料投入口之間的雙螺桿混煉機(jī)氣缸軸向長度6D、交 聯(lián)劑投入口?第二原料投入口之間的雙螺桿混煉機(jī)氣缸軸向長度8D)(株式會社日本制鋼 所制）。另外，第一原料投入口?第二原料投入口之間的雙螺桿混煉機(jī)氣缸軸向長度、設(shè)置 在第一原料投入口和第二原料投入口之間的混煉區(qū)域（以下，稱為第一混煉區(qū)域）在雙螺 桿混煉機(jī)氣缸軸向上的長度、以及設(shè)置在第二原料投入口下游側(cè)的混煉區(qū)域（以下，稱為 第二混煉區(qū)域）在雙螺桿混煉機(jī)氣缸軸向上的長度如表1及表2所述。
[0061] (1)先前例1的熱塑性彈性體組合物的制造
[0062] 從第一原料投入口同時一次性投入EVOH(40體積份）以及Mah-EB (60體積份）。 另外，在30°C下投入Mah-EB。將第一混煉區(qū)域的溫度設(shè)定為170°C，將第二混煉區(qū)域的溫 度設(shè)定為200°C，從設(shè)置在第一混煉區(qū)域和第二原料投入口之間的交聯(lián)劑投入口將交聯(lián)劑 (相對于彈性體總量100質(zhì)量份，為1. 5質(zhì)量份）投入氣缸內(nèi)，熔融共混5分鐘。將熔融混 煉物從安裝于噴出口上的口模擠出為絞線狀。用樹脂用造粒機(jī)將所獲得的絞線狀擠出物制 成顆粒，獲得顆粒狀熱塑性彈性體組合物。
[0063] (2)實施例1?4及6、以及比較例1及2的熱塑性彈性體組合物的制造
[0064] 按照表1及表2所示的體積比率，將熱塑性樹脂以及彈性體從第一原料投入口投 入氣缸內(nèi)。將第一混煉區(qū)域的溫度設(shè)定為170°C，將第二混煉區(qū)域的溫度設(shè)定為200°C，從 設(shè)置在第一混煉區(qū)域和第二原料投入口之間的交聯(lián)劑投入口將交聯(lián)劑（相對于彈性體總 量100質(zhì)量份，為1. 5質(zhì)量份）投入氣缸內(nèi)，熔融共混5分鐘。將熔融混煉物從安裝于噴出 口上的口模擠出為絞線狀。用樹脂用造粒機(jī)將所獲得的絞線狀擠出物制成顆粒，獲得顆粒 狀熱塑性彈性體組合物。
[0065] (3)比較例3以及實施例5、10的熱塑性彈性體組合物的制造
[0066] 除不投入交聯(lián)劑以外，其他均按照上述（2)進(jìn)行制作。
[0067] (4)實施例7的熱塑性彈性體組合物的制造
[0068] 從第一原料投入口將EVOH (30體積份）以及Mah-EB (40體積份）投入氣缸內(nèi)。將 第一混煉區(qū)域的溫度設(shè)定為180°C，將第二混煉區(qū)域的溫度設(shè)定為230°C，從設(shè)置在第一混 煉區(qū)域和第二原料投入口之間的交聯(lián)劑投入口將交聯(lián)劑（相對于彈性體總量100質(zhì)量份， 為1.5質(zhì)量份）投入氣缸內(nèi)，從第二原料投入口將聚酰胺樹脂（10體積份）以及Mah-EB (20 體積份）投入氣缸內(nèi)，熔融共混5分鐘。將熔融混煉物從安裝于噴出口上的口模擠出為絞 線狀。用樹脂用造粒機(jī)將所獲得的絞線狀擠出物制成顆粒，獲得顆粒狀熱塑性彈性體組合 物。
[0069] (5)實施例8的熱塑性彈性體組合物的制造
[0070] 從第一原料投入口將聚酰胺樹脂（50體積份）以及Br-IPMS (40體積份）投 入氣缸內(nèi)。將第一混煉區(qū)域及第二混煉區(qū)域的溫度設(shè)定為230°C，從第二原料投入口將 Br-IPMS(K)體積份）投入氣缸內(nèi)，熔融共混5分鐘。將熔融混煉物從安裝于噴出口上的口 模擠出為絞線狀。用樹脂用造粒機(jī)將所獲得的絞線狀擠出物制成顆粒，獲得顆粒狀熱塑性 彈性體組合物。
[0071] (6)實施例9的熱塑性彈性體組合物的制造
[0072] 從第三原料投入口將EV0H(30體積份）投入氣缸內(nèi)。之后，從第一原料投入口將 EVOH(K)體積份）以及Mah-EB(25體積份）投入氣缸內(nèi)。將第一混煉區(qū)域的溫度設(shè)定為 170°C，將第二混煉區(qū)域的溫度設(shè)定為200°C，從設(shè)置在第一混煉區(qū)域和第二原料投入口之 間的交聯(lián)劑投入口將交聯(lián)劑（相對于彈性體總量100質(zhì)量份，為1. 5質(zhì)量份）投入氣缸內(nèi)， 熔融共混5分鐘。將熔融混煉物從安裝于噴出口上的口模擠出為絞線狀。用樹脂用造粒機(jī) 將所獲得的絞線狀擠出物制成顆粒，獲得顆粒狀熱塑性彈性體組合物。
[0073] (7)低溫耐久性評價
[0074] 使用帶200mm寬T型模具的40mm Φ單螺桿擠出機(jī)（株式會社PLA技研），在擠出 溫度 C1/C2/C3/C4/ 口模=190/200/210/220/220°C、冷卻輥溫度 50°C、牽引速度 Im/分鐘 的擠出條件下，將所獲得的顆粒狀熱塑性彈性體組合物成型為平均厚度Imm的片材。將各 片材沖裁為啞鈴狀，以_35°C進(jìn)行動態(tài)應(yīng)變40%的低溫恒定應(yīng)變試驗。進(jìn)行5次測定，計算 出斷裂次數(shù)的平均值，作為平均斷裂次數(shù)。
