專利名稱：：生產(chǎn)苯乙烯聚合物的可發(fā)泡顆粒的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及生產(chǎn)具有改進(jìn)可加工性的苯乙烯聚合物的可發(fā)泡顆粒的方法。本發(fā)明更具體涉及生產(chǎn)苯乙烯聚合物的可發(fā)泡顆?；蛑榱５姆椒?，該顆?；蛑榱Ｌ貏e適合在低收縮度、高燒結(jié)度和在模具中相對(duì)短的停留時(shí)間下模塑具有極好表面外觀的最終產(chǎn)品和塊料。生產(chǎn)苯乙烯聚合物，特別是聚苯乙烯的可發(fā)泡顆粒的方法是本領(lǐng)域公知的。該方法基本上包括如下階段—在聚合期間或聚合后將沸點(diǎn)低于聚合物軟化點(diǎn)的發(fā)泡劑加入聚合物中；—洗滌該聚合物并離心分離；—用空氣干燥；—篩分出均勻級(jí)分(可能借助抗靜電劑)；—沉積涂料；—包裝?？砂l(fā)泡苯乙烯聚合物的轉(zhuǎn)化方法也是本領(lǐng)域公知的。該方法基本上由如下操作步驟組成—在100-105℃的蒸汽下預(yù)發(fā)泡。發(fā)泡通過加熱至高于發(fā)泡劑的沸點(diǎn)和苯乙烯聚合物的軟化點(diǎn)的溫度而進(jìn)行。；—在室溫下陳化預(yù)發(fā)泡顆粒24小時(shí)；—最后在蒸汽下模塑。對(duì)于生產(chǎn)低密度發(fā)泡的塊料和最終產(chǎn)品，將預(yù)發(fā)泡顆粒投入限定所需最終制品形狀的模具的模腔中，然后加熱至高于發(fā)泡劑的沸點(diǎn)和聚合材料的軟化點(diǎn)的溫度。在此加熱期間，因限定了可用空間，顆粒膨脹并燒結(jié)形成具有所用模具的模腔形狀和尺寸的物體。模塑后將成型的物體在模具中冷卻足夠長(zhǎng)的時(shí)間以避免從模具中取出時(shí)變形。由于發(fā)泡的塑料材料為極好的熱絕緣體，因此在模具中需要相當(dāng)長(zhǎng)的停留時(shí)間以冷卻成型物體；—評(píng)估模塑的最終產(chǎn)品的外觀、燒結(jié)度等。已經(jīng)知道，為改進(jìn)發(fā)泡聚苯乙烯顆粒的加工性，在沉積涂層之前在至少一種抗靜電劑存在下對(duì)這些顆粒進(jìn)行熱處理是方便的，此處理導(dǎo)致相當(dāng)量的發(fā)泡劑損失，但同時(shí)改進(jìn)了諸如下列性能—在模具中的低停留時(shí)間；—從模具中取出后模塑的最終制品的低收縮性；—高燒結(jié)度；—降低陳化時(shí)間；—對(duì)顏料或其它表面添加劑的高吸收性能。此處理可能導(dǎo)致對(duì)聚合物表面的改性，從而獲得上述改進(jìn)。例如，EP-A-518,140公開了對(duì)含有加入的2至20wt％發(fā)泡劑的可發(fā)泡苯乙烯聚合物顆粒進(jìn)行熱處理的方法，該方法包括—用不超過1wt％的抗靜電劑，例如用環(huán)氧乙烷含量為10至50wt％和重均分子量為1,000至5,000的環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物覆蓋這些顆粒；—通過將這些顆粒加熱至溫度低于苯乙烯聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，除去包括于這些顆粒中的部分發(fā)泡劑；—快速冷卻顆粒使發(fā)泡劑停止蒸發(fā)；—按照常規(guī)方法沉積涂料。如此處理的發(fā)泡顆粒具有非常令人感興趣的特性，如a)在模具中的低停留時(shí)間，通常等于或低于冷卻由未處理的顆粒或用常規(guī)體系處理的顆粒獲得的塊料或最終產(chǎn)品所需時(shí)間的50％；b)從模具中取出后塊料或最終產(chǎn)品的收縮率低于1％；c)發(fā)泡顆粒的高燒結(jié)度；d)預(yù)發(fā)泡步驟后的短陳化時(shí)間；e)對(duì)顏料或其它表面添加劑的高吸收性能。