專利名稱：硬質(zhì)聚氨酯泡沫成型用組合物、以及使用該組合物的硬質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及硬質(zhì)聚氨酯泡沫成型用組合物以及制造方法，更詳細(xì)地說涉及使用水或水與聚酰胺纖維類的混合物作為發(fā)泡劑、脆性得到改良、與表面材料的粘合性優(yōu)異的硬質(zhì)聚氨酯泡沫成型用組合物以及制造方法。
背景技術(shù)：
以前，作為制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫的方法，公知的是使用含有氯的聚酰胺纖維類(CFC-11、HCFC-141b、HCFE-123、HCFC-22、CFC-12等的CFC類以及HCFC類)作為發(fā)泡劑的方法。但是CFC類和HCFC類成為有破壞臭氧層的環(huán)境問題的原因之一，正想要減少和廢棄它們。因此，利用通過水與異氰酸酯基的反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳的水發(fā)泡正在引起人們的關(guān)注。另外，聚酰胺纖維類中由于不含氯所以不破壞臭氧層，使用氫氟碳(以下記作HFC)類的發(fā)泡正受到人們的關(guān)注。
對于只使用水為發(fā)泡劑的硬質(zhì)聚氨酯泡沫，在此之前進(jìn)行了種種提案。例如，提案有使用多元醇的引發(fā)劑為季戊四醇40～70重量份，三乙醇胺10～50重量份、甘油40重量份以下，對該混合物加成環(huán)氧化物形成的羥值為300～450mgKOH/g的多元醇的方法(參照例如專利文獻(xiàn)1)，使用具有芳香族氨基和/或亞胺基的化合物的方法(參照例如專利文獻(xiàn)2)，使用將甲苯二胺加成EO與PO得到的OH值為270～330的多元醇65～85重量％、以及將甲基葡糖苷加成PO得到的OH值為400～460的多元醇15～35重量％的多元醇混合物，且組合使用以具有特定的分子結(jié)構(gòu)的聚亞烷基二醇硅嵌段共聚物作為整泡劑的方法(參照例如專利文獻(xiàn)3)，大量并用對苯二甲酸酯、二堿性脂肪酸酯、正磷酸酯等高沸點化合物作為減粘劑的方法(參照例如專利文獻(xiàn)4)，作為多元醇成分以特定比例含有甲苯二胺類短鏈聚酯多元醇乙二胺類短鏈聚醚多元醇、甘油類長鏈聚醚多元醇，以及二丙二醇的多元醇混合物，且作為整泡劑使用通過平均分子量與分子中硅濃度，以及EO/PO比特定的特殊硅類整泡劑的方法(參照例如專利文獻(xiàn)5)，在催化劑和溶劑的存在下對糖類加成環(huán)氧化物得到的多元醇的方法(參照例如專利文獻(xiàn)6)，作為多元醇成分使用在多元醇成分中含有通過對苯二甲酸成分和高分子量多元醇得到的芳香族聚酯多元醇5重量％以上的方法(參照例如專利文獻(xiàn)7)。
但是，作為整泡劑只使用水，作為多元醇使用以丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油、乙二胺、甲苯二胺、季戊四醇、甲基葡糖苷、山梨糖醇、蔗糖等為引發(fā)劑的聚酯多元醇時，或者只使用水為整泡劑，使用通過多元醇與多元羧酸縮合得到的聚酯多元醇時，與使用現(xiàn)有的CFC-11或者HCFC-141b發(fā)泡的泡沫相比，脆性增強，結(jié)果產(chǎn)生與表面材料的粘合性惡化的問題。另外，作為整泡劑使用HFC類時，從地球溫暖化的問題和價格的問題看，單獨使用HFC為發(fā)泡劑的情形少，并用水為發(fā)泡劑的情形多。在該場合下，也與單獨使用水發(fā)泡同樣，產(chǎn)生泡沫的脆性增強、與表面材料的粘合性惡化的問題。
一般地，使用水為發(fā)泡劑制作硬質(zhì)聚氨酯泡沫的場合，通過水與異氰酸酯基的反應(yīng)生成的二氧化碳形成泡沫，但該反應(yīng)同時還生成脲基。脲基凝聚力強，具有強固泡沫的效果，但是相反卻有特別是使泡沫在泡沫表面層脆化的缺點。若表面層脆化，就顯著地妨礙與鐵板、木材、紙等結(jié)構(gòu)材料(表面材料)的粘合性。越增加水的添加份數(shù)，這種傾向越強。因此，對水發(fā)泡硬質(zhì)聚氨酯泡沫存在由于水的份數(shù)增加帶來的難于使泡沫低密度化的問題。另外，使用HFC的發(fā)泡中，由于通常并用水發(fā)泡劑，所以也存在與水單獨發(fā)泡同樣的問題。
