專利名稱：：丙烯－乙烯共聚物組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及丙烯-乙烯共聚物組合物及其制備方法。更具體說(shuō)本發(fā)明涉及具有良好成型性和優(yōu)異的硬度、韌性和沖擊強(qiáng)度相平衡的丙烯-乙烯共聚物組合物以及制備該組合物的方法。
背景技術(shù)：
：聚丙烯樹脂由于比較便宜并具有多種優(yōu)異的性質(zhì)，所以用于多個(gè)不同領(lǐng)域。然而，需要改善樹脂的沖擊強(qiáng)度，特別是低溫下的沖擊強(qiáng)度。過(guò)去已提出過(guò)一些解決上述問(wèn)題的方法。一般，生產(chǎn)丙烯嵌段共聚物的工藝是先形成丙烯均聚物組份，然后在其中引入乙烯-丙烯無(wú)規(guī)共聚物組份。與丙烯均聚物相比，丙烯嵌段共聚物改善了沖擊強(qiáng)度，它具有低的剛性、硬度和耐熱性。為了改正缺點(diǎn)，日本特許公開平5-117342描述了一種方法，其中具體規(guī)定了第一階段獲得的聚合物熔體流動(dòng)速率與第二階段獲得的該值之比值，它們廣泛地應(yīng)用于多個(gè)工業(yè)領(lǐng)域如汽車工業(yè)和一般家庭應(yīng)用。近年來(lái)，為了節(jié)約資源和能源，需要薄型和輕質(zhì)的注塑產(chǎn)品或擠塑產(chǎn)品。然而，聚合物具有優(yōu)異的成型性卻不能同時(shí)提供滿足如剛性、硬度、耐熱性和沖擊強(qiáng)度等特性的性能。為了取得薄型和輕質(zhì)的注塑產(chǎn)品或擠塑產(chǎn)品，需要提高丙烯嵌段共聚物的熔體流動(dòng)速率。然而，提高熔體流動(dòng)速率產(chǎn)生了這樣的問(wèn)題，成型性提高了而剛性、韌性和沖擊強(qiáng)度下降了。即使在上述的日本特許公開平5-117342號(hào)中對(duì)這方面改進(jìn)也沒(méi)有足夠的論述。例如，當(dāng)MFR(i)超過(guò)50g/10分鐘，懸臂梁式?jīng)_擊試驗(yàn)強(qiáng)度明顯降低。顯然，為了提高丙烯嵌段共聚物的熔體流動(dòng)速率，需要充分使用低分子量丙烯聚合物。但同時(shí)保持共聚物剛性、韌性和沖擊強(qiáng)度不發(fā)生降低的課題卻仍未得到解決。另一方面，含有按照溫度升高分級(jí)方法為117℃或118℃或更高時(shí)具有主熔峰(T最大)和峰的半值寬度(σ)為3.4°或4.0°或更低的丙烯聚合物的聚丙烯樹脂已在日本特許公開平5-5010，平5-9218，平5-9219，及平5-32723中有所描述，目的是用以提高聚丙烯的硬度和耐熱性，其中還介紹了如果需要，也可以在樹脂中混入成核劑。然而，不能夠使最終聚丙烯樹脂的沖擊強(qiáng)度、韌性和剛性達(dá)到充分滿意。本發(fā)明的主題是提供具有高剛性、高韌性、高沖擊強(qiáng)度和優(yōu)秀可塑性的丙烯-乙烯共聚組合物以及生產(chǎn)這種組合物的方法。發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明針對(duì)上述問(wèn)題，本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛研究以綜合提高丙烯-乙烯共聚物的剛性、韌性、沖擊強(qiáng)度和模塑性。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，可以通過(guò)兩階段聚合制備丙烯-乙烯共聚物組合物，獲得具有高剛性、高韌性、高沖擊強(qiáng)度和優(yōu)異成型性的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中第一階段聚合制備的聚丙烯具有高熔體流動(dòng)速率和優(yōu)異的性能，然后第二階段，以前一步制備的聚丙烯為基礎(chǔ)制備丙烯-乙烯共聚物；進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)在組合物中加入特殊成核劑可得到更優(yōu)異的聚合物組合物，從而實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。本文要求保護(hù)的
發(fā)明內(nèi)容如下(1)熔體流動(dòng)速率為10-300g/10分鐘的丙烯-乙烯共聚物組合物，制法如下在第一階段(聚合步驟(I))，在高有規(guī)立構(gòu)催化劑和氫存在下制備占聚合物總重60～95％的性能如下的丙烯聚合物熔體流動(dòng)速率(用ASTMD-1238測(cè)量，下同)在100-1000g/10分鐘，及分別在溫度低于112℃與112℃或高于112℃時(shí)丙烯聚合物溶解在鄰二氯苯中的積分值的比值(cf)為0.5或低于0.5，當(dāng)通過(guò)連續(xù)或間歇升高鄰二氯苯的溫度測(cè)量每一溫度下溶于其中的丙烯聚合物量時(shí)，該值是分子中有規(guī)立構(gòu)(stereoregurality)及分子量分布的指數(shù)，以及然后在第二階段(聚合步驟(II))，通過(guò)在第一步制備的產(chǎn)品中加入乙烯和丙烯，使乙烯組份占30-80％重量，制備占聚合物總量5-40％重量的乙烯-丙烯共聚物。(2)上述(1)中列舉的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中聚合步驟(I)中得到的丙烯聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR(i))與聚合步驟(II)中得到的乙烯-丙烯共聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR(ii))的對(duì)數(shù)值(MFR(i)/MFR(ii))在4-9。(3)上述(1)中列舉的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中聚合步驟(I)中得到的丙烯聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR(i))與聚合步驟(II)中得到的乙烯-丙烯共聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR(ii))的對(duì)數(shù)值(MFR(i)/MFR(ii))為5.05-9。(4)上述(1)中列舉的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中熔體流動(dòng)速率為55-110g/10分鐘。(5)上述(1)中列舉的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中熔體流動(dòng)速率為210-300g/10分鐘。(6)一種丙烯-乙烯共聚物組合物包含上述(1)列舉的丙烯-乙烯共聚物組合物100重量份和與其共混的0.0001-1重量份的α-晶體成核劑。(7)上述(6)中列舉的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中α-晶體成核劑是至少一種選自滑石、芳香族羧酸的金屬鹽，二亞芐基山梨醇化合物，芳香族磷酸的金屬鹽，聚3-甲基-1-丁烯，聚乙烯基環(huán)己烷和聚烯丙基三甲基硅烷的化合物。(8)一種丙烯-乙烯共聚物組合物，包括100重量份的上述(1)中列舉的丙烯-乙烯共聚物組合物和0.0001-1重量份與其共混的β-晶體成核劑。(9)上述(8)中列舉的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中β-晶體成核劑是γ-喹吖啶酮，由下列(1)至(3)之一表示的一種胺化合物；一種由通式(1)表示的環(huán)狀含磷化合物與至少一種選自(4)至(8)中的鎂化合物的混合物；一種由通式(4)表示的環(huán)狀含磷化合物與至少一種選自下列(8)和(9)中的鎂化合物混合物；或是上述的混合物(1)R3-(R2)NCO-R1-CON(R4)-R5(2)R7-CONH-R6-CONH-R8(3)R10-CONH-R9-NHCO-R11(4)脂肪酸的鎂鹽(5)脂肪磷酸的鎂鹽(6)氧化鎂，氫氧化鎂或碳酸鎂(7)由下面通式(2)表示的環(huán)狀含磷化合物的鎂鹽(8)由下面通式(3)表示的亞膦酸鎂化合物(9)硫酸鎂或滑石通式(1)通式(2)通式(3)通式(4)上述式中當(dāng)R1代表除了飽和或不飽和含1-28碳原子的脂肪族基團(tuán)或脂環(huán)族基團(tuán)，或3，9-雙(苯基-4-基)-2，4，8，10-四氧雜螺〔5，5〕十一烷外的芳族二羧酸的殘基時(shí)，則R2和R4代表氫，每一R3和R5代表相同或不同的3-18個(gè)碳的環(huán)烷基或環(huán)烯基，苯基，烷基苯基，烯苯基，環(huán)烷基苯基，聯(lián)苯基，烷基環(huán)己基，鏈烯基環(huán)己基，環(huán)烷基環(huán)己基或7-18碳的苯基環(huán)己基，或7-10個(gè)碳的苯基烷基或環(huán)己基烷基，和當(dāng)R1代表3，9-雙(苯-4-基)-2，4，8，10-四氧雜螺〔5，5〕十一烷時(shí)，則R2至R5代表相同或不同的氫，烷基，環(huán)烷基或芳基，或每個(gè)R2和R3，R4和R5通過(guò)在各自的ω-末端彼此鍵接共同形成鏈烯基。R6代表飽和或不飽和的1-28個(gè)碳的脂肪族、脂環(huán)族或芳香族氨基酸的剩余基團(tuán)。R7和R8代表相同或不同的3-18個(gè)碳的環(huán)烷基或環(huán)烯基，苯基，烷基苯烷，鏈烯基苯基，環(huán)烷基苯基，聯(lián)苯基，烷基環(huán)己基，鏈烯基環(huán)己基，7-18個(gè)碳的環(huán)烷基環(huán)己基，或苯基環(huán)己基，或7-10個(gè)碳的苯基烷基或環(huán)己基烷基。R9代表脂肪族二胺的剩余基團(tuán)、脂環(huán)族二胺的剩余基團(tuán)或1-24個(gè)碳的芳香族二胺的剩余基團(tuán)(除了亞二甲苯基二胺的剩余基團(tuán)外)。R10和R11代表相同或不同的環(huán)烷基或3-14個(gè)碳的環(huán)烯基，苯基，7-10個(gè)碳的烷基苯基或鏈烯基苯基或7-9個(gè)碳的苯基烷基或環(huán)己基烷基，和Ar1至Ar8分別代表亞芳基，烷基亞芳基，環(huán)烷基亞芳基，芳基亞芳基或芳烷基亞芳基(aralarylenegroup)。(10)生產(chǎn)具有熔體流動(dòng)速率在10-300g/10分鐘的丙烯-乙烯共聚物組合物的方法，包括在第一階段(聚合反應(yīng)步驟(I))有氫存在下用高度有規(guī)立構(gòu)催化劑進(jìn)行丙烯聚合制備以聚合物總重計(jì)占60～95％的丙烯聚合物，該丙烯聚合物熔體流動(dòng)速率在100-1000g/10分鐘，且溫度分別為低于112℃與112℃或高于112℃時(shí)丙烯聚合物溶解在鄰二氯苯中的積分值之比為0.5或低于0.5，當(dāng)通過(guò)連續(xù)或間歇升高鄰二氯苯的溫度對(duì)每一溫度下溶于其中的丙烯聚合物量進(jìn)行測(cè)定時(shí)，該比值是分子中有規(guī)立構(gòu)性和分子量分布的指數(shù)，和在第二階段(聚合反應(yīng)步驟(II))，向第一階段得到的產(chǎn)品中加入乙烯和丙烯生成占聚合物總重5-40％的，乙烯-丙烯共聚物，而使乙烯含量為30％-80％重量。