然而，通過加熱至溫度低于材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，例如35至50℃，以部分除去發(fā)泡劑也存在缺點(diǎn)。實(shí)際上，通過這種操作而發(fā)生的發(fā)泡劑損失為顆粒中包含的發(fā)泡劑總重量的5-50wt％。此損失減少了制備低密度發(fā)泡產(chǎn)品的可能性，同時(shí)通常還需要用低沸點(diǎn)脂族烴如戊烷或己烷回收發(fā)泡劑本身，必須回收的原因是基于費(fèi)用和環(huán)境衛(wèi)生。此外，相同的除去發(fā)泡劑操作需要很長(zhǎng)的處理時(shí)間，且這極大地降低了生產(chǎn)率。本申請(qǐng)人現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)一種改進(jìn)苯乙烯聚合物的發(fā)泡顆粒的可加工性的方法，該方法克服了上述缺點(diǎn)，而又不降低可通過現(xiàn)有技術(shù)體系獲得的性能(a)-(e)。此結(jié)果已成為可能，因此已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的新方法能夠使顆粒的熱處理僅限于顆粒本身的表面。因此，本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)具有改進(jìn)加工性的苯乙烯聚合物可發(fā)泡顆粒的方法，包括i)生產(chǎn)其中含加入的2至20％發(fā)泡劑的苯乙烯聚合物可發(fā)泡顆粒；ii)用低于1wt％的抗靜電劑覆蓋這些顆粒(緊接在篩分階段之前或之后)；iii)通過簡(jiǎn)單機(jī)械摩擦在短時(shí)間內(nèi)在混合設(shè)備中劇烈摩擦顆粒以加熱其表面；iv)從混合設(shè)備中卸出如此處理過的顆粒。在操作步驟(i)-(iv)之后，準(zhǔn)備將可發(fā)泡產(chǎn)品用涂料按照常規(guī)方法處理。由于本發(fā)明的特殊處理目的，即在顆粒表面上進(jìn)行簡(jiǎn)單機(jī)械處理，同時(shí)由于苯乙烯聚合物，特別是聚苯乙烯的不良導(dǎo)熱性，加熱被限制在顆粒的很少表面層，因此溫度幾乎立即升高。在實(shí)際實(shí)驗(yàn)中，不可能測(cè)量在珠粒表面出現(xiàn)的溫度升高，即使可以估計(jì)到可大大超過100℃。實(shí)際上，用溫度計(jì)測(cè)量的是處理剛剛結(jié)束后物料的溫度。當(dāng)物料(顆粒物料)的溫度為20至55℃時(shí)，在轉(zhuǎn)化中的有益性能是特別明顯的結(jié)果。根據(jù)本發(fā)明方法，由于特殊處理和該聚合物的不良導(dǎo)熱性，溫度升高基本上導(dǎo)致部分除去限于上述顆粒表面層的發(fā)泡劑。實(shí)際上，苯乙烯聚合物，特別是聚苯乙烯具有低導(dǎo)熱性，因此還由于摩擦處理時(shí)間短，顆粒整體未受加熱影響，因此無(wú)發(fā)泡劑損失。可通過在發(fā)泡劑存在下，優(yōu)選在含水懸浮液中單獨(dú)聚合苯乙烯單體或聚合苯乙烯單體與一種或多種可與其共聚的烯屬不飽和單體的混合物來(lái)生產(chǎn)其中含加入的發(fā)泡劑的顆粒。其它生產(chǎn)方法是在再懸浮液中和本體中生產(chǎn)。聚合可在至少一種過氧化物引發(fā)劑存在下或以熱引發(fā)方式按照已知的和常規(guī)的方法生產(chǎn)。本發(fā)明方法中可使用市售懸浮劑。其例子包括可溶于水的產(chǎn)品，如聚乙烯醇、甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮等，和微溶性產(chǎn)品如焦磷酸鎂或三磷酸鈣。