作為改善泡沫表面的脆性和粘合性的方法，提案例如使用咪唑類催化劑的方法(參照例如專利文獻(xiàn)8)。但是，添加咪唑類催化劑加速形成泡沫反應(yīng)的全過程，存在難于控制由催化劑組成產(chǎn)生的泡沫特性的缺點。另外，也已知有使用不參與有機多異氰酸酯和多元醇的反應(yīng)的溶劑的方法。但是使用溶劑時，具有泡沫全部軟化，強度降低，或者從泡沫中揮發(fā)或溶出溶劑的缺點。
特開平5-186559號公報(第2～3頁)[專利文獻(xiàn)2]特開平9-87352號公報(第2～3頁)[專利文獻(xiàn)3]特開平5-97961號公報(第2～4頁)[專利文獻(xiàn)4]特開平6-184340號公報(第2～3頁)[專利文獻(xiàn)5]特開平10-45862號公報(第2～3頁)[專利文獻(xiàn)6]特開平10-101762號公報(第2～4頁)[專利文獻(xiàn)7]特開平10-231345號公報(第2頁)[專利文獻(xiàn)8]特開平9-87351號公報(第2～4頁)本發(fā)明的目的在于，提供一種在單獨使用水為發(fā)泡劑的場合或者在并用水和HFC類為發(fā)泡劑的場合，用于制造脆性得到改良、與表面材料有優(yōu)異的粘合性的硬質(zhì)聚氨酯泡沫的組合物以及其制造方法。
為了解決上述問題，本發(fā)明人經(jīng)過深入研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)作為用于制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫的原料的、在含有有機多異氰酸酯、多元醇、作為發(fā)泡劑的水或作為發(fā)泡劑的水與HFC類的混合物、催化劑、整泡劑的原料中，相對于有機多異氰酸酯和/或多元醇100質(zhì)量份，使用作為改性劑的具有鄰接的不飽和鍵和羧基的化合物0.01～20質(zhì)量份，有效地使硬質(zhì)聚氨酯泡沫的脆性降低，使其粘合性得到改善，完成了本發(fā)明。降低脆性的機理是由于具有鄰接的不飽和鍵和羧基的低分子化合物(A)與通過水與多異氰酸酯基反生產(chǎn)生的伯胺基反應(yīng)生成仲胺基，進(jìn)一步，其與其他的多異氰酸酯基反應(yīng)的原因。通常的水發(fā)泡的場合生成脲基，使用該低分子化合物(A)作為改性劑時，脲基的一個氫產(chǎn)生通過改性劑分子置換的鍵。該置換尿素鍵阻止尿素鍵的過度凝聚，通過該效果，降低泡沫的脆性，結(jié)果改善與表面材料的粘合性。
也就是說，本發(fā)明如以下(1)～(5)。
(1)一種硬質(zhì)聚氨酯泡沫成型用組合物，其特征在于，在由有機多異氰酸酯、多元醇、催化劑、整泡劑、作為發(fā)泡劑的水、根據(jù)需要還有其他助劑組成的組合物中，相對于多元醇100質(zhì)量份，還使用作為改性劑的具有鄰接的不飽和鍵和羧基的低分子化合物(A)0.01～20質(zhì)量份。
(2)一種硬質(zhì)聚氨酯泡沫成型用組合物，其特征在于，在由有機多異氰酸酯、多元醇、催化劑、整泡劑、作為發(fā)泡劑的水和氫(氯)氟碳類、根據(jù)需要還有其他助劑組成的組合物中，相對于多元醇100質(zhì)量份，還使用作為改性劑的具有鄰接的不飽和鍵和羧基的低分子化合物(A)0.01～20質(zhì)量份。
(3)根據(jù)(1)或(2)所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫成型用組合物，其特征在于，低分子化合物(A)的數(shù)均分子量不足500。
(4)根據(jù)(1)～(3)的任一項所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫成型用組合物，其特征在于，低分子化合物(A)為馬來酸酯。
