專利名稱：：吸水樹脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種吸水樹脂及其制備方法，具體地說，涉及一種由乙烯基不飽和單體均聚或由乙烯基不飽和單體和淀粉接枝共聚所得的吸水樹脂及其制備方法。近年來，一些丙烯酸類樹脂的高吸水性已引起人們的重視，這些物質(zhì)能吸收自身重量的數(shù)百倍，甚至上千倍的水，對鹽水、尿液的吸收倍數(shù)也很可觀，因此，可以廣泛地用作婦女衛(wèi)生巾或紙尿布；在農(nóng)業(yè)、工業(yè)、林業(yè)等方面也有廣泛的用途。80年代中發(fā)展起來的高吸水樹脂，消費(fèi)量最大的是紙尿布、衛(wèi)生巾，占它產(chǎn)量的85％以上。在農(nóng)業(yè)、建筑、土木、藥用、醫(yī)用、工業(yè)干燥、工業(yè)包裝等方面的用途多達(dá)幾十種，其用量正在不斷增加，在高技術(shù)、功能材料中的應(yīng)用也在不斷擴(kuò)大。隨著工農(nóng)業(yè)不斷發(fā)展，人民生活水平不斷提高，人們對吸水樹脂產(chǎn)品的質(zhì)量要求愈來愈高，尤其是紙尿布、衛(wèi)生巾要求吸收水液速度愈快愈好。國內(nèi)外在吸水劑方面進(jìn)行了很多研究工作，美國、日本和中國的研究人員各自公布了吸水倍率超過1000倍的丙烯酸類吸水劑。當(dāng)把吸水樹脂用作醫(yī)藥衛(wèi)生方面的用途時，吸水樹脂中的殘留單體和可溶物的多少決定著其對人體健康的影響程度，而吸水樹脂對水、鹽溶液的吸收倍率是判斷其性能是否優(yōu)越的主要因素，淀粉的用量的多少決定著吸水樹脂的生物降解的難易程度。日本特開平4-255701中殘留單體為170ppm，可溶物為9％；特開平4-175319公布的吸水樹脂對0.9％NaCl水溶液的吸收倍率為67g/g；特開平4-45188對模擬海水的吸收倍率為30g/g；特開平4-120111中淀粉的最多用量為30％。中國專利CN85104864中公布了一種高聚物吸水劑的制備方法，是一種乙烯基不飽合單體或淀粉接枝乙烯基不飽合單體的高聚物吸水劑的制備方法，反應(yīng)體系以乙烯基不飽合單體和堿金屬氫氧化物、淀粉為原料，水為溶劑，使用一種水溶性的過氧化物催化劑或一種水溶性的氧化還原催化劑。通過改變淀粉和乙烯基不飽合單體用量比，使用相同的方法來制造乙烯基不飽合單體的均聚物或與淀粉的接枝共聚物，聚合時間為3小時，溫度為50℃，聚合液中的游離單體為4.26wt％，水可溶物為15～20wt％。經(jīng)過處理后的吸水樹脂的吸水率為500～1300g/g。上述文獻(xiàn)中公布的吸水樹脂的單體殘留量和可溶物比較高，其對水、鹽溶液的吸水率較低，淀粉含量最多只有30％，淀粉用量如進(jìn)一步提高，其對水、鹽溶液的吸收率下降很多。并且吸水速度較慢，樹脂產(chǎn)品的凝膠強(qiáng)度較低、抗熱氧老化性較差。本發(fā)明的目的是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，提供一種殘留單體量和可溶物低，而吸水倍率、吸水速度和淀粉含量較高的吸水樹脂及其制備方法。它可以使單體殘留量降至小于46ppm，可溶物小于2.8％(wt)，其吸水率可達(dá)1000～3000g/g，對0.9％NaCl水溶液的吸收倍率可達(dá)130g/g，對模擬海水的吸收倍率可達(dá)50g/g，淀粉的用量可為5～60％(wt)，其吸水率仍能保持1000～1700g/g，對0.9％NaCl水溶液的吸收倍率可達(dá)58g/g～100g/g。另外，吸水速度可達(dá)3～8秒，并且產(chǎn)品的凝膠網(wǎng)絡(luò)強(qiáng)度、抗熱氧老化性能等均有明顯的提高和改善。