此外，可通過將顆粒暴露于發(fā)泡劑蒸汽中，或通過將發(fā)泡劑加入懸浮于水中或在擠出中已形成的顆粒中，將發(fā)泡劑加入到預(yù)成型的苯乙烯聚合物中。生產(chǎn)可發(fā)泡顆粒的各種方法是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員公知的并描述于文獻(xiàn)，如英國(guó)專利695.826；715.100；886.811；908.089；1.048.243；或US專利2.983.692中，其內(nèi)容形成本發(fā)明的一個(gè)組成部分。用于本發(fā)明和權(quán)利要求書中的術(shù)語(yǔ)“苯乙烯聚合物”包括苯乙烯均聚物和苯乙烯與其它乙烯基和/或亞乙烯基共聚單體的含至少50wt％化學(xué)鍵合苯乙烯的共聚物。這些共聚單體的例子是α-甲基苯乙烯；乙烯基甲苯；對(duì)甲基苯乙烯；對(duì)乙基苯乙烯；在核中鹵化的苯乙烯，如2，4-二氯苯乙烯；丙烯腈；甲基丙烯腈；α，β-不飽和羧酸與含1至8個(gè)碳原子的醇的酯，如丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯；N-乙烯基化合物，如乙烯基咔唑；酸酐如順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐等。術(shù)語(yǔ)苯乙烯的共聚物還包括含苯乙烯、可能的話還有上述乙烯基和/或亞乙烯基共聚單體以及少量含兩個(gè)乙烯基類雙鍵的單體(如二乙烯基苯)的共聚物。苯乙烯聚合物的可發(fā)泡顆粒含常規(guī)有機(jī)化合物作為發(fā)泡劑，所述有機(jī)化合物容易揮發(fā)，在室溫下為氣態(tài)或液態(tài)，不溶解聚合物但可使其發(fā)泡，其沸點(diǎn)低于聚合物的軟化點(diǎn)。特別合適的發(fā)泡劑的例子是含2至6個(gè)碳原子的脂族烴或其混合物，所述烴的例子是丙烷、丁烷、正戊烷、異戊烷、己烷、環(huán)己烷等；石油醚；含1至3個(gè)碳原子的脂族烴的鹵代衍生物，如甲烷、乙烷或乙烯的各種氯代或氟代衍生物，如二氯二氟甲烷、1，2，2-三氟乙烷、1，1，2-三氟乙烷、二氧化碳等。發(fā)泡劑的用量按聚合物重量計(jì)通常為2至20％，優(yōu)選4至10％。除了發(fā)泡劑外，苯乙烯聚合物還可含其它添加劑，如阻燃劑、有機(jī)和無(wú)機(jī)填料、染料、顏料、抗填充劑(antipackingagent)、增塑劑等。苯乙烯聚合按照本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員公知的技術(shù)(該技術(shù)廣泛描述于文獻(xiàn)如T.N.Ferrigno，“硬質(zhì)塑料泡沫”，ReinholdPublishingCorp.NewYork，U.S.A.(1963)中)進(jìn)行，此聚合優(yōu)選在含水懸浮液中進(jìn)行，優(yōu)選在聚合期間加入發(fā)泡劑并通過按密封形式模塑將顆粒轉(zhuǎn)化為成型體。本發(fā)明方法中使用的抗靜電劑是那些通常用于改進(jìn)苯乙烯聚合物顆粒的可流動(dòng)性、涂飾和可加工性表面性能的抗靜電劑。這些抗靜電劑是公知的并描述于文獻(xiàn)如Kirk-Othmer，化學(xué)技術(shù)大全，Vol.3，1992，p540中。可在本發(fā)明方法中使用的抗靜電劑的例子包括脂肪酸的酯，如硬脂酸丁酯；一元或多元醇，如甘油；胺，如乙氧基化的叔烷基胺、脂肪酸的二鏈烷醇胺；酰胺，如N，N-雙-(2-羥乙基硬脂酰胺)；聚氧乙烯或聚氧化烯衍生物，如聚乙二醇的十六烷基醚；環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物；胺類皂，如硬脂酸與十八烷基胺的鹽；烷基硫酸化的胺類鹽(aminicides)，如胍與十八烷基硫酸的鹽；季銨化合物，如十八烷基-三甲基氯化銨；烷基磷酸鹽，如酸式雙十二烷基磷酸鹽；烷基膦酸的胺類鹽，如三乙醇胺和十八烷基磷酸的鹽；等等。