(5)一種硬質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法，其特征在于，使用(1)～(4)的任一項所述的成型用組合物。
具體實施例方式
對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說明。
本發(fā)明中作為改性劑使用的、具有鄰接的不飽和鍵和羧基的低分子化合物(A)的添加份數(shù)，相對于多元醇或有機多異氰酸酯100質(zhì)量份，優(yōu)選0.01～20質(zhì)量份，更優(yōu)選0.1～15質(zhì)量份。不足0.01質(zhì)量份時，降低水發(fā)泡硬質(zhì)聚氨酯泡沫的脆性的效果變小，以至于不能發(fā)現(xiàn)良好的粘合性。另外，如果超過20質(zhì)量份，由于在泡沫內(nèi)部殘留的改性劑的影響，可能產(chǎn)生引起尺寸穩(wěn)定性惡化原因的問題。
作為低分子化合物(A)，可以使用馬來酸、馬來酸酯、富馬酸、富馬酸酯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、衣糠酸、衣糠酸酯、丙烯醛、甲基丙烯醛、巴豆酸、苯醌、異佛爾酮等，從優(yōu)選與多元醇的混合性好，且粘度低的物質(zhì)的觀點來看，只要是數(shù)均分子量不足500的物質(zhì)，可以使用多種物質(zhì)。其中，優(yōu)選使用羧酸酯，特別優(yōu)選使用二鹽基酸的低級醇(碳數(shù)8以下)酯。進(jìn)一步，其中，從與伯胺的反應(yīng)速度、粘度、與有機異氰酸酯或多元醇的混合性、臭氣、安全性、價格等觀點來看，最優(yōu)選使用馬來酸酯。
作為低分子化合物(A)，不僅可使用具有鄰接的不飽和鍵和羧基的化合物，也可以使用具有羥基等活性氫或異氰酸酯基的化合物。此時，該低分子化合物(A)不僅參與脲基的生成反應(yīng)，還形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
作為本發(fā)明中的有機多異氰酸酯，可使用公知的各種多官能性的脂肪族、脂環(huán)族以芳香族異氰酸酯，例如，六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、4，4-二環(huán)己基甲基二異氰酸酯(H12MDI)、甲苯基二異氰酸酯(TDI)、粗制甲苯基二異氰酸酯、改性甲苯基二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(4，4’-MDI)、聚合MDI(稱為粗制二苯基甲烷二異氰酸酯，原MDI等，以下簡稱為p-MDI)、改性二苯基甲烷二異氰酸酯(碳化二亞胺改性、預(yù)聚物改性等)、鄰甲苯胺二異氰酸酯(TODI)、萘基二異氰酸酯(NDI)、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、賴氨酸二異氰酸酯(LDI)等。本發(fā)明中，優(yōu)選使用2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(2，4’-MDI)，2，2’-二苯基甲烷二異氰酸酯(2，2’-MDI)，4，4’-MDI以及具有3個以上苯環(huán)的聚亞甲基聚亞苯基多異氰酸酯的混合物的p-MDI或者該p-MDI與其他多異氰酸酯成分的混合物，其中，從得到的硬質(zhì)聚氨酯泡沫的機械物性和價格的觀點來看，特別優(yōu)選具有2個苯環(huán)的二苯基甲烷二異氰酸酯中的2，4’-MDI和2，2’-MDI的合計比例為0～30質(zhì)量％，且該二苯基甲烷二異氰酸酯為25～70質(zhì)量％，含有3個苯環(huán)以上的聚亞烷基聚亞苯基多異氰酸酯為30～75質(zhì)量％組成的p-MDI。
