熱塑性彈性體組合物的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種熱塑性彈性體組合物的制造方法。更詳細(xì)地說，涉及一種具有優(yōu) 異低溫耐久性的熱塑性彈性體組合物的制造方法、由該方法制造的熱塑性彈性體組合物以 及由該熱塑性彈性體組合物所獲得的產(chǎn)品。
【背景技術(shù)】
[0002] 專利文獻(xiàn)1中已知有一種使特定的彈性體成分作為不連續(xù)相分散于特定熱塑性 樹脂基質(zhì)中而成的、兼顧耐透氣性和柔軟性的熱塑性彈性體組合物。
[0003] 專利文獻(xiàn)2中報告有例如，用雙螺桿混煉機(jī)對改性聚酰胺樹脂、乙烯-乙烯醇共聚 物以及馬來酸酐改性乙烯-丙烯共聚物進(jìn)行熔融混煉而制造的熱塑性樹脂彈性體組合物、 以及使用由該組合物形成的薄膜作為內(nèi)襯層的充氣輪胎的制造例。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:日本專利特開平8-259741號公報
[0007] 專利文獻(xiàn)2:日本專利特開2010-132850號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明擬解決的問題
[0009] 熱塑性彈性體組合物中的彈性體成分原本具有提高該熱塑性彈性體組合物的低 溫耐久性的效果。但是，存在有如下問題：在使用雙螺桿混煉機(jī)對熱塑性樹脂和彈性體劑進(jìn) 行熔融混煉，制造熱塑性彈性體組合物時，如果僅提高彈性體的比率，則熱塑性樹脂中彈性 體并不進(jìn)行微分散，粗大的彈性體顆粒的比例增加，會導(dǎo)致原本所擁有的提高低溫耐久性 的效果無法充分顯現(xiàn)。
[0010] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種具有優(yōu)異低溫耐久性的熱塑性彈性體組合物的 制造方法。
[0011] 解決問題的方法
[0012] 本發(fā)明者們經(jīng)過精心研宄的結(jié)果是得出以下結(jié)論，從而完成本發(fā)明，即：在使用雙 螺桿混煉機(jī)制造熱塑性彈性體組合物的方法中，如果將彈性體分次投入雙螺桿混煉機(jī)中， 則可以利用之后投入的彈性體冷卻混煉物，使熱塑性樹脂和彈性體的粘度彼此接近，從而 可以使彈性體微分散于熱塑性樹脂中，獲得期望的改善低溫耐久性的效果。
[0013] SP，本發(fā)明包含以下[1]?[9]的形態(tài)。
[0014] [1] 一種熱塑性彈性體組合物的制造方法，其包括使用雙螺桿混煉機(jī)對熱塑性樹 脂和彈性體進(jìn)行熔融混煉，其特征在于：上述雙螺桿混煉機(jī)具有至少兩個原料投入口，其包 括第一原料投入口和第二原料投入口，在將雙螺桿混煉機(jī)的氣缸內(nèi)徑設(shè)為D時，所述第二 原料投入口設(shè)置在第一原料投入口的下游側(cè)，距離第一原料投入口 1??38D的位置處，從 第一及第二原料投入口分次投入上述彈性體，這種情況下，從第二投入口投入的彈性體比 例為彈性體總量的l〇v%?60v%，并且，在第一及第二原料投入口之間以及第二原料投入 口的下游側(cè)分別設(shè)有至少一個以上的在雙螺桿混煉機(jī)氣缸軸向上的長度為〇. 5D?20D的 混煉區(qū)域，在該混煉區(qū)域中進(jìn)行熔融混煉。
[0015] [2]根據(jù)上述[1]所述的熱塑性彈性體組合物的制造方法，其特征在于：從第二原 料投入口投入的彈性體溫度（A)比混煉時氣缸前端排出部的樹脂溫度（T)低100°C以上。
[0016] [3]根據(jù)上述[1]或[2]所述的熱塑性彈性體組合物的制造方法，其特征在于：相 對于熱塑性樹脂和彈性體的合計量100體積份，彈性體總量為30體積份以上。
[0017] [4]根據(jù)上述[1]至[3]中任一項所述的熱塑性彈性體組合物的制造方法，其特征 在于：彈性體被動態(tài)交聯(lián)。
[0018] [5]根據(jù)上述[1]至[4]中任一項所述的熱塑性彈性體組合物的制造方法，其中， 彈性體是選自由溴化異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物、乙烯-α -烯烴共聚物、乙烯-甲基丙 烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物以及它們的改性物所組成的群組中的至 少一種。
[0019] [6]根據(jù)上述[1]至[5]中任一項所述的熱塑性彈性體組合物的制造方法，其特征 在于：熱塑性樹脂是選自由乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺樹脂以及聚酯樹脂所組成的群組 中的至少一種。
[0020] [7] -種熱塑性彈性體組合物，其特征在于：其根據(jù)上述[1]至[6]中任一項所述 的熱塑性彈性體組合物的制造方法而制造。
[0021] [8] -種充氣輪胎，其特征在于：其使用由上述[7]所述的熱塑性彈性體組合物形 成的薄膜。
[0022] [9] 一種軟管，其特征在于：其使用由上述[7]所述的熱塑性彈性體組合物形成的 薄膜。
[0023] 發(fā)明效果
[0024] 根據(jù)本發(fā)明的方法，可以制造出具有優(yōu)異低溫耐久性的熱塑性彈性體組合物。
【附圖說明】
[0025] 圖1是本發(fā)明中可以使用的雙螺桿混煉機(jī)的一例的模式圖。
【具體實施方式】