本發(fā)明的吸水樹脂及其制備方法是這樣實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明的原料包括乙烯基不飽和單體A或乙烯基不飽和單體A和淀粉B，堿金屬氫氧化物C，聚合反應(yīng)的催化劑D以及交聯(lián)劑E；本發(fā)明的吸水樹脂用聚合方法制成，聚合反應(yīng)的步驟包括a，調(diào)整乙烯基不飽和單體A或乙烯基不飽和單體A和淀粉B的原料組成，以期達(dá)到A的均聚或A與B的接枝共聚，b，聚合反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行，c，聚合反應(yīng)溫度為30～90℃，d，聚合體系中加入的催化劑D為水溶性的過氧化物或水溶性的氧化物，其用量對反應(yīng)液為0.05～4mmol/L，e，聚合體系中加入的交聯(lián)劑E為多烯烴化合物，其用量對反應(yīng)液為0.1～3mmol/L，f，在聚合后產(chǎn)生的凝膠狀物料中加入極性溶劑，如酒精、丙酮或異丙醇等進(jìn)行后處理。按照上述制備方法制成的產(chǎn)品即本發(fā)明的吸水樹脂。上述的催化劑D選自過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過氧化苯甲酰、過氧化異丙苯、偶氮二脒基丙烷鹽酸鹽(V-50)。上述的交聯(lián)劑E選自二乙烯基苯、乙二醇雙甲基丙烯酸酯、乙二醇雙丙烯酸酯、一縮二甘醇雙甲基丙烯酸酯、一縮二甘醇雙丙烯酸酯(DGBAT)、聚乙二醇雙甲基丙烯酸酯、聚乙二醇雙丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、N，N′-亞甲基雙丙烯酰胺(MBAM)。上述的原料B選自馬鈴薯、木薯、紅薯、玉蜀黍、小麥、大米中的淀粉或選自改性淀粉中陽離子淀粉、陰離子淀粉、乙烯基淀粉、淀粉膠、淀粉糊、糊精的至少一種，其用量占產(chǎn)品的5～60wt％。上述的淀粉原料B用0.5～2倍的水潤濕，在不停的攪拌下加入1～3倍的沸水，得到部分凝膠化的白色漿狀物質(zhì)，然后在聚合過程加完水、原料A、堿金屬氫氧化物C后，將部分凝膠化的淀粉趁熱加入，用氮?dú)馀艃粝到y(tǒng)中的空氣后，再加入催化劑D、交聯(lián)劑E進(jìn)行聚合。上述的后處理步驟為在聚合后產(chǎn)生的凝膠狀物料中加入極性溶劑，如酒精或丙酮或異丙醇，充分混合后濾出固體物料，再將固體物料擠壓進(jìn)一步脫除液體后在真空干燥器中干燥，然后取出物料經(jīng)粉碎、篩分得到吸水樹脂產(chǎn)品，脫出的液體可分離出酒精或丙酮或異丙醇循環(huán)使用；其操作條件為極性溶劑加入量按凝膠狀物料比極性溶劑為1∶(0.3～1.5)，混合時間為大于10分鐘、最好大于15分鐘，然后加入真空干燥器，進(jìn)行真空干燥，真空度可控制為680～740mmHg，干燥的溫度為50～130℃、最好70～90℃，干燥時間為0.5～20小時、最好3～5小時。另外，為了提高產(chǎn)品的吸水速度和吸水倍率，提高和改善產(chǎn)品的凝膠強(qiáng)度以及抗熱氧老化性能，本發(fā)明在吸水樹脂的生產(chǎn)過程中還要加入下列五種添加劑，它們分別是凝膠強(qiáng)度增強(qiáng)劑F，它選自下列物質(zhì)中的至少一種Al2O3、TiO2、SiO2、ZnO，其用量與產(chǎn)品吸水樹脂的重量比為2～45％，優(yōu)選的重量比為5～30％。親水促進(jìn)劑G，它選自下列物質(zhì)中的至少一種甘油、乙二醇、雙氰胺、尿素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、羧甲基纖維素，其用量與產(chǎn)品吸水樹脂的重量比為0.5～35％。優(yōu)選的重量比為1～25％。發(fā)泡劑H，它選自下列物質(zhì)中的至少一種Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3、(NH4)2CO3、NH4HCO3、CaCO3、MgCO3，其用量與產(chǎn)品吸水樹脂的重量比為3～90％。優(yōu)選的重量比為10～80％。分散劑I，它選自HLB值(親水親油平衡值)為2～9、最好為3～8的非離子型表面活性劑中的至少一種，如聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯、失水山梨醇單月桂酸酯、失水山梨醇單硬脂酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、失水山梨醇單油酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇單棕櫚酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、甘油三棕櫚酸酯、甘油蓖麻酸酯，其用量與產(chǎn)品吸水樹脂的重量比為0.01～10％。