本發(fā)明中，作為能與異氰酸酯基反應(yīng)的多元醇、即，具有2個以上含有活性氫官能團(tuán)的活性氫化合物，只要是具有含有2個以上羥基或氨基等的活性氫官能團(tuán)的化合物，或者是該化合物2種以上的混合物，就可以使用公知的任意物質(zhì)。本發(fā)明中從得到的硬質(zhì)聚氨酯泡沫的機械物性的觀點來看，優(yōu)選使用具有2個以上羥基的化合物或其混合物，或者使用以其為主成分進(jìn)一步含有多元胺等的混合物。但是，只是在預(yù)先混合使用具有鄰接的不飽和鍵和羧基的低分子化合物(A)的場合，不能使用與其反應(yīng)的具有伯胺基的物質(zhì)。
作為前述具有2個以上的羥基的化合物，有聚醚類多元醇、聚酯類多元醇、多元醇、含有羥基的二亞乙基類聚合物等。特別是優(yōu)選只有1種以上的聚醚類多元醇組成的，或者是以其為主成分并用聚酯類多元醇、多元醇、多元胺、烷醇胺、其他活性氫化合物。作為聚醚類多元醇，優(yōu)選對多元醇、糖類、烷基胺、烷醇胺、其他引發(fā)劑加成環(huán)醚、特別是加成環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷等的環(huán)氧化物得到的聚醚類多元醇。另外，作為多元醇，也可以使用在聚合物多元醇或稱為接枝多元醇為主的聚醚類多元醇中分散了乙烯基聚合物的微粒的多元醇組合物。作為聚酯類多元醇，有多元醇、多元羧酸縮合類的多元醇或環(huán)狀酯開環(huán)聚合體系的多元醇，作為多元醇有乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二乙醇胺、三乙醇胺等。作為多元羧酸，有富馬酸酐、對苯二甲酸酐、二甲基對苯二甲酸酐、己二酸、氯橋酸等。
本發(fā)明中所用的多元醇是羥值為15～2000(mgKOH/g)的多元醇，所以根據(jù)得到的硬質(zhì)聚氨酯泡沫的用途、即要求的諸物性進(jìn)行選擇。
作為該多元醇，例如可舉市售的對蔗糖加成環(huán)氧丙烷得到的聚醚多元醇(例如，GR-35(羥值為400(mgKOH/g)武田藥品株式會社制造)，對甲苯二胺加成環(huán)氧丙烷得到的聚醚多元醇(例如，NT-400(羥值為400(mgKOH/g)三井化學(xué)株式會社制造)，對甘油加成環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷得到的聚醚多元醇(例如，F(xiàn)A-103T(羥值為50(mgKOH/g)三洋化成工業(yè)株式會社制造)等。作為其他的該多元醇，可舉對蔗糖和三乙撐二胺加成環(huán)氧丙烷得到的旭硝子株式會社制造的EX-425R(羥值為420(mgKOH/g))。
本發(fā)明中，在多元醇與有機多異氰酸酯反應(yīng)時，為了促進(jìn)反應(yīng)等，有必要使用催化劑。作為催化劑，使用促進(jìn)多元醇中含有活性氫的基團(tuán)與有機多異氰酸酯中的異氰酸酯基反應(yīng)的有機錫化合物等的金屬化合物類催化劑和三乙撐二胺(TEDA)、四甲基六亞基二胺(TMHMDA)、五甲基二亞乙基三胺(PMDETA)、二甲基環(huán)己基胺(DMCHA)、雙二甲基氨基乙基醚(BDMAEA)等叔胺催化劑。另外根據(jù)目的，也使用使該異氰酸酯基團(tuán)之間反應(yīng)的三聚化催化劑。
本發(fā)明中為了形成良好的氣泡，有必要使用整泡劑，作為該整泡劑，只要是聚氨酯工業(yè)中公知的整泡劑，可以使用任意一種。例如，有硅類整泡劑或含有氟化合物類的整泡劑等。
本發(fā)明中，根據(jù)必要還可以使用作為助劑的例如填充劑、穩(wěn)定劑、著色劑、阻燃劑等。作為阻燃劑的代表性物質(zhì)有三(氯丙基)磷酸酯(TCPP)。
本發(fā)明中，使用這些原料得到聚氨酯泡沫、氨基甲酸乙酯改性的多異氰脲酸酯泡沫、其他發(fā)泡合成樹脂。本發(fā)明對制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫、氨基甲酸乙酯改性的聚異氰脲酸泡沫、其他硬質(zhì)泡沫特別有用。其中，對使用羥值約40～900(mgKOH/g)的多元醇或多元醇混合物與芳香族多異氰酸酯化合物得到的水發(fā)泡或并用水和HFC發(fā)泡的硬質(zhì)聚氨酯泡沫的制造中特別有用。