這些抗靜電劑可單獨(dú)使用或以其任何比例的混合物形式使用。本發(fā)明方法中的優(yōu)選抗靜電劑為市場(chǎng)土已知的Henkel以商品名DEHYPONR銷售的用環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷縮合的脂肪醇，或乙氧基化的叔烷基胺，如Hoechst的產(chǎn)品HOSTASTATR?？轨o電劑的量按聚合物計(jì)通常不超過1wt％，如0.001至0.5wt％，優(yōu)選0.01至0.1wt％。可通過任何已知的混合方法用抗靜電劑涂布聚合物顆粒。例如，可用合適量的抗靜電劑在轉(zhuǎn)鼓或螺桿混合機(jī)中處理可發(fā)泡顆粒。用抗靜電劑涂布顆粒有助于后面的篩分操作，該操作是某些時(shí)候?yàn)楂@得預(yù)定用于各種用途的各具有均勻尺寸的級(jí)分必須的。劇烈摩擦操作是指在顆粒之間和顆粒與用于此目的的設(shè)備壁之間引入強(qiáng)摩擦。本發(fā)明方法中可使用能夠劇烈摩擦聚合物顆粒的任何設(shè)備。合適的設(shè)備可以為通常用作混合添加劑如染料、穩(wěn)定劑、涂料等與熱塑性聚合物如PVC、ABS、聚乙烯、聚丙烯、可發(fā)泡聚苯乙烯等的設(shè)備的、能夠連續(xù)和間歇操作的帶旋轉(zhuǎn)漿葉的螺桿混合機(jī)。在任何情況下，使用的設(shè)備必須允許在一定時(shí)間范圍內(nèi)快速加熱表面，該時(shí)間范圍根據(jù)顆粒尺寸和設(shè)備本身的類型(用于連續(xù)或間歇操作的設(shè)備)而變化。因此在作用階段，加入的聚合物顆粒承受強(qiáng)摩擦，使這些顆粒每一個(gè)的表面溫度都升高，隨后釋放發(fā)泡劑。由于加熱效果，和由此帶來(lái)的發(fā)泡劑的蒸發(fā)效果僅保持局限于珠柱表面，因此發(fā)泡劑的損失非常有限，但盡管如此，它確保獲得所需性能。為更好地理解本發(fā)明和其實(shí)施方案，提供一些說(shuō)明性但非限制性的實(shí)施例。實(shí)施例1(比較例)通過在含水懸浮液中，在溫度85至120℃下并在過氧化二苯甲酰和過苯甲酸叔丁基酯作為催化劑存在下聚合苯乙烯，獲得20kg聚苯乙烯顆粒，該聚苯乙烯顆粒的重均分子量為180,000，平均直徑為0.2至2.7mm并含有包括于顆粒中的由正戊烷和異戊烷按重量比70/30組成的發(fā)泡劑。將從聚合反應(yīng)器中卸出的顆粒用水洗滌、離心分離并在20℃下干燥1小時(shí)。測(cè)量的發(fā)泡劑含量為6.8wt％。將300ppm由用環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷(其摩爾比為5∶4)縮合的分子量為500至700的脂肪醇(在市場(chǎng)上稱為DEHYPONLSR)組成的抗靜電劑加入可發(fā)泡顆粒中。加料在螺桿混合機(jī)中在室溫下進(jìn)行約10分鐘。然后將這些顆粒篩分，分離出具有平均直徑0.4至0.9mm的級(jí)分。將由按聚合物計(jì)為0.2wt％的單硬脂酸甘油酯和0.05wt％的硬脂酸鋅組成的涂布劑混合物加入顆粒中，然后用95-100℃的蒸汽預(yù)發(fā)泡直至達(dá)到最低密度16g/l。在空氣中在室溫下陳化24小時(shí)后，將這些顆粒模塑生產(chǎn)具有尺寸40×60×2cm的容器。該模塑用蒸汽在0.9Ate下進(jìn)行。如此獲得的容器具有的燒結(jié)度(即容器底破裂后分裂出的發(fā)泡顆粒百分比)為15％。燒結(jié)百分比通過限制約10cm2的破裂截面，數(shù)出在此截面中的發(fā)泡顆?？