6-己二胺、戊二胺、2, 3_、2, 4-和 2, 6-甲 苯二胺(TDA)和4, 4' _、2, 4' -和2, 2' -二氨基二苯基甲烷(MDA)和聚合的MDA。有用的 起始分子還包括烷醇胺,例如乙醇胺、N-甲基-和N-乙基乙醇胺;二烷醇胺例如二乙醇胺、 N-甲基-和N-乙基二乙醇胺;三烷醇胺例如三乙醇胺和氨。優(yōu)選使用多羥基醇,例如乙二 醇、1,2-丙二醇、2, 3-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、三羥 甲基丙烷;季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖,及其混合物。聚醚多元醇可以單獨使用或以混合物 形式使用。
[0021] 聚酯醇例如由烷烴二羧酸和多羥基醇、聚硫醚多元醇、聚酯酰胺、含羥基的聚縮醛 和/或含羥基的脂族聚碳酸酯,優(yōu)選在酯化催化劑存在下制備。其他可能的多元醇見于例 如"Kunststoffhandbuch, Band 7, Polyurethane",Carl Hanser Verlag,第三版,1993,第 3. 1 章。
[0022] 優(yōu)選使用的聚酯醇可例如由具有2至12個碳原子,優(yōu)選4至6個碳原子的二羧酸 和多羥基醇獲得。有用的二羧酸包括例如:脂族二羧酸,如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、 壬二酸和癸二酸;以及芳族二羧酸,如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸。二羧酸可以 單獨使用或者作為混合物使用,例如以琥珀酸、戊二酸和己二酸混合物的形式使用。為了制 備聚酯醇,有時有利的是使用以其相應(yīng)的衍生物形式存在的二羧酸,如在醇部分具有1至4 個碳原子的二羧酸酯,二羧酸酐或二羰基氯化物。多元醇的實例為具有2至10,優(yōu)選2至6 個碳原子的二醇類,如乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸 二醇、2, 2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丙二醇和二丙二醇;具有3至6個碳原子的三醇類, 例如丙三醇和三羥甲基丙烷,以及季戊四醇(作為具有更高官能度的醇)。根據(jù)所需的特 性,多元醇可以單獨使用或者任選地以彼此的混合物形式使用。
[0023] 具有兩個或多個對異氰酸酯具有活性的氫原子的聚合化合物(b)優(yōu)選包括多元 醇,并且這些更優(yōu)選由聚醚醇組成。并且聚醚醇優(yōu)選以羥值為20至1000,優(yōu)選為100至900 并且更優(yōu)選為300至450的二官能至四官能聚氧基環(huán)氧燒(polyoxyalkylene oxide)形式 使用。平均官能度范圍優(yōu)選為2. 5至3. 5。優(yōu)選使用的聚醚多元醇優(yōu)選具有的仲羥基含量 大于70%,以聚環(huán)氧烷多元醇中羥基的全部數(shù)量計。并且聚氧基環(huán)氧烷多元醇優(yōu)選包括不 小于50重量%并且更優(yōu)選不小于80重量%的環(huán)氧丙烷,以聚環(huán)氧烷多元醇的環(huán)氧烷含量 計。
[0024] 交聯(lián)劑和/或擴(kuò)鏈劑c)可以分子量優(yōu)選為300g/mol以下并且更優(yōu)選為60至 250g/mol的物質(zhì)的形式使用,在此情況下,擴(kuò)鏈劑具有兩個對異氰酸酯具有活性的氫原子, 并且交聯(lián)劑具有3個對異氰酸酯具有活性的氫原子。這些可以單獨使用或者優(yōu)選以混合物 形式使用。優(yōu)選使用分子量小于300,更優(yōu)選為60至250并且甚至更優(yōu)選為60至200的 二醇類和/或三醇類。實例包括例如具有2至14個,優(yōu)選2至10個碳原子的脂族、脂環(huán)族 和/或芳脂族的二醇,如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4_ 丁二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇和雙 (2-羥乙基)氫醌、1,2-二羥基環(huán)己烷、1,3-二羥基環(huán)己烷、1,4-二羥基環(huán)己烷、二乙二醇、 二丙二醇、三丙二醇;三醇,如1,2, 4-三羥基環(huán)己烷、1,3, 5-三羥基環(huán)己烷、丙三醇和三羥 甲基丙烷;以及基于乙烯和/或1,2-環(huán)氧丙烷和上述二醇和/或三醇作為起始分子的低分 子量的含羥基的聚環(huán)氧烷。交聯(lián)劑(c)更優(yōu)選以低分子量的含羥基的聚環(huán)氧烷形式使用, 其基于乙烯和/或1,2-環(huán)氧丙烷,甚至更優(yōu)選基于乙烯和三官能起始物,特別是丙三醇。
[0025] 交聯(lián)劑和/或擴(kuò)鏈劑c)(如果使用)與組分b)至f)的全部重量的比例范圍優(yōu)選 為1至60重量%,更優(yōu)選為3至40重量%,并且最優(yōu)選為4至15重量%。優(yōu)選地,不使用 擴(kuò)鏈劑。