該低分子化合物(A)不與胺催化劑反應(yīng)，通過添加，由于幾乎不影響膏化時間、膠凝時間等泡沫生成的反應(yīng)速度，所以即使添加任意量，也不必要考慮改變催化劑量等。但是，具有稍稍延長不粘結(jié)時間的傾向，這是由于降低表面的脆性效果的體現(xiàn)。進(jìn)一步，硬質(zhì)聚氨酯泡沫一般是通過在成型時將含有多元醇的成型前組合物(多元醇預(yù)混合物)與含有有機多異氰酸酯的成型前組合物(或者，單獨是有機多異氰酸酯)的二種液體混合得到的，或者通過在成型時混合除了該兩成型前組合物外還有該低分子化合物(A)等三種液體以上的狀態(tài)混合得到，但是，該低分子化合物(A)通過預(yù)先添加在含有多元醇的成型前組合物或者含有有機多異氰酸酯的成型前組合物(或者，單獨是有機多異氰酸酯)中，具有使這些液體的粘度降低，改善液體的混合性的效果。
該低分子化合物(A)與伯胺基迅速反應(yīng)，但不與多元醇的羥基或有機多異氰酸酯的異氰酸酯基反應(yīng)。因此，也可以預(yù)先將其添加到含有多元醇的成型前組合物中，另外也可以預(yù)先添加到含有有機多異氰酸酯的成型前組合物(或者，單獨是有機多異氰酸酯)中。另外，即使是都不預(yù)先混合，在制作硬質(zhì)泡沫時，也能得到同樣的效果。該低分子化合物(A)添加到原料中盡管不與一切反應(yīng)，在異氰酸酯基與水反應(yīng)生成伯胺基后，馬上與伯胺基反應(yīng)生成仲胺基。進(jìn)一步，該仲胺基馬上與其他異氰酸酯基反應(yīng)。因此，該低分子化合物(A)進(jìn)入形成泡沫的樹脂的分子骨架內(nèi)，不像溶劑那樣從泡沫中揮發(fā)或溶出。該低分子化合物(A)由于只與伯胺基反應(yīng)，所以不參與羥基與異氰酸酯基的反應(yīng)。因此，只與成為使泡沫的粘合性惡化的原因的脲基有關(guān)，特別是在泡沫表面層發(fā)揮其效果，所以不影響泡沫整體的物性。
實施例基于實施例，進(jìn)一步具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于以下實施例所解釋的內(nèi)容。
發(fā)泡速度的測定準(zhǔn)備表1中記載的原料，按照表1中記載的配合比，進(jìn)行調(diào)合多元醇預(yù)混合物或異氰酸酯成分等的準(zhǔn)備。將其各自調(diào)節(jié)溫度至20℃后，使總重量為500g稱量至2000ml的デス杯中，用圓盤型螺旋漿混合器(旋轉(zhuǎn)數(shù)7000rpm)攪拌5秒。攪拌結(jié)束后，馬上注入預(yù)先調(diào)溫至40℃的內(nèi)部尺寸為250×250×250(高)mm的上面開放型鋁制模中，測定自由發(fā)泡泡沫的反應(yīng)速度(膏化時間、膠凝時間、不粘結(jié)時間、上升時間)。
板狀發(fā)泡泡沫的制作準(zhǔn)備表1中記載的原料，按照表1中記載的配合比，進(jìn)行調(diào)合多元醇預(yù)混合物或異氰酸酯成分等的準(zhǔn)備。將其各自調(diào)節(jié)溫度至20℃后，使總重量為500g稱量至2000ml的デス杯中，用圓盤型螺旋槳混合器(旋轉(zhuǎn)數(shù)7000rpm)攪拌5秒。攪拌結(jié)束后，馬上注入預(yù)先調(diào)溫至40℃的內(nèi)部尺寸為500×500×60(厚)mm的鋁制模中，10分鐘后脫模，制成板狀發(fā)泡泡沫。脫模后在室溫靜置24小時后，測定下述項目。
板狀發(fā)泡密度JIS A9511(表1中的單位kg/m3)脆性下述的測定方法高溫尺寸變化率下述的測定方法(表1中的單位％)粘合強度下述的測定方法(表1中的單位MPa)脆性成型板狀發(fā)泡泡沫，脫模后在室溫靜置24小時后，對泡沫側(cè)面進(jìn)行官能評價。
表1中，○良好△大概上良好×不良高溫尺寸變化率將板狀發(fā)泡泡沫切成50×50×50mm大小。對該切成的泡沫樣品測定80℃×48小時后的尺寸變化率。