倲?shù)并計(jì)算相對(duì)于該總數(shù)的那些破裂的顆粒數(shù)確定。測(cè)定容器的冷卻時(shí)間，作為最終產(chǎn)品脫模后保持模具尺寸所需的，在模具中的停留時(shí)間。證明容器的冷卻時(shí)間為5分鐘。實(shí)施例2(比較例)使用與實(shí)施例1相同的步驟直到篩分、分離出平均直徑0.4至0.9mm的級(jí)分。然后將這些顆柱放入烘箱中并加熱至35℃，直至發(fā)泡劑的含量降至5wt％。將由按聚合物計(jì)0.2wt％的單硬脂酸甘油酯和0.05wt％的硬脂酸鋅組成的涂布劑混合物加入顆粒中，然后用95-100℃的蒸汽預(yù)發(fā)泡顆粒直至達(dá)到最低密度22g/l。在空氣中在室溫下陳化24小時(shí)后，如實(shí)施例1所述模塑顆粒。證明燒結(jié)度為80％，冷卻時(shí)間為2′45′。實(shí)施例3使用與實(shí)施例1相同的步驟直到篩分、分離出平均直徑0.4至0.9mm的級(jí)分。戊烷含量為6.8％，溫度為23℃。將這些顆粒加入反轉(zhuǎn)槳葉混合機(jī)中并加工直至溫度達(dá)到35℃。然后卸出物料并在室溫下冷卻20′。戊烷含量為6.5％。將由按聚合物計(jì)為0.2wt％的單硬脂酸甘油酯和0.05wt％的硬脂酸鋅組成的涂布劑混合物加入如此處理的顆粒中，然后用95-100℃的蒸汽預(yù)發(fā)泡顆粒直至達(dá)到最低密度(17g/l)。在空氣中在室溫下陳化24小時(shí)后，將這些顆粒模塑生產(chǎn)具有尺寸40×60×2cm的容器。該模塑用蒸汽在0.9Ate下進(jìn)行。如此獲得的容器的燒結(jié)度為85％，冷卻時(shí)間為2′30″。實(shí)施例4進(jìn)行與實(shí)施例3相同的步驟，直至用95-100℃的蒸汽預(yù)發(fā)泡至達(dá)到最低密度17g/l。在空氣中在室溫下陳化5小時(shí)后，將這些顆粒模塑生產(chǎn)具有尺寸40×60×2cm的容器。該模塑用蒸汽在0.9ate下進(jìn)行。如此獲得的容器的燒結(jié)度為70％，冷卻時(shí)間為3′。實(shí)施例5(比較例)使用與實(shí)施例1相同的步驟直到篩分、分離出平均直徑0.9至2.7mm的級(jí)分。戊烷含量為6.9％。然后將由按聚合物計(jì)為0.2wt％的單硬脂酸甘油酯和0.05wt％的硬脂酸鋅組成的涂布劑混合物加入如此處理的顆粒中，然后用95-100℃的蒸汽對(duì)這些顆粒預(yù)發(fā)泡直至達(dá)到最低密度(14g/l)。在空氣中在室溫下陳化24小時(shí)后，將這些顆粒模塑生產(chǎn)具有尺寸100×100×50cm的塊狀物。該模塑用蒸汽在0.65ate下進(jìn)行。如此獲得的容器的燒結(jié)度為5％，冷卻時(shí)間為20′。實(shí)施例6(比較例)使用與實(shí)施例1相同的步驟直到篩分、分離出平均直徑0.9至2.7mm的級(jí)分。戊烷含量為6.9％。然后將這些顆粒放入烘箱中并加熱至35℃，直至發(fā)泡劑的含量降至5.1wt％。將由按聚合物計(jì)為0.2wt％的單硬脂酸甘油酯和0.05wt％的硬脂酸鋅組成的涂布劑混合物加入顆粒中，然后用95-100℃的蒸汽預(yù)發(fā)泡顆粒直至達(dá)到最低密度20g/l。在空氣中在室溫下陳化24小時(shí)后，將這些顆粒模塑生產(chǎn)具有尺寸100×100×50cm的塊狀物。該模塑用蒸汽在0.65ate下進(jìn)行。如此獲得的塊狀物的燒結(jié)度為50％，冷卻時(shí)間為9′。實(shí)施例7使用與實(shí)施例l相同的步驟直到篩分、分離出平均直徑0.9至2.7mm的級(jí)分。戊烷含量為6.9％，溫度為23℃。將這些顆粒加入反轉(zhuǎn)漿葉混合機(jī)中并加工直至溫度達(dá)到35℃。然后卸出物料并在室溫下冷卻20′。