優(yōu)選的重量比為0.02～5％。抗氧劑J，它主要是位阻酚類物質(zhì)。抗氧劑J選自下列物質(zhì)中的至少一種2，5-二(第三戊基)對苯二酚、2，5-二特丁基對苯二酚、2，6-二特丁基-4-甲基苯酚、丁基羥基苯甲醚、苯乙撐基對苯酚、β-(4-羥基-3，5-特丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、四〔3-(3′，5′-二特丁基-4′-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、2，2-硫代雙〔3-(3，5-二特丁基-4-羥基苯基)〕丙酸乙酯、1，3，5-三(3，5-二特丁基-4-羥基芐基)均三嗪-2，4，6(1H，2H，3H)三酮、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二特丁基-4-羥基芐基苯)、1，3，5-三(4-特丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、二正丁基二硫代氨基甲酸鋅。其用量與產(chǎn)品吸水樹脂的重量比為0.05～0.8％，優(yōu)選的重量比為0.01～0.6％。以上凝膠強(qiáng)度補(bǔ)強(qiáng)劑F是在聚合過程中加入的；而親水促進(jìn)劑G、分散劑I、則是在吸水樹脂的聚合過程中，或在吸水樹脂的聚合過程有粒子凝析后，或在分離出的大于20目的粒子中加入的；而抗氧劑J、發(fā)泡劑H只能在吸水樹脂的聚合過程完成凝析后，或在粒子大于20目的產(chǎn)品中加入。按照上述制備方法制成的產(chǎn)品即本發(fā)明的吸水樹脂。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的乙烯基不飽和單體均聚物或淀粉接枝乙烯基不飽和單體聚合物的吸水樹脂具有以下的優(yōu)點(diǎn)(1)本發(fā)明由于所選取的催化劑、交聯(lián)劑的作用，并且由于采取了加入極性溶劑如酒精等的后處理方法，殘留單體量低，可低于46ppm，水可溶物含量低，可低于2.8wt％，使用更加安全，對人體更加安全。(2)由于加入的淀粉含量高，可以達(dá)到60wt％，使吸水樹脂的生物降解更加容易，符合環(huán)境保護(hù)的要求。(3)由于本發(fā)明配方所選單體聚合濃度較高，可以提高設(shè)備利用率，提高產(chǎn)量，降低能耗和后處理成本，從而降低生產(chǎn)成本。(4)由于本發(fā)明配方中凝膠強(qiáng)度增強(qiáng)劑等的作用，凝膠網(wǎng)絡(luò)彈性增強(qiáng)，從而使產(chǎn)品的凝膠強(qiáng)度提高。(5)由于本發(fā)明配方中特殊的抗氧化劑等的應(yīng)用，產(chǎn)品的抗熱氧老化性能較強(qiáng)。(6)由于本發(fā)明配方中凝膠強(qiáng)度增強(qiáng)劑、親水促進(jìn)劑、發(fā)泡劑、分散劑和抗氧劑等的綜合作用，產(chǎn)品的吸水倍率高，最高達(dá)到3000g/g以上；產(chǎn)品的吸水速度快，最快達(dá)到3～8秒；此外，產(chǎn)品的凝膠強(qiáng)度提高，親水性能加大，比表面增加，因此本發(fā)明的產(chǎn)品的吸水性能優(yōu)越。實(shí)施例1～22為沒有加入添加劑F、G、H、I、J的制備方法實(shí)施例1(1)制備過程將帶有攪拌的直管玻璃反應(yīng)器Ф70mm×220mm置于50℃的恒溫水浴中，在不斷攪拌下加入105ml的無離子水、182.3mmol聚合級的丙烯酸和120mmol0.1～2g/ml的氫氧化鈉溶液，使氮?dú)饬髁坑嫼头磻?yīng)器的插底管聯(lián)通，通入氮?dú)庖耘湃シ磻?yīng)液中的氧，約一小時后加入交聯(lián)劑MBAM0.26mmol和V-50(偶氮二脒基丙烷鹽酸鹽(ABAPC))0.37mmol。