(11)一種由下面通式(5)表示為重復(fù)單元組成的丙烯聚合物具有數(shù)均分子量在10,000至60,000，密度為0.90-0.92g/cm3，溫度分別在低于112℃與112℃或高于112℃時(shí)丙烯聚合物溶解在鄰二氯苯中的積分值之比為0.5或低于0.5，當(dāng)通過(guò)連續(xù)或間歇升高鄰二氯苯的溫度對(duì)每一溫度下溶于其中的丙烯聚合物量進(jìn)行測(cè)定時(shí)，該比值是分子中有規(guī)立構(gòu)性和分子量分布的指數(shù)。丙烯聚合物在聚合步驟(I)的熔體流動(dòng)速率范圍是100～1,000g/10分鐘，優(yōu)選100-500g/10分鐘，最佳是150～350g/10分鐘。進(jìn)行聚合反應(yīng)使其達(dá)到Cf值，即丙烯聚合物分子中有規(guī)立構(gòu)性及分子量分布的指數(shù)為0.5或低于0.5，優(yōu)選為0.1-0.4。Cf值越小，則有規(guī)立構(gòu)性越高，分子量分布則越窄。當(dāng)聚合步驟(I)的聚合物Cf值超過(guò)0.5時(shí)，模塑制品的韌性降低。進(jìn)一步，當(dāng)熔體流動(dòng)速率低于100g/10分鐘時(shí)，聚合物的流動(dòng)性降低，而當(dāng)超過(guò)1000g/10分鐘時(shí)，聚合物韌性明顯降低。聚合步驟(II)的乙烯-丙烯共聚物部分是由丙烯和乙烯共聚而成，并且乙烯含量在共聚物中占30-80％，優(yōu)選35-55％重量。當(dāng)共聚物的乙烯含量超過(guò)上述范圍，沖擊強(qiáng)度更低。本發(fā)明的丙烯-乙烯共聚物組合物包括上述的聚合步驟(I)的丙烯聚合物和聚合步驟(II)的乙烯-丙烯共聚物，聚合步驟(I)的丙烯聚合物的重量比例為60～95％，聚合步驟(II)的共聚物的比例為5～40％(重量)。當(dāng)聚合步驟(I)的丙烯聚合物比例低于60％(重量)時(shí)，制品的剛性降低，當(dāng)超過(guò)95％(重量)時(shí)，低溫沖擊強(qiáng)度改進(jìn)不足。本發(fā)明的丙烯-乙烯共聚物組合物的熔體流動(dòng)速率(指熔融樹脂在230℃，21.18N載荷10分鐘的擠出值，簡(jiǎn)稱MFR)在10-300g/10分鐘，優(yōu)選20-150g/10分鐘。使可成型性和物理性能最佳平衡的MFR范圍是55-110g/10分鐘。然而，對(duì)于其中可成型性被認(rèn)為具有重要性的應(yīng)用而言，MFR優(yōu)選210-300g/10分鐘范圍。本發(fā)明的丙烯-乙烯共聚物組合物具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度之的平衡性，特別是剛性和韌性與沖擊強(qiáng)度間的平衡，同時(shí)，具有優(yōu)異的可成型性能。因此，該組合物適宜作為制備薄型或輕質(zhì)注塑或擠出成型制品的樹脂，并且適于作為節(jié)約資源和能源的材料。在聚合步驟(I)和(II)中用于制備本發(fā)明丙烯-乙烯共聚物組合物的典型催化劑是高度有規(guī)立構(gòu)性催化劑，它包括含有鎂，鈦。鹵素，聚羧酸酯，有機(jī)鋁化合物和給電子體的固體催化組份(日本特許公開平3-220207，平4-103604及其它)和高度有規(guī)立構(gòu)性催化劑如下述的金屬茂化合物(日本特許公開平3-12406，平7-136425及其它)，但是催化劑不僅限于此?？闪信e的金屬茂化合物，例如有由手性，過(guò)渡金屬化合物組成的化合物用下列通式表示Q(C5H4-mRm1)(C5H4-nRn2)MXY其中(C5H4-mRm1)和(C5H4-nRn2)代表取代的環(huán)戊二烯基；m和n是1-3的整數(shù)R1和R2可以相同或不同，每個(gè)代表一個(gè)烴基，或含硅烴基，或是一個(gè)形成一個(gè)或多個(gè)被一烴基取代及可與環(huán)戊二烯基環(huán)上的兩個(gè)碳原子相鍵連的烴環(huán)的烴基；Q代表二價(jià)烴基；未取代的亞甲硅烷基；或全可使(C5H4-mRm1)和(C5H4-nRn2)交聯(lián)的烴基取代的亞甲硅烷基；M代表選自鈦，鋯和鉿的過(guò)渡金屬；X和Y可以相同或不同，每個(gè)代表氫，鹵素或烴；鋁氧烷化合物。用通式表示的金屬茂化合物特別包括rac-二甲基亞甲硅烷基-雙(2-甲基-4，5，6，7-四氫茚基)二氯鋯；rac-二甲基亞甲硅烷基-雙(2-甲基-4，5，6，7-四氫茚基)二甲基鋯，rac-亞乙基-雙(2-甲基-4，5，6，7-四氫茚基)二氯鉿，rac-二甲基亞甲硅烷基-雙(2-甲基-4-苯基茚基)二氯鋯，rac-二甲基亞甲硅烷基-雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯，rac-二甲基亞甲硅烷基-雙(2-甲基-4-苯基茚基)二氯鉿，二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)(3′，5′-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯鈦，二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)(3′，5′-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯鋯，二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)(3′，5′-二甲基環(huán)戊二烯基)二甲基鋯，二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)(3′，5′-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯鉿，二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)(3′，5′-二甲基環(huán)戊二烯基)二甲基鉿，二甲基亞甲硅烷基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2′，4′，5′-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯鈦，二甲基亞甲硅烷基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2′，4′，5′-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯鋯，二甲基亞甲硅烷基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2′，4′，5′-三甲基環(huán)戊二烯基)二甲基鋯，二甲基亞甲硅烷基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2′，4′，5′-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯鉿，和二甲基亞甲硅烷基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2′，4′，5′-三甲基環(huán)戊二烯基)二甲基鉿。實(shí)際上，上述化合物中推薦的是含鹵鉿化合物和含鹵鋯化合物，最好是含鹵鉿化合物。合成這些金屬茂化合物的代表性方法如下，以二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)(3′，5′-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯鉿為例將二氯二甲基硅烷與(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)(3′，5′-二甲基環(huán)戊二烯基)鈉反應(yīng)得到二甲基(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)(3′，5′-二甲基環(huán)戊二烯基)硅烷，將其與丁基鋰反應(yīng)得到二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)(3′，5′-二甲基環(huán)戊二烯基)鋰，將其再與四氯化鉿反應(yīng)得到二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)(3′，5′-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯鉿。聚合步驟(I)是制備具有高熔體流動(dòng)速率的高結(jié)晶性丙烯均聚物的一步，聚合步驟(II)是制備具有低熔體流動(dòng)速率的丙烯-乙烯共聚物的一步。聚合反應(yīng)既可以是連續(xù)的也可以是間歇的。即聚合步驟(I)和聚合步驟(II)可以在同一體系中順利進(jìn)行，或聚合步驟(I)制備的聚丙烯分離出來(lái)后，可向聚丙烯中加入乙烯和丙烯與上述的聚丙烯反應(yīng)，同時(shí)加或不加新的催化劑，以進(jìn)行聚合步驟(II)。在聚合步驟(I)中，可采用淤漿聚合(在烴類溶劑如正己烷，正庚烷，正辛烷，苯和甲苯中聚合丙烯)，本體聚合(在液態(tài)丙烯中進(jìn)行聚合)或氣相聚合。在聚合步驟(I)的淤漿聚合條件下，聚合溫度在20～90℃，推薦50-80℃，聚合壓力為0-5MPa。在氣相聚合條件下，聚合溫度為20-150℃，聚合壓力在0.2-5MPa。在淤漿或氣相聚合條件下，聚合步驟(II)是在聚合溫度為20-80℃，優(yōu)選為40-70℃，聚合壓力0-5MPa的條件下進(jìn)行。利用氫氣控制分子量。在聚合步驟(I)，為了獲得高熔體流動(dòng)速率的聚合物，提高氫的濃度，如氫濃度與丙烯濃度的摩爾比為0.15或更高。在聚合步驟(II)，為了獲得低熔體流動(dòng)速率的共聚物，推薦降低氫氣的濃度到非常低的值，如低于1％摩爾，或氫氣濃度為零。在聚合步驟(I)得到的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR(i))與聚合步驟(II)得到的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR(ii))之比的對(duì)數(shù)值優(yōu)選為4-9。對(duì)數(shù)值推薦為4或更高以得到優(yōu)選的韌性，彎曲摸量和懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度，而為了穩(wěn)定地進(jìn)行產(chǎn)品的制備，該對(duì)數(shù)值優(yōu)選為9或更低。該對(duì)數(shù)值更優(yōu)選為5.05-9。當(dāng)對(duì)數(shù)值是5.05或更大時(shí)，可以得到更優(yōu)異的韌性，彎曲摸量和懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度。