粘合強度在成型板狀發(fā)泡泡沫時，預(yù)先將脫脂的鐵板(100×100mm)固定在側(cè)面，與上述相同的方法制作板狀發(fā)泡泡沫。脫模后，在室溫靜置24小時后，使用牽張試驗機(テンシロン)，測定泡沫與鐵板的粘合強度。
實施例1按照表1的配合比混合聚醚多元醇A、水、催化劑、整泡劑、阻燃劑、改性添加劑馬來酸二丁酯，調(diào)合多元醇預(yù)混合物。其后，將該預(yù)混合物與有機多異氰酸酯如表1所示的混合比例混合，根據(jù)前述的方法，測定發(fā)泡速度、制作板狀發(fā)泡泡沫、以及測定板狀泡沫密度、高溫尺寸變化率、粘合強度。結(jié)果如表1所示。
實施例2～5，比較例1和2根據(jù)與實施例1同樣的方法，實施實施例2～5和比較例1、2，按照表1的混合比例，測定發(fā)泡速度、制作板狀發(fā)泡泡沫、以及測定板狀泡沫密度、高溫尺寸變化率、粘合強度。結(jié)果如表1所示。
表1

表1中的標(biāo)注聚醚多元醇A旭硝子株式會社制造的EL-430(羥值為400(mgKOH/g))聚醚多元醇B旭硝子株式會社制造的EL-450ED(羥值為450(mgKOH/g))水(市水)催化劑花王株式會社制造カオライザ-No.10整泡劑日本ユニカ-株式會社L-5420阻燃劑アクゾノ一べル公司制フアイロ一ルPCF有機多異氰酸酯日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造MR-200(異氰酸酯基含量30.8(％))如表1的實施例1～5所示，作為改性劑使用具有鄰接的不飽和鍵和羧基的低分子化合物，對反應(yīng)性和尺寸穩(wěn)定性沒有影響，可以大幅度地改善水發(fā)泡硬質(zhì)聚氨酯泡沫或并用水和HFC發(fā)泡的硬質(zhì)聚氨酯泡沫的脆性和粘合性。
權(quán)利要求
1.一種硬質(zhì)聚氨酯泡沫成型用組合物，其特征在于，在由有機多異氰酸酯、多元醇、催化劑、整泡劑、作為發(fā)泡劑的水、根據(jù)需要的其他助劑組成的組合物中，相對于多元醇100質(zhì)量份，還使用作為改性劑的具有鄰接的不飽和鍵和羧基的低分子化合物(A)0.01～20質(zhì)量份。
2.一種硬質(zhì)聚氨酯泡沫成型用組合物，其特征在于，在由有機多異氰酸酯、多元醇、催化劑、整泡劑、作為發(fā)泡劑的水和氫(氯)氟碳類、根據(jù)需要的其他助劑組成的組合物中，相對于多元醇100質(zhì)量份，還使用作為改性劑的具有鄰接的不飽和鍵和羧基的低分子化合物(A)0.01～20質(zhì)量份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫成型用組合物，其特征在于，低分子化合物(A)的數(shù)均分子量不足500。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3的任一項所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫成型用組合物，其特征在于，低分子化合物(A)為馬來酸酯。
5.一種硬質(zhì)聚氨酯泡沫的制造方法，其特征在于，使用權(quán)利要求1～4所述的成型用組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及在單獨使用水為發(fā)泡劑的場合、或在并用水與HFC類為發(fā)泡劑的場合下，用于制造脆性得到改善的、與表面材料的粘合性優(yōu)異的硬質(zhì)聚氨酯泡沫的組合物以及其制造方法。通過下述相對于有機多異氰酸酯和/或多元醇100質(zhì)量份，使用作為改性劑的具有鄰接的不飽和鍵和羧基的化合物0.01～20質(zhì)量份實現(xiàn)本發(fā)明。
文檔編號C08G18/30GK1654500SQ20041000486
公開日2005年8月17日 申請日期2004年2月10日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月10日
發(fā)明者村山智, 木村忠, 福田兼治 申請人:日本聚氨酯工業(yè)株式會社