當(dāng)聚合反應(yīng)出現(xiàn)Weissenberg效應(yīng)時，停止攪拌，繼續(xù)通入氮?dú)饩S持反應(yīng)到所需要的時間3小時。(2)后處理聚合反應(yīng)完成后，加入100ml乙醇含量≥95％的工業(yè)酒精，剪切、攪拌至物料的粒度小于Ф3×3mm，30分鐘后濾去溶液；第二次加入50ml酒精，重復(fù)第一次操作，可加入30ml酒精再進(jìn)行一次以上操作。經(jīng)擠壓脫出溶劑后可得到35g含溶劑35～55wt％的固態(tài)粒子，送入真空度為680～740mmHg的真空干燥器中，于80℃干燥4小時，取出粉碎，篩分得到所需的產(chǎn)品，產(chǎn)品為白色粉末，可根據(jù)需要加工成一定的粒度。(3)性能測試a.吸水倍率稱取制得的樹脂粉末0.05g，置于250ml的燒杯中，加入無離子水200ml，半小時后用80目的安裝在Ф100mm×100mm的有機(jī)玻璃圓筒上的不銹鋼絲網(wǎng)過濾5分鐘后稱重。吸水倍率＝(吸水后的重量-空白重量)g/樹脂重量g測定鹽溶液、海水或模擬尿時，稱取樹脂0.1g，加入鹽溶液、海水或模擬尿50～100ml。鹽溶液為0.9％(wt)的NaCl水溶液；模擬尿的水溶液中含尿素2.00％(wt)MgSO4·7H2O0.114％(wt)NaCl0.82％(wt)CaCl20.064％(wt)模擬海水中含NaCl2.67％(wt)KCl0.07％(wt)MgSO40.14％(wt)MgSO40.21％(wt)MgBr20.01％(wt)MgCl20.33％(wt)b.可溶物含量稱取樹脂粉末0.5g置于1500～2000ml的三口燒瓶中，加入1000ml的無離子水，于80～120rpm下攪拌12小時后過濾，測定濾液中的固體成分?？扇芪锖浚?濾液中的固體重量g/樹脂重量g)×100％c.殘留單體含量稱取樹脂粉末0.5g置于1500～2000ml的三口燒瓶中，加入1000ml的無離子水，于80～120rpm下攪拌12小時后過濾，濾液中殘留單體含量用高效液相色譜(HPLC)測定。殘留單體含量＝(濾液中的殘留單體重量g/樹脂重量g)×106ppmd.吸水速度在恒溫電磁攪拌器上，在100ml燒杯中，加入一個重1.25g的鐵芯玻璃攪拌子和20ml模擬尿，溫度恒定于25℃。開動攪拌，轉(zhuǎn)速為100±20rpm，可見到模擬尿中的漩渦，到入＞80目的吸水樹脂1g，同時開始計時，記錄直到攪拌子不能轉(zhuǎn)動為止的時間。此時，即使將100ml燒杯倒置，燒杯中的水凝膠絲毫不動。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1實(shí)施例2改變交聯(lián)劑MBAM的投加量為0.39mmol，聚合溫度為50℃，其他同實(shí)施例1，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1。實(shí)施例2-6的操作方法同實(shí)施例1，條件及結(jié)果見表1表1實(shí)施例7-10操作方法同實(shí)施例1，條件及結(jié)果見表2。表2實(shí)施例7-10制備條件及性能測試結(jié)果*注取自北京的自來水，硬度為60-170mg/l實(shí)施例11-16操作方法如實(shí)施例1，制備條件及結(jié)果見表3表3實(shí)施例11-16制備條件及性能測試結(jié)果</tables>實(shí)施例17將100g淀粉用100g的水潤濕，不停的攪拌下加入200ml的沸水，得到部分凝膠化的白色漿狀物質(zhì)。聚合前，在加完水、丙烯酸和氫氧化鈉溶液后，將部分凝膠化的淀粉8g趁熱加入，用氮?dú)馀懦到y(tǒng)中的空氣后，再加交聯(lián)劑多烯烴化合物和催化劑進(jìn)行聚合。于50℃下聚合5小時，其他同實(shí)施例1，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表4。實(shí)施例18-22制備方法同實(shí)施例17，制備條件及性能測試結(jié)果見表4。