該對(duì)數(shù)值最好是5.05-8。當(dāng)其為8或低于8時(shí)可以得到穩(wěn)定的生產(chǎn)條件。進(jìn)一步可以將下面的聚合物與本發(fā)明的丙烯-乙烯共聚物組合物在本發(fā)明的最終結(jié)果不受影響的范圍內(nèi)相共混。常規(guī)的結(jié)晶丙烯聚合物，即本發(fā)明范圍之外的結(jié)晶丙烯均聚物，丙烯與一種或多種α-烯烴和乙烯，1-丁烯，1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，1-庚烯和1-辛烯的含70％重量或更多丙烯成分的低結(jié)晶性或結(jié)晶無(wú)規(guī)共聚物或結(jié)晶嵌段共聚物，或丙烯與醋酸乙烯酯或丙烯酸酯的共聚物，或共聚物的皂化產(chǎn)物，丙烯與不飽和硅烷化合物的共聚物，丙烯與不飽和羧酸或其酸酐的共聚物，上述共聚物與金屬離子化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，由不飽和羧酸或其衍生物改性結(jié)晶丙烯聚合物得到的改性丙烯聚合物，用不飽和硅烷化合物改性的改性丙烯聚合物。也可以與下列物質(zhì)混合多種高彈體(如，非結(jié)晶乙烯-丙烯無(wú)規(guī)共聚物，非結(jié)晶乙烯-丙烯-非共軛二烯三元共聚物，低結(jié)晶乙烯-1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物，低結(jié)晶丙烯-1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物，低結(jié)晶乙烯-1-己烯無(wú)規(guī)共聚物，低結(jié)晶乙烯-1-辛烯無(wú)規(guī)共聚物，聚丁二烯，聚異戊二烯，氯丁橡膠，氯化聚乙烯，氯化聚丙烯，氟橡膠，苯乙烯-丁二烯橡膠，丙烯腈-丁二烯橡膠，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-丙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，乙烯-乙烯-丁烯-乙烯嵌段共聚物，和乙烯-丙烯-丁烯-乙烯嵌段共聚物)，和熱塑性合成樹脂(如超低密度聚乙烯，低密度聚乙烯，線型低密度聚乙烯，中密度聚乙烯，高密度聚乙烯，超高分子量聚乙烯，非結(jié)晶乙烯-環(huán)烯烴共聚物(如非結(jié)晶乙烯-四環(huán)十二碳烯共聚物)，聚烯烴包括結(jié)晶丙烯聚合物如聚丁烯和聚4-甲基戊烯，無(wú)規(guī)聚苯乙烯，間規(guī)聚苯乙烯，苯乙烯-丙烯腈共聚物，丙烯腈-丁二烯苯乙烯共聚物，異丁烯基-丁二烯-苯乙烯共聚物，聚酰胺，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸丁二醇酯，聚碳酸酯，聚氯乙烯，氟樹脂，石油樹脂(如C5石油樹脂，加氫C5石油樹脂，C9石油樹脂，加氫C9石油樹脂，C5-C9共聚石油樹脂，加氫C5-C9共聚石油樹脂，和酸改性的軟化點(diǎn)在80-200℃的C9石油樹脂)，和DCPD樹脂(如環(huán)戊二烯石油樹脂，加氫環(huán)戊二烯石油樹脂，環(huán)戊二烯-C5共聚石油樹脂，加氫環(huán)戊二烯-C5共聚石油樹脂，環(huán)戊二烯-C9共聚石油樹脂，加氫環(huán)戊二烯-C9共聚石油樹脂，環(huán)戊二烯-C5-C9共聚石油樹脂，和軟化點(diǎn)在80-200℃的加氫環(huán)戊二烯-C5-C9共聚石油樹脂)。當(dāng)下列的α-晶體成核劑和/或β-晶體成核劑加到本發(fā)明的丙烯-乙烯共聚物組合物中，由組合物制成的模塑制品的韌性，剛性和沖擊強(qiáng)度可顯著提高。在本說(shuō)明書中，α-晶體成核劑或β-晶體成核劑是一種在晶體成核劑的存在下進(jìn)行聚丙烯熔融結(jié)晶作用時(shí)，使得以α-式或β-式得到聚丙烯晶體成為可能的試劑(《聚合物》PP3443-3448，Vol.35，No.16，1994)。本發(fā)明使用的α-晶體成核劑以下列為例無(wú)機(jī)化合物如滑石，明礬，二氧化硅，氧化鈦，氧化鈣，氧化鎂，炭黑，和粘土礦。羧酸但不包括脂肪族單羧酸，如丙二酸，琥珀酸，己二酸，馬來(lái)酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二酸，檸檬酸，丁三酸，丁四酸，萘酸，環(huán)戊烷甲酸，1-甲基環(huán)戊烷甲酸，2-甲基環(huán)戊烷甲酸，環(huán)戊烯甲酸，環(huán)己烷甲酸，1-甲基環(huán)己烷甲酸，4-甲基環(huán)己烷甲酸，3，5-二甲基環(huán)己烷甲酸，4-丁基環(huán)己烷甲酸，4-辛基環(huán)己烷甲酸，環(huán)己烯甲酸，4-環(huán)己烯-1，2-二羧酸，苯甲酸，甲苯甲酸，二甲苯甲酸，苯甲酸乙酯，苯甲酸4-叔丁酯，水楊酸，苯二甲酸，偏苯三酸，和苯四酸。上述羧酸的鋰，鈉，鉀，鎂，鈣，鍶，鋇，鋅或鋁的正鹽或堿式鹽。二亞芐基山梨醇化合物，如1·3，2·4-二亞芐基山梨醇1·3-亞芐基-2·4-對(duì)甲基亞芐基山梨醇1·3-亞芐基-2·4-對(duì)乙基亞芐基山梨醇1·3-對(duì)甲基亞芐基-2·4-亞芐基山梨醇1·3-對(duì)乙基亞芐基-2·4-亞芐基山梨醇1·3-對(duì)甲基亞芐基-2·4-對(duì)乙基亞芐基山梨醇1·3-對(duì)乙基亞芐基-2·4-對(duì)甲基亞芐基山梨醇1·3，2·4-雙(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對(duì)正丙基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對(duì)異丙基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對(duì)正丁基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對(duì)仲丁基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對(duì)叔丁基亞芐基)山梨醇1·3-(2′，4′-二甲基亞芐基)-2·4-亞芐基山梨醇1·3-亞芐基-2·4-(2′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(2′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(3′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對(duì)甲氧基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對(duì)乙氧基亞芐基)山梨醇1·3-亞芐基-2·4-對(duì)氯亞芐基山梨醇1·3-對(duì)氯亞芐基-2·4-亞芐基山梨醇1·3-對(duì)氯亞芐基-2·4-對(duì)甲基亞芐基山梨醇1·3-對(duì)氯亞芐基-2·4-對(duì)乙基亞芐基山梨醇1·3-對(duì)甲基亞芐基-2·4-對(duì)氯亞芐基山梨醇1·3-對(duì)乙基亞芐基-2·4-對(duì)氯亞芐基山梨醇和1·3，2·4-雙(對(duì)氯亞芐基)山梨醇。磷酸芳基酯化合物，如磷酸雙(4-叔丁基苯酯)鋰磷酸雙(4-叔丁基苯酯)鈉磷酸雙(4-異丙苯基苯酯)鋰磷酸雙(4-異丙苯基苯酯)鈉磷酸雙(4-叔丁基苯酯)鉀磷酸單(4-叔丁基苯酯)鈣磷酸雙(4-叔丁基苯酯)鈣磷酸單(4-叔丁基苯酯)鎂磷酸雙(4-叔丁基苯酯)鎂磷酸單(4-叔丁基苯酯)鋅磷酸雙(4-叔丁基苯酯)鋅磷酸(4-叔丁基苯酯)二羥鋁磷酸雙(4-叔丁基苯酯)二羥鋁磷酸三(4-叔丁基苯酯)鋁磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-異丙苯基-6-二-叔丁基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)鋰磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)鋰磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-異丙苯基-6-叔丁基苯酯)鋰磷酸2，2′-亞乙基-雙(4-異丙基-6-叔丁基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酯)鋰磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯酯)鋰磷酸2，2′-亞丁基-雙(4，6-二-甲基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞丁基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)鈉磷酸2，2′-叔辛基亞甲基-雙(4，6-二-甲基苯酯)鈉磷酸2，2′-叔辛基亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯酯)鈉磷酸(4，4′-二甲基-6，6′-二-叔丁基-2，2′-聯(lián)苯酯)鈉磷酸2，2′-亞乙基-雙(4-仲丁基-6-叔-丁基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-甲基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二乙基苯酯)鈉磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)鉀雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酯)〕鈣雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鎂雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鋅三〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鋁雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酯)〕鈣雙〔磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鈣雙〔磷酸2，2′-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酯)〕鈣雙〔磷酸2，2′-硫代雙(4-乙基-6-叔丁基苯酯)〕鈣雙〔磷酸2，2′-硫代雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鈣雙〔磷酸2，2′-硫代雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鎂雙〔磷酸2，2′-硫代雙(4-叔-辛基苯酯)〕鎂雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