[0075] 低溫耐久性指數(shù)（a):將先前例1中制造的熱塑性彈性體組合物的平均斷裂次數(shù) 設(shè)為1〇〇,各實施例以及比較例中制造的熱塑性彈性體組合物的平均斷裂次數(shù)進(jìn)行指數(shù)化 的結(jié)果。
[0076] 低溫耐久性指數(shù)（b):將先前例1中制造的熱塑性彈性體組合物的平均斷裂次數(shù) 設(shè)為100,不變更各實施例以及比較例中表1及表2所記載的調(diào)配量，和先前例1 一樣從第 一原料投入口同時一次性投入熱塑性樹脂及彈性體，制造熱塑性彈性體組合物，該等熱塑 性彈性體組合物的平均斷裂次數(shù)進(jìn)行指數(shù)化的結(jié)果。
[0077] 在本評價中，當(dāng)（b)中（a)所占的比例超過120%時，判斷為低溫耐久性得到了改 善。
[0078] 試驗結(jié)果如下述表1及表2所示。
[0079] 表 1
[0080]
【主權(quán)項】
1. 一種熱塑性彈性體組合物的制造方法，其包括使用雙螺桿混煉機(jī)對熱塑性樹脂和彈 性體進(jìn)行熔融混煉，其特征在于：所述雙螺桿混煉機(jī)具有至少兩個原料投入口，包括第一原 料投入口和第二原料投入口，在將雙螺桿混煉機(jī)的氣缸內(nèi)徑設(shè)為D時，所述第二原料投入 口設(shè)置在第一原料投入口的下游側(cè)，距離第一原料投入口 1??38D的位置處，從第一及第 二原料投入口分次投入上述彈性體，這種情況下，從第二原料投入口投入的彈性體比例為 彈性體總量的l〇 v%?60v%，并且，在第一及第二原料投入口之間以及第二原料投入口的 下游側(cè)分別設(shè)有至少一個以上、在雙螺桿混煉機(jī)氣缸軸向上的長度為〇. 5D?20D的混煉區(qū) 域，在所述混煉區(qū)域中進(jìn)行熔融混煉。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性彈性體組合物的制造方法，其特征在于：從第二原料 投入口投入的彈性體溫度（A)比混煉時氣缸前端排出部的樹脂溫度（T)低100°C以上。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熱塑性彈性體組合物的制造方法，其特征在于：相對于 熱塑性樹脂和彈性體的合計量100體積份，彈性體總量為30體積份以上。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的熱塑性彈性體組合物的制造方法，其特征在于： 彈性體被動態(tài)交聯(lián)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的熱塑性彈性體組合物的制造方法，其特征在于： 彈性體是選自由溴化異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物、乙烯-a _烯烴共聚物、乙烯-甲基丙 烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物以及它們的改性物所組成的群組中的至 少一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的熱塑性彈性體組合物的制造方法，其特征在于： 熱塑性樹脂是選自由乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺樹脂以及聚酯樹脂所組成的群組中的至 少一種。
7. -種熱塑性彈性體組合物，其根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的熱塑性彈性體組 合物的制造方法而制造。
8. -種充氣輪胎，其使用由權(quán)利要求7所述的熱塑性彈性體組合物形成的薄膜。
9. 一種軟管，其使用由權(quán)利要求7所述的熱塑性彈性體組合物形成的薄膜。
【專利摘要】一種熱塑性彈性體組合物的制造方法，其包括使用雙螺桿混煉機(jī)對熱塑性樹脂和彈性體進(jìn)行熔融混煉，上述雙螺桿混煉機(jī)具有至少兩個原料投入口，包括第一原料投入口和第二原料投入口，在將雙螺桿混煉機(jī)的氣缸內(nèi)徑設(shè)為D時，所述第二原料投入口設(shè)置在第一原料投入口的下游側(cè)，距離第一原料投入口15D～38D的位置處，從第一及第二原料投入口分次投入上述彈性體，這種情況下，從第二原料投入口投入的彈性體比例為彈性體總量的10v％～60v％，在第一及第二原料投入口之間以及第二原料投入口的下游側(cè)分別設(shè)有至少一個以上、在雙螺桿混煉機(jī)氣缸軸向上的長度為0.5D～20D的混煉區(qū)域，在該混煉區(qū)域中進(jìn)行熔融混煉。
【IPC分類】C08L21-00, C08J3-20, C08L23-08, C08L77-00, B60C5-14, C08L101-00, C08L67-00, C08L27-10, F16L11-04
【公開號】CN104583282
【申請?zhí)枴緾N201380043733
【發(fā)明人】佐藤峻
【申請人】橫濱橡膠株式會社
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年8月7日
【公告號】EP2889322A1, US20150252155, WO2014030541A1