表4、實(shí)施例17-20制備條件及性能測試結(jié)果</tables>以下實(shí)施例為加入添加劑F、G、H、I、J的制備方法(1)制備過程將帶有攪拌的直管玻璃反應(yīng)器Ф70mm×220mm置于恒溫水浴中，加入小于105ml的無離子水、大于182.3mmol聚合級的丙烯酸、和大于120mmol的0.1～2g/ml的氫氧化鈉溶液，不斷攪拌，使氮?dú)饬髁坑嫼头磻?yīng)器的插底管聯(lián)通，通入氮?dú)庖耘湃シ磻?yīng)液中的氧，約一小時后加入交聯(lián)劑MBAM(N，N′-亞甲基雙丙烯酰胺)大于0.26mmol和V-50(即偶氮二脒基丙烷鹽酸鹽，簡稱ABAPC)大于0.37mmol。當(dāng)聚合反應(yīng)出現(xiàn)Weissenberg效應(yīng)時，停止攪拌，繼續(xù)通入氮?dú)饩S持反應(yīng)到所需要的至少3小時時間。聚合完成后，必要時加入發(fā)泡劑并使之分散均勻，加入大于100ml丙酮或酒精或異丙醇，每隔5分鐘剪切一次，攪拌剪切至物料的粒度小于Ф3×3mm，50分鐘后濾去溶液；第二次可加入大于50ml丙酮或者酒精或異丙醇，重復(fù)第一次操作，濾去溶液。必要時加入表面活性劑和抗氧劑，送入溫度為50～130℃、真空度為380～760mmHg的真空干燥器中干燥30分鐘～20小時，取出粉碎再真空干燥10～120分鐘，將其粉碎、篩分到所需粒度。實(shí)施例23按照上面所述制備過程，在聚合完成后加入丙酮100ml，凝析、剪切、50min后濾出約160ml清液，用NH4HCO3與物料混合均勻，再加丙酮50ml，凝析、剪切、40min后濾出60ml清液，將物料剪切成＜φ3×3mm的粒子后，送入90～120℃的真空烘箱中，50min后取出粉粹，再送入真空烘箱干燥40min，篩分成所需產(chǎn)品，測其吸水率(無離子水)690g/g，吸水速度7秒，對0.9wt％NaCl水溶液的吸收為60g/g，對模擬尿的吸收為36g/g。實(shí)施例24按照上面所述制備過程，在聚合完成后加入丙酮100ml，凝析、剪切、50min后瀝出清液，將物料轉(zhuǎn)移至PLE650BrabenderW50A混合器中，加NH4HCO3混合均勻后取出，加入丙酮50ml，再進(jìn)行凝析、剪切成＜φ3×3mm的粒子后，送入90～120℃的真空烘箱中干燥，粉粹后，將粒子置于高速切粹機(jī)中滴加失水山梨醇單月桂酸酯0.05wt％(對聚合物)的丙酮溶液，最后再真空干燥除去殘留丙酮，粉粹、篩分成產(chǎn)品，測其吸水率(無離子水)900g/g，吸水速度6.5秒，吸0.9％NaCl水溶液80g/g，對模擬尿的吸收為38g/g。實(shí)施例25按制備過程加入105ml純水，365mmol聚合級丙烯酸，120mmolNa2CO3，用N2排氧，加入MBAM0.26mmol，K2S2O80.37mmol，聚合完成后，用100ml丙酮凝析、剪切，經(jīng)過50min濾去清液，將物料轉(zhuǎn)移至PLE650BrabenderW50A混合器中，加Na2CO3粉末11mmol混合均勻，以后同實(shí)施例24的操作，完了得產(chǎn)品，測吸水率(無離子水)為670g/g，吸水速度12秒。實(shí)施例26操作制備過程同實(shí)施例25，只是第一次加入的Na2CO3為100mmol，第二次加的Na2CO3為18mmol，最后產(chǎn)品的吸水率(無離子水)為600g/g，吸水速度8秒。實(shí)施例27保持緩和的反應(yīng)條件下，在反應(yīng)器中加純水52.5ml，丙烯酸547mmol，NaOH360mmol，用氮排氧后加入MBAM0.065mmol、K2S2O80.185mmol，聚合完成后趁熱制成厚度10mm的凝膠板，用物理發(fā)泡的方法發(fā)泡并干燥除水后，粉粹、篩分成產(chǎn)品，對無離子水的吸水率為500g/g，測吸水速度為8秒。實(shí)施例28-30制備方法同實(shí)施例27，制備條件及結(jié)果見表5表5實(shí)施例27-30制備方法及性能測試結(jié)果序號親水劑性能種類量g吸水倍率g/g吸水速度s實(shí)施例27無無5008實(shí)施例28聚乙二醇20002.55507.6實(shí)施例29甘油2.55607.5實(shí)施例30尿素4.05007</table></tables>實(shí)施例31按實(shí)施例23操作，在聚合反應(yīng)時加入粉末SiO22g，聚合反應(yīng)完成后用丙酮處理，真空干燥得產(chǎn)品，其吸水率(無離子水)700g/g，吸水速度6秒。