(dòng)性優(yōu)異。進(jìn)而， 近年來推進(jìn)各種電子設(shè)備中的信號(hào)的高速化、高頻率化，可以與之對(duì)應(yīng)的低介電常數(shù)性也 是要求的性能之一。
[0004] 作為用于對(duì)應(yīng)這樣的各種要求特性的樹脂材料，例如，已知使苯酚酚醛清漆樹脂 與對(duì)甲基芐基甲醚在140°c下反應(yīng)5小時(shí)而得到的芐基化苯酚酚醛清漆樹脂、以及使其與 環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)而得到的環(huán)氧樹脂（參照下述專利文獻(xiàn)1)。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:專利第3587570號(hào)公報(bào)
[0008] 前述專利文獻(xiàn)1中所記載的苯酚酚醛清漆樹脂以及環(huán)氧樹脂與以往的樹脂材料 相比熔融粘度低、流動(dòng)性優(yōu)異，但固化物的耐熱性不充分、兩性能沒有平衡性良好地以高水 平兼具。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明耍解決的問題
[0010] 因此，本發(fā)明希望解決的問題在于，提供流動(dòng)性優(yōu)異、并且、固化物的耐熱性、阻燃 性也優(yōu)異的含酚性羥基的樹脂、環(huán)氧樹脂、含有它們的任意種的固化性樹脂組合物、其固化 物、以及封裝材料。
[0011] 用于解決問題的方案
[0012] 本發(fā)明人等為了解決上述問題，進(jìn)行深入研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)一種含酚性羥基的樹脂、 以及將其聚縮水甘油醚化而得到的環(huán)氧樹脂的流動(dòng)性優(yōu)異、并且、固化物的耐熱性以及阻 燃性優(yōu)異，從而完成本發(fā)明，所述含酚性羥基的樹脂為使苯酚化合物和甲醛的縮聚反應(yīng)物 與芳烷基化劑反應(yīng)而得到的酚醛樹脂，分別以一定比例含有在前述苯酚化合物的芳香核上 具有一個(gè)芳烷基的單芳烷基化物、和在前述苯酚化合物的芳香核上具有2個(gè)芳烷基的二芳 烷基化物。
[0013] 即，本發(fā)明涉及一種含酚性羥基的樹脂，其特征在于，其為使苯酚化合物（a)和甲 醛的縮聚反應(yīng)物與芳烷基化劑反應(yīng)而得到的酚醛樹脂，含有在前述苯酚化合物（a)的芳香 核上具有一個(gè)芳烷基的單芳烷基化物（xl)、和在前述苯酚化合物（ a)的芳香核上具有2個(gè) 芳烷基的二芳烷基化物（x2)作為必要成分，前述單芳烷基化物（xl)的含有率在GPC測(cè)定 中以面積比率計(jì)為0. 5%~15. 0%的范圍、并且前述二芳烷基化物（x2)的含有率在GPC測(cè) 定中以面積比率計(jì)為3. 0%~20. 0%的范圍。
[0014] 本發(fā)明還涉及含有前述含酚性羥基的樹脂和固化劑的固化性樹脂組合物。
[0015] 本發(fā)明還涉及一種環(huán)氧樹脂，其特征在于，其為將使苯酚化合物（b)和甲醛的縮 聚反應(yīng)物與芳烷基化劑反應(yīng)而得到的酚醛樹脂被聚縮水甘油醚化而得到的環(huán)氧樹脂，含有 在前述苯酚化合物（b)的芳香核上具有一個(gè)芳烷基的單芳烷基化物的縮水甘油醚（Zl)、和 在前述苯酚化合物（b)的芳香核上具有2個(gè)芳烷基的二芳烷基化物的縮水甘油醚（z2)作 為必要成分，前述單芳烷基化物的縮水甘油醚（zl)的含有率在GPC測(cè)定中以面積比率計(jì)為 0.5%~15.0%的范圍、并且前述二芳烷基化物的縮水甘油醚（z2)的含有率在GPC測(cè)定中 以面積比率計(jì)為3. 0%~20. 0%的范圍。
[0016] 本發(fā)明還涉及含有環(huán)氧樹脂和固化劑的固化性樹脂組合物。