[0026] 官能度不小于2的羧酸(d)可以任何所需的具有兩個或多個羧基的芳族、脂族或 脂環(huán)族羧酸的形式使用。羧基的數(shù)量優(yōu)選確切地為2。并且在本文中羧基還可以部分或全 部為其鹽或酸酐的形式存在。本發(fā)明的羧酸優(yōu)選具有3至30個碳原子。并且羧基優(yōu)選連 接至脂族碳原子。對于官能度不小于2的羧酸而言,特別優(yōu)選為純脂族。特別地使用具有2 至30個碳原子,優(yōu)選為3至9個碳原子并且特別為5、7或9個碳原子的直鏈脂族二羧酸。 在一個特別優(yōu)選的實施方案中,羧酸除COOH基團(tuán)外不具有官能團(tuán)。并且以純物質(zhì)形式存在 的羧酸(d)優(yōu)選具有小于200°C,更優(yōu)選小于150°C并且最優(yōu)選小于120°C的熔點溫度。
[0027] 在另一實施方案中,官能度小于2的羧酸還可以(b)中所述的聚酯形式使用,條件 是這些羧酸使用過量的酸組分制備,以使其具有至少兩個,優(yōu)選確切地具有兩個羧基端基。 這些在下文中將稱作聚酯二羧酸。
[0028] 組分(b)和(d)的重量比范圍優(yōu)選為1:10至10:1,更優(yōu)選為5:1至1:5并且最優(yōu) 選為3:1至1: 1。
[0029] 在另一優(yōu)選實施方案中,官能度不小于2的羧酸以溶解于溶劑的溶液形式存在。 該溶劑可以以(b)中所述的一種或多種物質(zhì)的形式存在。離子液體還可以用作除(b)中所 述物質(zhì)外的溶劑。此類離子液體是已知的,并且記載于例如EP 1984438中。在本文中特 別優(yōu)選這樣的離子液體:其中離子液體的陽離子選自咪唑鹽衍生物、胍鹽衍生物和吡唑鹽 (pyrazolium)衍生物。在一個特別優(yōu)選的實施方案中,離子液體選自1-乙基-3-甲基咪挫 甲基硫酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑二氰胺、1-乙基-3-甲基咪唑乙基硫酸鹽、1-乙基-3-甲 基咪唑硫氰酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙 基-3-甲基咪唑二乙基磷酸鹽、1-乙基-3-甲基溴化咪唑、1-乙基-3-甲基咪唑?qū)谆?磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺、1-丁基-3-甲基咪 唑乙基硫酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑二甲基磷酸鹽、1-丁 基-3-甲基溴化咪唑、1-丁基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼 酸鹽和1- 丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽以及其中兩種或多種離子液體的混合物。并且組 分(b)的一種或多種多元醇、任選地擴(kuò)鏈劑和一種或多種離子液體的混合物還可以用作羧 酸(d)的溶劑。
[0030] 在本發(fā)明的方法中,羧酸基團(tuán)與異氰酸酯基團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)生混合的羧酸酐,其脫除 二氧化碳以形成酰胺。由此形成的二氧化碳使反應(yīng)混合物發(fā)泡,因此可省去常規(guī)的起泡劑 如低沸點液體或化學(xué)起泡劑如水。在本文中,重要的是協(xié)調(diào)反應(yīng)混合物中鏈增長反應(yīng)的時 間設(shè)置和二氧化碳剝離的時間設(shè)置,以制備高質(zhì)量的泡沫。如果例如當(dāng)聚合物鏈的分子量 仍不足夠時〇) 2脫除結(jié)束,則泡沫將再次塌縮;相反,如果鏈增長反應(yīng)持續(xù)太久,則不再能夠 實現(xiàn)均勻發(fā)泡。這通過催化劑組分(e)調(diào)節(jié)。
[0031] 組分(a)至(f)優(yōu)選不包括物理起泡劑,以組分(a)至(f)的總重量計。并且組 分(b)至(f)優(yōu)選包括小于1重量%的水,甚至更優(yōu)選包括小于0.5重量%的水,并且最 優(yōu)選包括小于0. 2重量%的水。在本發(fā)明的上下文中,物理起泡劑為在形成聚氨酯的條件 下汽化的物質(zhì)。實例包括烴、鹵代烴和其他化合物,例如全氟烷烴,如全氟己烷、氫氯氟碳 化物,以及醚、酯、酮和/或縮醛,例如具有4至8個碳原子的(環(huán))脂族烴,如購自Solvay Fluorides LLC 的 Solkane? 365mfc。
[0032] 催化劑(e)可以聚氨酯化學(xué)中常規(guī)使用的催化劑形式使用。這些為加快活性氫原 子,特別是聚合化合物(b)的活性氫原子與有機(jī)聚異氰酸酯(a)之間反應(yīng)的化合物。實例包 括有機(jī)金屬化合物,優(yōu)選有機(jī)錫化合物,例如有機(jī)羧酸的錫(II)鹽(例如乙酸錫(II)、辛酸 錫(II)、乙基己酸錫(II)、月桂酸錫(II))和有機(jī)羧酸的二烷基錫(IV)鹽(例如二乙酸二 丁基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、二乙酸二辛酸錫);以及叔胺,如三乙胺、三 丁胺、二甲基環(huán)己胺、二甲基芐胺、N-甲基咪唑、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N-環(huán)己基嗎啉、 N,N,Ν',Ν' -四甲基乙二胺、N,N,Ν',Ν' -四甲基丁二胺、N,N,Ν',Ν' -四甲基-1,6-己二 胺、五甲基二亞乙基三胺、四甲基二氨基乙醚、雙(二甲氨基丙基)脲、二甲基哌嗪、1,2-二 甲基咪唑、1-氮雜雙環(huán)[3. 3.0]辛烷、1,4-二氮雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