實(shí)施例32按實(shí)施例31操作，用丙酮兩次處理后加入聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯0.06wt％的丙酮溶液，迅速送入真空烘箱干燥50min，取出粉粹再干燥40min。其產(chǎn)品的吸水率(無離子水)900g/g，吸水速度5.5秒。實(shí)施例33保持緩和的反應(yīng)條件下，在反應(yīng)器中加純水105ml，丙烯酸182.3mmol，NaOH120mmol，尿素0.8g，用氮排氧后加入二甘醇雙丙烯酸酯0.75mmol、K2S2O80.37mmol，聚合反應(yīng)完成后，用丙酮兩次處理完畢，加入失水山梨醇單油酸酯0.08wt％(對聚合物)再進(jìn)行真空干燥得產(chǎn)品，其吸水率(無離子水)為1000g/g，測吸水速度為4.8秒。實(shí)施例34按實(shí)施例33操作，將交聯(lián)劑改為MBAM0.26mmol，產(chǎn)品的吸水率(無離子水)1100g/g，吸水速度4.6秒。實(shí)施例35按實(shí)施例33操作，加Al2O3粉末4g，制成產(chǎn)品后，用甘油三棕櫚酸酯0.1wt％(對聚合物)處理。其產(chǎn)品吸水率1000g/g，吸水速度3.8秒。實(shí)施例36按實(shí)施例35操作，在產(chǎn)品中再加入2，6-二特丁基-4-甲基苯酚0.03wt％(對聚合物)，測其吸水率860g/g，吸水速度4.1秒。實(shí)施例37保持反應(yīng)緩和的條件下加無離子水105ml，丙烯酸182.3mmol，NaOH120mmol，尿素0.8g，TiO2粉末2g，用氮排氧后，加入聚乙二醇脂肪酸酯0.8wt％(對聚合物)、交聯(lián)劑、催化劑，聚合反應(yīng)完成后，用丙酮處理，真空干燥完畢，加入熱穩(wěn)定劑四[3-(3′，5′-二特丁基-4′-羥基苯基丙酸)]季戊四醇酯0.02wt％(對聚合物用量)，其產(chǎn)品的吸水率為1300g/g，吸水速度為3.2秒。實(shí)施例38操作同實(shí)施例37，所不同的是，聚合所用原料中增加淀粉2g，再按實(shí)施例15操作完畢，測其產(chǎn)品吸水率670g/g，吸水速度9.6秒。權(quán)利要求1.一種吸水樹脂的制備方法，采用下述聚合方法制成，聚合原料包括乙烯基不飽和單體A或乙烯基不飽和單體A和淀粉B，堿金屬氫氧化物C，聚合反應(yīng)的催化劑D以及交聯(lián)劑E；聚合反應(yīng)的方法包括a，調(diào)整乙烯基不飽和單體A或乙烯基不飽和單體A和淀粉B的原料組成，以期達(dá)到A的均聚或A與B的接枝共聚，b，聚合反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行，c，聚合反應(yīng)溫度為30～90℃，d，聚合體系中加入的催化劑D為水溶性的過氧化物或水溶性的氧化物，其用量對反應(yīng)液為0.05～4mmol/L，e，聚合體系中加入的交聯(lián)劑E為多烯烴化合物，其用量對反應(yīng)液為0.1～3mmol/L，f，在聚合后產(chǎn)生的凝膠狀物料中加入極性溶劑進(jìn)行后處理。2.一種吸水樹脂，其特征在于，它是按權(quán)利要求1的制備方法制成的。3.如權(quán)利要求1所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于，所述的催化劑D選自過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過氧化苯甲酰、過氧化異丙苯、偶氮二脒基丙烷鹽酸鹽。4.