鋇雙〔磷酸(4，4′-二甲基-6，6′-二-叔丁基-2，2′-二苯酯)〕鈣雙〔磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鎂雙〔磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鋇三〔磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕鋁磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)二羥基鋁磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-異丙苯基-6-叔丁基苯酯)二羥基鋁雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕羥基鋁雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-異丙苯基-6-苯丁基苯酯)〕羥基鋁雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕二羥基鈦雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕二羥基鈦雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕羥基鋯磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酯)二羥鋁雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酯)羥基鋁磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)二羥基鋁，和雙〔磷酸2，2′-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕二羥基鋁上述芳基磷酸鹽化合物中的環(huán)狀芳基磷酸多價(jià)金屬鹽化合物與脂肪族單羧酸的堿金屬鹽的混合物(脂肪族單羧酸的鋰，鈉或鉀鹽，羧酸如醋酸，乳酸，丙酸，丙烯酸，辛酸，異辛酸，壬酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，油酸，亞油酸，12-羥基硬脂酸，蓖麻油酸，山萮酸，芥酸，褐煤酸，蜂花酸，硬脂酰乳酸，β-十二烷基巰基乙酸，β-十二烷基巰基丙酸，β-N-月桂酰氨基丙酸，和β-N-甲基-N-月桂酸氨基丙酸)，或與堿性鋁·鋰·羥基·碳酸鹽·水合物的混合物，和高分子量化合物如聚3-甲基-1-丁烯，聚3-甲基-1-戊烯，聚3-乙基-1-戊烯，聚4-甲基-1-戊烯，聚4-甲基-1-己烯，聚4，4-二甲基-1-戊烯，聚4，4-二甲基-1-己烯，聚4-乙基-1-己烯，聚3-乙基-1-己烯，聚丙烯萘，聚丙烯降冰片烯，無(wú)規(guī)聚苯乙烯，間規(guī)聚苯乙烯，聚二甲基苯乙烯，聚乙烯萘，聚苯丙烯，聚甲苯丙烯，聚環(huán)戊烷乙烯，聚環(huán)己烷乙烯，聚環(huán)庚烷乙烯，聚乙烯三甲基硅烷，和聚丙烯三甲基硅烷。在上述化合物中，實(shí)際推薦滑石，雙(4-叔丁基苯基)羥基鋁，1·3，2·4-二亞芐基山梨醇1·3，2·4-雙(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(2′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇1·3，2·4-雙(3′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇1·3-對(duì)氯亞芐基-2·4-對(duì)甲基亞芐基山梨醇1·3，2·4-雙(對(duì)氯亞芐基)山梨醇雙(4-叔丁基苯基)磷酸鈉2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸鈉；環(huán)狀多價(jià)金屬芳基磷酸鹽如2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸鈣，2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸鋁，2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸二羥基鋁，或雙〔2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸〕羥基鋁與脂肪族單羧酸的堿金屬鹽的混合物；聚3-甲基-1-丁烯，聚環(huán)己烷乙烯，和聚乙烯三甲基硅烷。由上述(1)R3-(R2)NCO-R1-CON(R4)-R5表示的酰胺化合物在本發(fā)明中作β-晶體成核劑，可以由指定的脂肪族，脂環(huán)族或芳香族二羧酸與指定的氨或脂肪族，脂環(huán)族或芳香族單胺的酰胺化反應(yīng)制備。特別提出作為實(shí)例的脂肪族二羧酸是丙二酸，二苯丙二酸，琥珀酸，苯基丁二酸，二苯基丁二酸，戊二酸，3，3-二甲基戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，1，12-十二烷二酸，1，14-十四烷二酸，和1，18-十八烷二酸。特別提出作為實(shí)例的脂環(huán)族二羧酸是1，2-環(huán)己烷二羧酸，1，4-環(huán)己烷二羧酸，和1，4-環(huán)己烷醋酸。特別提出作為實(shí)例的芳香族二羧酸是對(duì)苯二醋酸，對(duì)苯基二乙基乙酸，鄰苯二甲酸，4-叔丁基鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，5-叔丁基間苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸，1，8-萘二甲酸，1，4-萘二甲酸，2，6-萘二甲酸，2，7-萘二甲酸，聯(lián)苯酸，3，3′-聯(lián)苯基二羧酸，4，4′-聯(lián)苯基二羧酸，4，4′-聯(lián)萘基二甲酸，雙(3-羧基苯基)甲烷，雙(4-羧基苯基)甲烷，2，2-雙(3-羧基苯基)丙烷，2，2-雙(4-羧基苯基)丙烷，3，3′-磺基苯甲酸，4，4′-磺基苯甲酸，3，3′-氧二苯甲酸，4，4′-氧二苯甲酸，3，3′-羰基二苯甲酸，4，4′-羰基二苯甲酸，3，3′-硫代二苯甲酸，4，4′-硫代二苯甲酸，4，4′-(對(duì)二氧亞苯基)二苯甲酸，4，4′-鄰苯二甲酰二苯甲酸，4，4′-對(duì)苯二甲酰二苯甲酸，二硫代水楊酸，和3，9-雙(4-羧基苯基)-2，4，8，10-四氧雜螺〔5，5〕十一烷。特別提出作為實(shí)例的脂肪族單胺是甲胺，乙胺，丙胺，丁胺，戊胺，己胺，辛胺，十二胺，十八胺，二十八胺，N，N-二(十二烷)胺，和N，N-二(十八烷)胺。特別提出作為實(shí)例的脂環(huán)族單胺是環(huán)丙胺，環(huán)丁胺，環(huán)戊胺，環(huán)己胺，2-甲基環(huán)己胺，3-甲基環(huán)己胺，4-甲基環(huán)己胺，2-乙基環(huán)己胺，4-乙基環(huán)己胺，2-丙基環(huán)己胺，2-異丙基環(huán)己胺，4-丙基環(huán)己胺，4-異丙基環(huán)己胺，2-叔丁基環(huán)己胺，4-正丁基環(huán)己胺，4-異丁基環(huán)己胺，4-仲丁基環(huán)己胺，4-叔丁基環(huán)己胺，2，4-二-叔丁基環(huán)己胺，4-正戊基環(huán)己胺，4-異戊基環(huán)己胺，4-仲戊基環(huán)己胺，4-叔戊基環(huán)己胺，4-己基環(huán)己胺，4-辛基環(huán)己胺，4-壬基環(huán)己胺，4-癸基環(huán)己胺，4-十一烷基環(huán)己胺，4-十二烷基環(huán)己胺，4-環(huán)己基環(huán)己胺，4-苯基環(huán)己胺，環(huán)庚胺，環(huán)十二烷胺，環(huán)己基甲胺，α-環(huán)己基乙胺，β-環(huán)己基乙胺，α-環(huán)己基丙胺，β-環(huán)己基丙胺，γ-環(huán)己基丙胺，1-金剛烷胺，吡咯烷，哌啶，六亞甲基亞胺，N-丁基-N-環(huán)己胺，和N，N-二(環(huán)己基)胺。特別提出作為實(shí)例的芳香族單胺是苯胺，鄰甲苯胺，間甲苯胺，對(duì)甲苯胺，鄰乙苯胺，間乙苯胺，對(duì)乙苯胺，鄰丙苯胺，間丙苯胺，對(duì)丙苯胺，鄰枯胺，間枯胺，對(duì)枯胺，鄰叔丁基胺，對(duì)正丁苯胺，對(duì)異丁苯胺，對(duì)仲丁苯胺，對(duì)叔丁苯胺，2，4-二-叔丁苯胺，對(duì)正戊苯胺，對(duì)異戊苯胺，對(duì)鐘戊苯胺，對(duì)異戊苯胺，對(duì)己苯胺，對(duì)庚苯胺，對(duì)辛苯胺，對(duì)壬苯胺，對(duì)癸苯胺，對(duì)十一烷苯胺，對(duì)十二烷苯胺，對(duì)環(huán)己基苯胺，鄰氨基二苯，間氨基二苯，對(duì)氨基二苯，對(duì)氨基苯乙烯，芐胺，α-苯乙胺，β-苯乙胺，α-苯丙胺，β-苯丙胺，γ-苯丙胺，α-萘胺，N-丁基-苯胺，和N，N-二苯胺。本發(fā)明中的酰胺化合物用通式(2)R7-CONH-R6-CONH-R8表示，作為β-晶體成核劑，由脂肪族，脂環(huán)族或芳香氨基酸與脂環(huán)族或芳香族單羧酸和單胺的酰胺化反應(yīng)制備。特別提出作為實(shí)例的脂肪族氨基酸是氨基乙酸，α-氨基丙酸，β-氨基丙酸，α-氨基丙烯酸，α-氨基丁酸，β-氨基丁酸，γ-氨基丁酸，α-氨基-α-甲丁酸，γ-氨基-α-甲丁酸，α-氨基-異丁酸，β-氨基-異丁酸，α-氨基-正戊酸，δ-氨基-正戊酸，β-氨基丁烯酸，α-氨基-β-甲基戊酸，α-氨酸-異戊酸，2-氨基-4-戊烯酸，α-氨基-正己酸，6-氨基己酸，α-氨基-異己酸，7-氨基庚酸，α-氨基-正辛酸，8-氨基辛酸，9-氨基壬酸，11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸。特別提出作為實(shí)例的脂環(huán)族氨基酸是1-氨基環(huán)己烷甲酸，2-氨基環(huán)己烷甲酸，3-氨基環(huán)己烷甲酸，4-氨基環(huán)己烷甲酸，對(duì)氨基甲基環(huán)己烷甲酸，和2-氨基-2-降冰片甲酸。特別提出作為實(shí)例的芳香族氨基酸是α-氨基苯乙酸，α-氨基-β-苯丙酸，2-氨基-2-苯丙酸，3-氨基-3-苯丙酸，α-氨基肉桂酸，2-氨基-4-苯丁酸，4-氨基-3-苯丁酸，鄰氨基苯甲酸，間氨基苯甲酸，對(duì)氨基苯甲酸，2-氨基-4-甲基苯甲酸，2-氨基-6-甲基苯甲酸，3-氨基-4-甲基苯甲酸，2-氨基-3-甲基苯甲酸，2-氨基-5-甲基苯甲酸，4-氨基-2-甲基苯甲酸，4-氨基-3-甲基苯甲酸，2-氨基-3-甲氧基苯甲酸，3-氨基-4-甲氧基苯甲酸，4-氨基-2-甲氧基苯甲酸，4-氨基-3-甲氧基苯甲酸，2-氨基-4，5-二甲氧基苯甲酸，鄰氨基苯乙酸，間氨基苯乙酸，對(duì)氨基苯乙酸，4-(4-氨基苯)丁酸，4-氨基甲基苯甲酸，4-氨基甲基苯乙酸，鄰氨基肉桂酸，間氨基肉桂酸，對(duì)氨基肉桂酸，對(duì)氨基馬尿酸(hippric)，2-氨基-1-萘酸，3-氨基-1-萘酸，4-氨基-1-萘酸，5-氨基-1-萘酸，6-氨基-1-萘酸，7-氨基-1-萘酸，8-氨基-1-萘酸，1-氨基-2-萘酸，3-氨基-2-萘酸，4-氨基-2-萘酸，5-氨基-2-萘酸，6-氨基-2-萘酸，7-氨基-2-萘酸，和8-氨基-2-萘酸。