[0026] 本發(fā)明涉及一種熱塑性彈性體組合物的制造方法，其包括使用雙螺桿混煉機(jī)對熱 塑性樹脂和彈性體進(jìn)行熔融混煉。
[0027] 熱塑性彈性體組合物是使彈性體成分分散于熱塑性樹脂成分中的組合物，熱塑性 樹脂成分構(gòu)成基質(zhì)相，彈性體成分構(gòu)成分散相。
[0028] 本發(fā)明中可以使用的熱塑性樹脂并無特別限定，可以根據(jù)熱塑性彈性體組合物的 用途適當(dāng)選擇。作為熱塑性樹脂的示例，可列舉聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基 丙烯酸酯樹脂、聚乙烯樹脂、纖維素樹脂、氟樹脂、酰亞胺樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚烯烴樹脂 等。作為聚酰胺樹脂，可列舉尼龍6(Ν6)、尼龍66(Ν66)、尼龍46(Ν46)、尼龍11 (Nil)、尼龍 12 (N12)、尼龍 610 (N610)、尼龍 612 (N612)、尼龍 6/66 (N6/66)、尼龍 6/66/12 (N6/66/12)、尼 龍 6/66/610(N6/66/610)、尼龍 MXD6(MXD6)、尼龍 6T、尼龍 6/6T、尼龍 9T、尼龍 66/PP 共聚 物、尼龍66/PPS共聚物等。作為聚酯樹脂，可列舉聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT)、聚對苯二 甲酸乙二醇酯（PET)、聚間苯二甲酸乙二醇酯（PEI)、PET/PEI共聚物、聚芳酯（PAR)、聚萘 二甲酸丁二醇酯（PBN)、液晶聚酯、聚氧亞烷基二酰亞胺酸/聚對苯二甲酸丁二醇酯等芳香 族聚酯等。作為聚腈樹脂，可列舉聚丙烯腈（PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物 (AS)、甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯/ 丁二烯共聚物等。作為聚甲基丙 烯酸酯樹脂，可列舉聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯等。作為聚乙烯樹脂，可 列舉聚乙酸乙烯酯（PVAc)、聚乙烯醇（PVA)、乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH)、乙烯-乙酸乙烯 共聚物（EVA)、聚偏二氯乙?。≒VDC)、聚氯乙稀（PVC)、氯乙稀/偏二氯乙稀共聚物、偏二氯 乙烯/丙烯酸甲酯共聚物等。作為纖維素樹脂，可列舉乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素等。作 為氟樹脂，可列舉聚偏氟乙烯（PVDF)、聚氟乙烯（PVF)、聚三氟氯乙烯（PCTFE)、四氟乙烯/ 乙烯共聚物（ETFE)等。作為酰亞胺樹脂，可列舉芳香族聚酰亞胺（PI)等。作為聚苯乙烯 樹脂，可列舉聚苯乙烯（PS)等。作為聚烯烴樹脂，可列舉聚乙烯（PE)、聚丙烯（PP)等。
[0029] 其中，從空氣阻隔性的觀點出發(fā)，優(yōu)選選自由乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺樹脂以 及聚酯樹脂所組成的群組中的至少一種。
[0030] 為了改善加工性、分散性、耐熱性、抗氧化性等，可以在不妨礙本發(fā)明效果的范圍 內(nèi)，在本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂中調(diào)配填充劑、增強(qiáng)劑、加工助劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑等通 常在熱塑性樹脂組合物中調(diào)配的配合劑。從氣體阻隔性及耐熱性的觀點出發(fā)，最好不調(diào)配 可塑劑，但也可以在不妨礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)配。
[0031] 本發(fā)明中可以使用的彈性體并無特別限定，可以根據(jù)熱塑性彈性體組合物的用途 適當(dāng)選擇。作為彈性體的示例，可列舉二烯類橡膠及其氫化物、烯烴類橡膠、含鹵素橡膠、硅 橡膠、含硫橡膠、氟橡膠等。作為二烯類橡膠及其氫化物，可列舉天然橡膠（NR)、異戊二烯橡 膠（IR)、環(huán)氧化天然橡膠（ENR)、苯乙烯丁二烯橡膠（SBR)、丁二烯橡膠（BR)(高順BR和低 順BR)、丁腈橡膠（NBR)、氫化NBR、氫化SBR等。作為烯烴類橡膠，可列舉乙丙橡膠（EPM)三 元乙丙橡膠（EPDM);馬來酸改性乙丙橡膠（M-EPM);乙烯-α-烯烴共聚物及其改性物，例 如馬來酸酐改性乙烯-α -烯烴共聚物；乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物及其改性物； 乙烯-丙烯酸乙酯共聚物及其改性物，例如馬來酸酐改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；丁基橡 膠（IIR)、異丁烯和芳香族乙烯基或二烯類單體的共聚物；丙烯酸酯橡膠（ACM);離聚物等。 作為含鹵素橡膠，可列舉溴化丁基橡膠（Br-IIR)或氯化丁基橡膠（Cl-IIR)等鹵化丁基橡 膠、溴化異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物（BIMS