如權(quán)利要求1所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于，所述的交聯(lián)劑E選自二乙烯基苯、乙二醇雙甲基丙烯酸酯、乙二醇雙丙烯酸酯、一縮二甘醇雙甲基丙烯酸酯、一縮二甘醇雙丙烯酸酯、聚乙二醇雙甲基丙烯酸酯、聚乙二醇雙丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、N，N′-亞甲基雙丙烯酰胺。5.如權(quán)利要求1所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于，所述的原料B選自馬鈴薯、木薯、紅薯、玉蜀黍、小麥、大米中的淀粉或選自改性淀粉中陽離子淀粉、陰離子淀粉、乙烯基淀粉、淀粉膠、淀粉糊、糊精的至少一種，其用量占產(chǎn)品的5～60wt％。6.如權(quán)利要求1所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于，所述的淀粉原料B用0.5～2倍的水潤濕，在不停的攪拌下加入1～3倍的沸水，得到部分凝膠化的白色漿狀物質(zhì)，然后在聚合過程加完水、原料A、堿金屬氫氧化物C后，將部分凝膠化的淀粉趁熱加入，用氮?dú)馀艃粝到y(tǒng)中的空氣后，再加入催化劑D、交聯(lián)劑E進(jìn)行聚合。7.如權(quán)利要求1所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于，所述的后處理步驟為在聚合后產(chǎn)生的凝膠狀物料中加入的極性溶劑選自酒精、丙酮或異丙醇，凝膠狀物料和極性溶劑充分混合后濾出固體物料，再將固體物料擠壓進(jìn)一步脫除液體后在真空干燥器中干燥，然后取出物料經(jīng)粉碎、篩分得到吸水樹脂產(chǎn)品，脫出的液體可分離出極性溶劑循環(huán)使用；其操作條件為極性溶劑加入量按凝膠狀物料比極性溶劑為1∶(0.3～1.5)，混合時間為大于10分鐘，然后進(jìn)入真空干燥器進(jìn)行真空干燥，干燥的溫度為50～130℃，干燥時間為0.5～20小時。8.如權(quán)利要求1所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于，在吸水樹脂的聚合過程中加入凝膠強(qiáng)度增強(qiáng)劑F，它選自下列物質(zhì)中的至少一種Al2O3、TiO2、SiO2、ZnO，其用量與產(chǎn)品吸水樹脂的重量比為2～45％。9.如權(quán)利要求8所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于，凝膠強(qiáng)度增強(qiáng)劑F與產(chǎn)品吸水樹脂的重量比為5～30％。10.如權(quán)利要求1所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于，在吸水樹脂的聚合過程中，或在吸水樹脂的聚合過程有粒子凝析后，或在分離出的大于20目的粒子中加入親水促進(jìn)劑G，它選自下列物質(zhì)中的至少一種甘油、乙二醇、雙氰胺、尿素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、羧甲基纖維素，其用量與產(chǎn)品吸水樹脂的重量比為0.5～35％。11.如權(quán)利要求10所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于，親水促進(jìn)劑G的用量與產(chǎn)品吸水樹脂的重量比為1～25％。12.如權(quán)利要求1所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于，在吸水樹脂的聚合過程有粒子凝析后，或在分離出的大于20目的粒子中加入發(fā)泡劑H，它選自下列物質(zhì)中的至少一種Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3、(NH4)2CO3、NH4HCO3、CaCO3、MgCO3，其用量與產(chǎn)品吸水樹脂的重量比為3～90％。13.如權(quán)利要求12所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于發(fā)泡劑H的用量與產(chǎn)品吸水樹脂的重量比為10～80％。14.