特別提出作為實(shí)例的脂環(huán)族單羧酸是環(huán)丙烷羧酸，環(huán)丁烷酸，環(huán)戊烷甲酸，1-甲基環(huán)戊烷甲酸，2-甲基環(huán)戊烷甲酸，3-甲基環(huán)戊烷甲酸，1-苯基環(huán)戊烷甲酸，環(huán)戊烯甲酸，環(huán)己烷甲酸，1-甲基環(huán)己烷甲酸，2-甲基環(huán)己烷甲酸，3-甲基環(huán)己烷甲酸，4-甲基環(huán)己烷甲酸，4-丙基環(huán)己烷甲酸，4-丁基環(huán)己烷甲酸，4-戊基環(huán)己烷甲酸，4-己基環(huán)己烷甲酸，4-苯基環(huán)己烷甲酸，1-苯基環(huán)己烷甲酸，環(huán)己烯甲酸，4-丁基環(huán)己烯甲酸，環(huán)庚烷甲酸，1-環(huán)庚烯甲酸，1-甲基環(huán)庚烷甲酸，4-甲基環(huán)庚烷甲酸，和環(huán)己基乙酸。特別提出作為實(shí)例的芳香族單羧酸是苯甲酸，鄰甲基苯甲酸，間甲基苯甲酸，對(duì)甲基苯甲酸，對(duì)乙基苯甲酸，對(duì)丙基苯甲酸，對(duì)正丁基苯甲酸，對(duì)異丁基苯甲酸，對(duì)仲丁基苯甲酸，對(duì)叔丁基苯甲酸，對(duì)正戊基苯甲酸，對(duì)異戊基苯甲酸，對(duì)仲戊基苯甲酸，對(duì)叔戊基苯甲酸，對(duì)己基苯甲酸，鄰苯基苯甲酸，對(duì)苯基苯甲酸，對(duì)環(huán)己基苯甲酸，苯乙酸，苯丙酸和苯丁酸。分別由上式(1)和(2)表示的酰胺化合物的起始材料，可以是相同的單胺。本發(fā)明中(3)R10-CONH-R9-NHCO-R11表示的酰胺化合物用作β-晶體成核劑，由脂肪二胺，脂環(huán)二胺或芳香二胺與單羧酸按常規(guī)的方法酰胺化制成。特別提出脂肪二胺，1-24個(gè)碳的飽和或不飽和脂肪二胺作實(shí)例。推薦亞甲基二胺，乙二胺，1，2-二氨基丙烷，1，3-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷，1，3-二氨基戊烷，1，5-二氨基戊烷，和1，6-二氨基己烷。特別提出作為實(shí)例的脂環(huán)族二胺是二氨基環(huán)己烷，8-12個(gè)碳的雙(氨烷基)環(huán)己烷，二氨基二環(huán)己基甲烷，和15-21個(gè)碳原子的二氨基-二烷基二環(huán)己基甲烷如1，2-二氨基環(huán)己烷，1，4-二氨基環(huán)己烷，4，4′-二氨基二環(huán)己基甲烷，4，4-二氨基-3，3′-二甲基二環(huán)己基甲烷，1，3-雙(氨甲基)環(huán)己烷，和1，4-雙(氨甲基)環(huán)己烷，同樣的脂環(huán)族二胺還有如異佛爾酮二胺和亞甲基二胺。特別提出作為實(shí)例的芳香族二胺是苯二胺，萘二胺，二氨基二苯基甲烷，二氨基二苯醚，二氨基二苯砜，二氨基苯硫醚，二氨基二苯酮，和2，2-雙(氨基苯)丙烷。推薦，鄰苯二胺，間苯二胺，對(duì)苯二胺，1，5-萘二胺，4，4′-二氨基二苯甲烷，4，4′-二氨基二苯醚，和4，4′-二氨基二苯砜。然而，盡管二甲苯基二胺也是芳香族二胺，但它不具備所需效果。特別提出作為實(shí)例為單羧酸是苯乙酸，環(huán)己乙酸，環(huán)丙甲酸，環(huán)丁烷甲酸，環(huán)戊烷甲酸，環(huán)己烷甲酸，2-甲基環(huán)己烷甲酸，3-甲基環(huán)己烷甲酸，4-甲基環(huán)己烷甲酸，4-叔丁基環(huán)己烷甲酸，苯甲酸，鄰甲基苯甲酸，間甲基苯甲酸，對(duì)甲基苯甲酸，對(duì)乙基苯甲酸，對(duì)正丁基苯甲酸，對(duì)異丁基苯甲酸，對(duì)仲丁基苯甲酸，和對(duì)叔丁基苯甲酸。由通式(1)描述的環(huán)狀含磷化合物在本發(fā)明中用作β-晶體成核劑，下列作為實(shí)例10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物1-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物7-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-異-丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-異-丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-異-丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二異丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三-異丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物1，8-二仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物1，6-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，7-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，8-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-環(huán)己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-環(huán)己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-環(huán)己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二環(huán)己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三環(huán)己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-苯基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2-(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6，8-二(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6-二(α，α-二芐甲基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔丁基-8-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-芐基-8-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-環(huán)己基-8-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-芐基-8-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-(α-甲芐基)-8-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔丁基-8-環(huán)己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-芐基-8-環(huán)己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔丁基-8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-環(huán)己基-8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6-二叔丁基-8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物和2，6-二環(huán)己基-8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物。這些環(huán)狀含磷化合物可以單獨(dú)使用但也可以幾種同時(shí)使用。上述(4)-(8)式之-表示的鎂化合物與通式(1)表示的環(huán)狀含磷化合物共用在本發(fā)明中作為β-晶體成核劑，下述作為實(shí)例醋酸鎂，丙酸鎂，正丁酸鎂，異丁酸鎂，正戊酸鎂，異戊酸鎂，正己酸鎂，正辛酸鎂，2-乙基己酸鎂，癸酸鎂，月桂酸鎂，肉豆蔻酸鎂，肉豆蔻腦酸鎂，棕櫚酸鎂，棕櫚油酸鎂，硬脂酸鎂，油酸鎂，亞油酸鎂，亞麻酸鎂，花生酸鎂，山萮酸鎂，芥酸鎂，二十四烷酸鎂，蠟酸鎂，褐煤酸鎂，蜂花酸鎂，12-羥基十八烷酸鎂，蓖麻油酸鎂，腦酮酸鎂，(單，二混的)磷酸己酯鎂，(單，二混的)磷酸辛酯鎂，(單，二混的)2-乙基己基磷酸鎂，(單，二混的)癸基磷酸鎂，(單，二混的)月桂基磷酸鎂，(單，二混的)肉豆蔻基磷酸鎂，(單，二混的)棕櫚基磷酸鎂，(單，二混的)硬脂基磷酸鎂，(單，二混的)亞油基磷酸鎂，(單，二混的)油基磷酸鎂，(單，二混的)二十二烷基磷酸鎂，(單，二混的)二十二碳烯基磷酸鎂，(單，二混的)二十四烷基磷酸鎂，(單，二混的)二十六烷基磷酸鎂，(單，二混的)二十八烷基磷酸鎂，氧化鎂，氫氧化鎂，碳酸鎂，環(huán)狀含磷化合物的鎂鹽如10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，1-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，7-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三乙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-異-丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-異-丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-異-丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二-異丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6，8-三-異丙基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，1，8-二仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三仲丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，1，6-