戊烷含量為6.6％。將由按聚合物計(jì)為0.2wt％的單硬脂酸甘油酯和0.05wt％的硬脂酸鋅組成的涂布劑混合物加入如此處理的顆粒中，然后用95-100℃的蒸汽預(yù)發(fā)泡顆粒直至達(dá)到最低密度(15g/l)。在空氣中在室溫下陳化24小時(shí)后，將這些顆粒模塑生產(chǎn)具有尺寸100×100×50cm的塊狀物。該模塑用蒸汽在0.65ate下進(jìn)行。如此獲得的塊狀物的燒結(jié)度為55％，冷卻時(shí)間為8.30′。實(shí)施例1-7的結(jié)果概列于表I和表II中。表1表2</tables>權(quán)利要求1.一種生產(chǎn)具有改進(jìn)加工性的苯乙烯聚合物可發(fā)泡顆粒的方法，包括i)生產(chǎn)其中含加入的2至20％發(fā)泡劑的苯乙烯聚合物可發(fā)泡顆粒；ii)用低于1wt％的抗靜電劑覆蓋這些顆粒；iii)通過簡(jiǎn)單機(jī)械摩擦在混合設(shè)備中劇烈摩擦顆粒以加熱其表面；iv)從混合設(shè)備中卸出如此處理過的顆粒。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中摩擦將顆粒物料加熱到20至55℃的溫度。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中通過在發(fā)泡劑存在下，在含水懸浮液中單獨(dú)聚合苯乙烯單體或聚合苯乙烯單體與一種或多種可與其共聚的烯屬不飽和單體的混合物生產(chǎn)其中含加入的發(fā)泡劑的苯乙烯聚合物顆粒。4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中懸浮劑選自可溶于水的產(chǎn)品，如聚乙烯醇、甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮，和微溶性產(chǎn)品如焦磷酸鎂或三磷酸鈣。5.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中發(fā)泡劑選自含2至6個(gè)碳原子的脂族烴或其混合物；石油醚；含1至3個(gè)碳原子的脂族烴的鹵代衍生物；二氧化碳。6.根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中抗靜電劑選自脂肪酸的酯；一元或多元醇；胺；酰胺；聚氧乙烯或聚氧化烯衍生物；環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物；胺類皂；烷基硫酸化的胺類鹽；季銨化合物；烷基磷酸鹽；烷基膦酸的胺類鹽。7.根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中抗靜電劑的用量為0.001至0.5wt％。8.根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中劇烈摩擦操作通過螺桿混合機(jī)或旋轉(zhuǎn)槳葉混合機(jī)進(jìn)行。全文摘要一種生產(chǎn)具有改進(jìn)加工性的苯乙烯聚合物可發(fā)泡顆粒的方法,包括:i)生產(chǎn)其中含加入的2至20%發(fā)泡劑的苯乙烯聚合物可發(fā)泡顆粒;ii)用低于1wt%量的抗靜電劑覆蓋這些顆粒;(iii)通過簡(jiǎn)單機(jī)械摩擦在短時(shí)間內(nèi)在混合設(shè)備中劇烈摩擦顆粒以加熱其表面;(iv)從混合設(shè)備中卸出如此處理過的顆粒。文檔編號(hào)C08F12/08GK1191227SQ9810563公開日1998年8月26日申請(qǐng)日期1998年1月26日優(yōu)先權(quán)日1997年1月30日發(fā)明者F·安福索,D·吉多尼申請(qǐng)人:恩尼徹姆公司