如權(quán)利要求1所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于，在吸水樹脂的聚合過程中，或在吸水樹脂的聚合過程有粒子凝析后，或在分離出的大于20目的粒子中加入分散劑I，I選自非離子表面活性劑中的至少一種，其HLB值為2～9，其用量與產(chǎn)品吸水樹脂的重量比為0.01～10％。15.如權(quán)利要求14所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于，分散劑I選自下列物質(zhì)中的至少一種聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯、失水山梨醇單月桂酸酯、失水山梨醇單硬脂酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、失水山梨醇單油酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇單棕櫚酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、甘油三棕櫚酸酯、甘油蓖麻酸酯。16.如權(quán)利要求14所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于分散劑I的HLB值為3～8，其的用量與產(chǎn)品吸水樹脂的重量比為0.02～5％。17.如權(quán)利要求1所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于，在吸水樹脂的聚合過程有粒子凝析后，或在分離出的大于20目的粒子中加入位阻酚類為主的抗氧化劑J，其用量與產(chǎn)品吸水樹脂的重量比為0.05～0.8％。18.如權(quán)利要求17所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于抗氧化劑J選自下列物質(zhì)中的至少一種2，5-二(第三戊基)對苯二酚、2，5-二特丁基對苯二酚、2，6-二特丁基-4-甲基苯酚、丁基羥基苯甲醚、苯乙撐基對苯酚、β-(4-羥基-3，5-特丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、四〔3-(3′，5′-二特丁基-4′-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、2，2-硫代雙〔3-(3，5-二特丁基-4-羥基苯基)〕丙酸乙酯、1，3，5-三(3，5-二特丁基-4-羥基芐基)均三嗪-2，4，6(1H，2H，3H)三酮、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二特丁基-4-羥基芐基苯)、1，3，5-三(4-特丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、二正丁基二硫代氨基甲酸鋅。19.如權(quán)利要求17所述的吸水樹脂的制備方法，其特征在于抗氧化劑J的用量與產(chǎn)品吸水樹脂的重量比為0.01～0.6％。20.一種吸水樹脂，其特征在于，它是按權(quán)利要求3～19之一的制備方法制成的。全文摘要本發(fā)明涉及一種乙烯基不飽和單體或淀粉接枝乙烯基不飽和單體的吸水樹脂及其聚合方法。通過選擇的交聯(lián)劑、催化劑,增加用酒精等進(jìn)行后處理,以及凝膠強(qiáng)度補(bǔ)強(qiáng)劑、親水促進(jìn)劑、發(fā)泡劑、分散劑和抗熱氧老化劑等的綜合作用,產(chǎn)品吸水樹脂單體殘留量及可溶物含量低,吸水性能好,吸水速度快,產(chǎn)品的凝膠強(qiáng)度高,親水性好,比表面大?？捎米髂虿肌⑿l(wèi)生巾或工業(yè)、農(nóng)業(yè)、林業(yè)等領(lǐng)域。文檔編號C08F251/00GK1172124SQ9711512公開日1998年2月4日申請日期1997年7月24日優(yōu)先權(quán)日1996年7月25日發(fā)明者馬書斌,寧家成,張淑芳,毛保榮,宋素娟申請人:化學(xué)工業(yè)部北京化工研究院