[0017] 本發(fā)明還涉及使前述固化性樹脂組合物固化反應(yīng)而成的固化物。
[0018] 本發(fā)明還涉及在前述固化性樹脂組合物的基礎(chǔ)上還含有無機(jī)填充劑的半導(dǎo)體封 裝材料。
[0019] 發(fā)明的效果
[0020] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供流動(dòng)性優(yōu)異、并且固化物的耐熱性、阻燃性也優(yōu)異的含酚性 羥基的樹脂、環(huán)氧樹脂、含有它們的任意種的固化性樹脂組合物、其固化物、以及封裝材料。
【附圖說明】
[0021] 圖1為在實(shí)施例1中得到的甲酚酚醛清漆中間體（1)的GPC譜圖。
[0022] 圖2為在實(shí)施例1中得到的含酚性羥基的樹脂（1)的GPC譜圖。
[0023] 圖3為在實(shí)施例1中得到的含酚性羥基的樹脂（1)的MS譜圖。
[0024] 圖4為實(shí)施例1中得到的含酚性羥基的樹脂⑴的13C-NMR譜圖。
[0025] 圖5為在實(shí)施例1中得到的環(huán)氧樹脂（A-I)的GPC譜圖。
[0026] 圖6為在實(shí)施例1中得到的環(huán)氧樹脂（A-I)的MS譜圖。
[0027] 圖7為在實(shí)施例1中得到的環(huán)氧樹脂（A-I)的13C-NMR譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0028] 以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明。
[0029] 本發(fā)明的含酚性羥基的樹脂的特征在于，其為使苯酚化合物（a)和甲醛的縮聚反 應(yīng)物與芳烷基化劑反應(yīng)而得到的酚醛樹脂，含有在前述苯酚化合物（a)的芳香核上具有一 個(gè)芳烷基的單芳烷基化物（xl)、和在前述苯酚化合物（a)的芳香核上具有2個(gè)芳烷基的二 芳烷基化物（x2)作為必要成分，前述單芳烷基化物（xl)的含有率在GPC測(cè)定中以面積比 率計(jì)為0.5%~15.0%的范圍、并且前述二芳烷基化物（x2)的含有率在GPC測(cè)定中以面積 比率計(jì)為3. 0%~20. 0%的范圍。
[0030] 即，本發(fā)明的含酚性羥基的樹脂的特征在于，其為使苯酚化合物（a)和甲醛的縮 聚反應(yīng)物與芳烷基化劑反應(yīng)而得到的酚醛樹脂，為含有各種樹脂成分的混合物，其中，分別 含有規(guī)定量的在苯酚化合物（a)的芳香核上具有一個(gè)芳烷基的單芳烷基化物（xl)(以下簡(jiǎn) 記為"單芳烷基化物（xl)"）、和在苯酚化合物（a)的芳香核上具有2個(gè)芳烷基的二芳烷基 化物（x2)(以下簡(jiǎn)記為"二芳烷基化物（x2) "）。
[0031] 本發(fā)明的含酚性羥基的樹脂作為必要成分而含有的前述單芳烷基化物（Xl)為分 子量較低的化合物并且具有以高濃度包含芳香環(huán)的分子結(jié)構(gòu)，因此實(shí)現(xiàn)提高含酚性羥基的 樹脂整體的流動(dòng)性而不降低固化物的耐熱性。進(jìn)而，這樣的以高濃度具有芳香環(huán)的結(jié)構(gòu)也 一并實(shí)現(xiàn)提高固化物的阻燃性的效果。本發(fā)明的含酚性羥基的樹脂中的前述單芳烷基化物 (xl)的含有率在GPC測(cè)定中以面積比率計(jì)為0. 5~15%的范圍，不足0. 5%時(shí)，含酚性羥基 的樹脂的流動(dòng)性降低。另一方面，超過15%時(shí)，固化物的耐熱性降低。
[0032] 此外，作為本發(fā)明的含酚性羥基的樹脂的另一個(gè)必要成分的前述二芳烷基化物 (x2)與前述單芳烷基化物（xl)同樣，實(shí)現(xiàn)提高含酚性羥基的樹脂整體的流動(dòng)性的效果而 不降低固化物的耐熱性。進(jìn)而，與通常的酚醛清漆樹脂相比，分子取向性高、并且以高濃度 具有芳香環(huán)結(jié)構(gòu)