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，7-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，8-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三叔戊基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物8-叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三叔辛基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-環(huán)己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-環(huán)己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-環(huán)己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二環(huán)己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三環(huán)己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物；6-苯基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三(α-甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6-二(α，α-二甲芐基)-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔-丁基-8-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-芐基-8-甲基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-環(huán)己基-8-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-芐基-8-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-(α-甲芐基)-8-叔丁基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔丁基-8-環(huán)己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-芐基-8-環(huán)己基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-叔丁基-8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物6-環(huán)己基-8-苯基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6-二叔丁基-8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物2，6-二環(huán)己基-8-芐基-10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物雙(亞膦酸1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5-甲基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸6-甲基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-甲基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-5′-甲基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-甲基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二甲基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三甲基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5-乙基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-乙基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-乙基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二乙基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三乙基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5-異丙基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′異丙基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-異丙基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二-異丙基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三異丙基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5-仲丁基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-仲丁基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-仲丁基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸6，6′-二仲丁基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三仲丁基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5-叔丁基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-叔丁基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-叔丁基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5，6′-二叔丁基-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′-二叔丁基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5，5′-二-叔-丁基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸6，4′-二叔丁基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二-叔-丁基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三-叔-丁基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5-叔-戊基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-叔-戊基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-叔-戊基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二-叔-戊基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三-叔-戊基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5-叔-辛基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-叔-辛基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-叔-辛基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二-叔-辛基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三-叔-辛基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5-環(huán)己基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-環(huán)己基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-環(huán)己基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二環(huán)己基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三環(huán)己基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-芐基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5-芐基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′-芐基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-6′-芐基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二芐基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙(亞膦酸5，4′，6′-三芐基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂雙〔亞膦酸5-(α-甲芐基)-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-(α-甲芐基)-2，2′-亞聯(lián)苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-6′-(α-甲芐基)-2，2′-亞聯(lián)苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′，6′-二(α-甲芐基)-2，2′-亞聯(lián)苯酯〕鎂雙〔亞膦酸5，4′，6′-三(α-甲芐基)-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯〕鎂雙〔亞膦酸5，4′-二(α，α-二芐甲基)-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-叔丁基-6′-甲基-2，2′-亞聯(lián)苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-芐基-6′-甲基-2，2′-亞聯(lián)苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-環(huán)己基-6′-叔丁基-2，2′-亞聯(lián)苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-芐基-6′-叔丁基-2，2′-亞聯(lián)苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-(α-甲芐基)-6′-叔-丁基-2，2′-亞聯(lián)苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-叔-丁基-6′-環(huán)己基-2，2′-亞聯(lián)苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-芐基-6′-環(huán)己基-2，2′-亞聯(lián)苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-叔-丁基-6′-芐基-2，2′-亞聯(lián)苯酯〕鎂雙〔亞膦酸1′-羥基-4′-環(huán)己基-6′-芐基-2，2′-亞聯(lián)苯酯〕鎂雙〔亞膦酸5，4′-二-叔-丁基-6′-芐基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯〕鎂雙(亞膦酸5，4′-二環(huán)己基-6′-芐基-1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂這些鎂化合物可以單獨(dú)使用，但是也可以幾種一起使用。在混合物中，環(huán)狀含磷化合物與金屬鎂化合物的重量比沒(méi)有限定，但是通常在0.01-100重量份/1重量份環(huán)狀含磷化合物，推薦0.1-10重量份。以通式(4)表示的環(huán)狀含磷化合物在本發(fā)明中作β-晶體成核劑，下列作為實(shí)例9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，1-甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，7-甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-乙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-乙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-乙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二乙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三乙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-異-丙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-異-丙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-異-丙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二-異-丙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三-異-丙基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-仲-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-仲-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-仲-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，1，8-二-仲-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三-仲-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，1，6-二-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6-二-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，7-二-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，8-二-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-叔-戊基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔-戊基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-叔-戊基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二-叔-戊基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三-叔-戊基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-叔-辛基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔-辛基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-叔-辛基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二-叔-辛基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三-叔-辛基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-環(huán)己基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-環(huán)己基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-環(huán)己基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二-環(huán)己基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三-環(huán)己基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-苯基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2-(α-甲基芐基)-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-(α-甲基芐基)-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，8-(α-甲基芐基)-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6，8-二-(α-甲基芐基)-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6，8-三-(α-甲基芐基)-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6-二(α，α-二甲基芐基)-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔-丁基-8-甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-芐基-8-甲基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-環(huán)己基-8-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-芐基-8-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-(α-甲基芐基)-8-叔-丁基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔-丁基-8-環(huán)己基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-芐基-8-環(huán)己基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-叔-丁基-8-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，6-環(huán)己基-8-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6-二-叔-丁基-8-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，2，6-二環(huán)己基-8-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，這些環(huán)狀含磷化合物當(dāng)然可單獨(dú)使用，但也可一種以上共用。作為上述(8)-(9)表示的鎂化合物，該化合物與上述通式(4)表示的環(huán)狀含磷化合物共用，并在本發(fā)明中用作β-晶體成核劑，可列舉上述多類亞膦酸鎂化合物，硫酸鎂，堿式硫酸鎂(硫酸氧化鎂)和滑石作為實(shí)例。這些鎂化合物當(dāng)然可單獨(dú)使用，但也可一種以上共用。這些環(huán)狀含磷化合物與鎂化合物的混合物重量比無(wú)需特別限定，但一般為每一重量份的環(huán)狀含磷化合物用0.01-100重量份的鎂化合物，優(yōu)選為0.1-10重量份。作為本發(fā)明使用的β-晶體成核劑，尤其優(yōu)選下列物質(zhì)硬脂酸鎂與γ-喹吖啶酮、己二酸二酰苯胺、辛二酸二酰苯胺、N，N′-二環(huán)己基對(duì)苯二甲酰胺、N，N′-二環(huán)己基-1，4-環(huán)己烷二羧酰胺、N，N′-二環(huán)己基-2，6-萘二甲酰胺，N，N′-二環(huán)己基-4，4′-聯(lián)苯基二羧酰胺、N，N′-雙(對(duì)-甲基苯基)己烷二酰胺，N，N′-雙(對(duì)乙基苯基)己烷二酰胺、N，N′-雙(4-環(huán)己基苯基)己烷二酰胺，對(duì)(N-環(huán)己烷羰基氨基)苯甲酸環(huán)己酰胺、δ-(N-苯甲酰氨基)-正戊酸酰苯胺、3，9-雙[4-(N-環(huán)己基氨基甲?；?苯基]-2，4，8，10-四氧雜螺〔5，5〕十一烷、N，N′-二環(huán)己烷羰基-對(duì)苯二胺、N，N′-二苯甲酰-1，5-二胺基萘、N，N′-二苯甲酰-1，4-二胺環(huán)己烷、N，N′-二環(huán)己烷羰基-1，4-二氨基環(huán)己烷或10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的混合物；10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與磷酸硬脂基鎂(單、二混合的)的混合物；10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與氧化鎂的混合物、10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與氫氧化鎂的混合物；10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與碳酸鎂的混合物；10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的鎂鹽的混合物；10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與雙(1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯基亞膦酸)鎂的混合物；9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與硫酸鎂的混合物；9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與滑石的混合物；9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與雙(亞膦酸1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)的混合物。當(dāng)然這些α-晶體或β-晶體成核劑既可單獨(dú)使用，也可兩種或兩種以上共用。該成核劑的混合比例基于100重量份丙烯-乙烯共聚物計(jì)為0.0001-1重量份，優(yōu)選0.01-0.5重量份，更優(yōu)選0.05-0.3重量份。當(dāng)這比例比0.0001重量份低太多的話，則不能充分獲得對(duì)剛性、韌性和沖擊強(qiáng)度的改進(jìn)效果，而若比1重量份大得多的話，也不能產(chǎn)生對(duì)剛性、韌性和沖擊強(qiáng)度更多的改進(jìn)效果。在本發(fā)明組合物中，在不影響實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可同時(shí)使用多種一般在結(jié)晶丙烯聚合物中添加的添加劑，這些添加劑的實(shí)例包括；抗氧化劑如苯酚類、硫醚類及含磷類抗氧化劑，光穩(wěn)定劑、重金屬鈍化劑(銅鈍化劑)、澄清劑、除本發(fā)明中使用的那些之外的晶體成核劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、防霧劑、防粘連劑、防霧滴水劑(anti-fog-droppingagents)、自由基發(fā)生劑如有機(jī)過(guò)氧化物、阻燃劑、阻燃助劑、顏料、鹵素清除劑、分散劑或中和劑如金屬皂類，有機(jī)或無(wú)機(jī)殺真菌劑、無(wú)機(jī)填料(如云母、硅灰石、沸石、膨潤(rùn)土、珍珠巖、硅藻土、石棉、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、水滑石(hydrotalcite)、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、亞硫酸鋅、硫酸鋇、硫酸鎂、硅酸鈣、硅酸鋁、玻璃纖維、硅酸鈉、碳纖維、碳黑、石墨及金屬纖維)，上述用表面處理劑如偶合劑(如硅烷類、鈦酸鹽類、硼類、鋁酸鹽類和鋯鋁酸鹽類偶合劑)進(jìn)行表面處理的無(wú)機(jī)填料，和有機(jī)填料(如木粉、紙漿、回收紙、合成纖維和天然纖維)。獲得本發(fā)明組合物的方法是例如使用常規(guī)的混合設(shè)備如Henschel混合機(jī)(商品名)、超級(jí)混合機(jī)、螺帶式摻混機(jī)或Banbury混煉機(jī)使通常添加在常規(guī)結(jié)晶丙烯聚合物中的上述配方量的成核劑和不同的添加劑與本發(fā)明中使用的丙烯-乙烯共聚物共混，及在170-300℃，優(yōu)選200-270℃熔融一捏合溫度下用常規(guī)單軸擠出機(jī)、雙軸擠出機(jī)、Brabender或輥煉機(jī)將它們?nèi)廴诓⒛蠛?，并進(jìn)行造粒。由此獲得的組合物可根據(jù)諸如注塑、擠塑和吹塑等不同模塑方法之一進(jìn)行預(yù)定模塑制品的生產(chǎn)。下面將參考實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。測(cè)定所獲得的組合物的物理性能如下。(1)熔體流動(dòng)速率根據(jù)ASTMD-1238在230℃測(cè)試溫度和21.18牛頓下測(cè)定熔體流動(dòng)速率。(2)Cf值的測(cè)試使用由一根長(zhǎng)15厘米、內(nèi)徑為0.46厘米、并在15厘米長(zhǎng)度范圍內(nèi)填充直徑為0.1毫米的玻璃珠的不銹鋼管制成的分餾柱。保持該分餾柱溫度為140℃，加入于140℃下將聚合物溶于鄰二氯苯中制備的樣品0.5毫升(聚合物濃度為2毫克/毫升)并保留在分餾柱中。隨后以1℃/分鐘的降溫速度使分餾柱的溫度下降至0℃，而使樣品中的聚合物沉積在分餾柱中的玻璃珠表面上。再使鄰二氯苯(0℃)在2分鐘內(nèi)以1毫升/分鐘的流速流過(guò)分餾柱，同時(shí)保持分餾柱的溫度為0℃，得到在該溶劑中可溶的聚合物萃取物。然后用紅外線探測(cè)器(波長(zhǎng)3.42微米)測(cè)定萃取液中聚合物的分子量分布。隨后分三級(jí)升溫進(jìn)行測(cè)試，重復(fù)上述試驗(yàn)步驟，即在0-50℃范圍內(nèi)每次10℃，在50-90℃范圍內(nèi)每次5℃，及在90-140℃范圍內(nèi)每次3℃，測(cè)試每一溫度下萃取的聚合物量，從而測(cè)定各餾分的重量分?jǐn)?shù)和分子量。當(dāng)分別將低于112℃和112℃或高于112℃溫度下的洗脫量的積分值設(shè)定為A和B時(shí)，計(jì)算A/B的比值即為Cf值。上述分餾更詳細(xì)的內(nèi)容見《聚合物》Vol.36，No.8，pages1639-1654，(1995)J.B.P.Soares的文章。(3)韌性測(cè)試(I)向100重量份純凈聚合物中加入0.1重量份IRGANOX1010(CibaGeigy公司生產(chǎn)的一種酚型熱穩(wěn)定劑，四〔亞甲基-3-(3′，5′-二丁基-4′-羥苯基)丙酸酯〕甲烷)和0.1重量份硬脂酸鈣。然后用高速攪拌混合器(Henschel混合器，商品名)在室溫下混合10分鐘)，并用螺桿直徑為40毫米的擠出造粒機(jī)造粒。用一臺(tái)壓機(jī)在230℃熔融樹脂溫度和4兆帕壓力條件下加熱該制成的顆粒3分鐘，在30℃、14.8兆帕條件下冷卻3分鐘，然后脫模得到0.5毫米厚的模壓片材。用該模壓片模切成50毫米長(zhǎng)6毫米寬的試片。在40℃下用Strograph(商品名，ToyoSeikiSeisakusho公司制造)以10毫米/分鐘的位移速率縱向拉伸該試片，并將屈服點(diǎn)那一時(shí)刻的強(qiáng)度記為Sy(單位兆帕)。隨后將用于測(cè)定屈服點(diǎn)強(qiáng)度的拉伸過(guò)的試片在其變窄的頸部切除一部分，并再次以10毫米/分鐘的位移速率在40℃下縱向拉伸該中央部分的試片，將試片斷裂時(shí)的強(qiáng)度記為斷裂強(qiáng)度Sb(單位兆帕)。這樣，(Sb-Sy)即為韌性的量度。該值越大，韌性越高。(II)按注塑方法用得到的聚合物組合物粒料制備長(zhǎng)100毫米寬100毫米厚0.7毫米的片材，并用沖切機(jī)按樹脂流向模切該片材的注塑澆口部分，得到100毫米長(zhǎng)10毫米寬的模切試片。用Strograph(ToyoSeikiSeisakusho公司制造)在23℃下以15毫米/分鐘的位移速率沿縱向拉伸該模切試片。那一時(shí)刻的屈服點(diǎn)處的強(qiáng)度記為Sy，斷裂強(qiáng)度記為Sb。則(Sb-Sy)即為韌性的量度。(4)乙烯含量先期制備具有不同乙烯與丙烯反應(yīng)比例的共聚物。用該共聚物作為紅外線吸收光譜的標(biāo)準(zhǔn)試樣得到校正曲線，然后根據(jù)紅外吸收光譜，使用該校正曲線得到含量值。(5)聚合步驟(I)的聚合量與聚合步驟(II)的聚合量之比的測(cè)定借助上述紅外吸收光譜得到全部聚合物中的乙烯含量。再得到聚合反應(yīng)步驟(II)中反應(yīng)的乙烯量與反應(yīng)丙烯量之比，從而用這兩組比值計(jì)算出標(biāo)題的比值。(6)剛性根據(jù)下列撓曲試驗(yàn)評(píng)估剛性按注塑方法用得到的共聚物組合物粒料制備長(zhǎng)100毫米寬10毫米厚4毫米的試片，根據(jù)JISK7203方法用該試片測(cè)撓曲模量，來(lái)評(píng)價(jià)其剛性。高剛性材料是指撓曲模量高的材料。(7)抗沖擊強(qiáng)度根據(jù)下列懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度試驗(yàn)評(píng)價(jià)抗沖擊強(qiáng)度按注塑方法用得到的共聚物組合物粒料制備長(zhǎng)63.5毫米寬13毫米厚3.5毫米的缺口試片。按JISK7110方法用該試片在-20℃下測(cè)定其懸壁梁式?jīng)_擊強(qiáng)度，評(píng)價(jià)其抗沖擊強(qiáng)度?？箾_擊強(qiáng)度優(yōu)秀的材料是指懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度高的材料。本發(fā)明最佳實(shí)施方案實(shí)施例1a)催化劑的制備在93℃0.3兆帕條件下用3升不銹鋼高壓釜將230克乙醇鎂、415亳升2-乙基己醇和1650毫升甲苯保持在二氧化碳?xì)夥罩袛嚢?小時(shí)，制成碳酸鎂溶液。在30℃下用1升四頸玻璃燒瓶攪拌300毫升甲苯、15毫升三丁氧基甲硼烷和19毫升四氯化鈦5分鐘并向其中加入1150毫升上述碳酸鎂溶液。進(jìn)一步攪拌該混合溶液10分鐘，并向其中加入2毫升甲酸、1毫升2-乙基己醛和60毫升四氫呋喃，然后在60℃下攪拌該混合物一小時(shí)。停止攪拌和除去上層清液后，用200毫升甲苯洗滌得到的固體。向得到的固體中加入200毫升甲苯和100毫升四氯化鈦，并在135℃下攪拌1小時(shí)。停止攪拌和除去上層清液后，加入250毫升甲苯、100毫升四氯化鈦和2.1毫升鄰苯二甲酸二正丁酯，并在135℃下攪拌1個(gè)半小時(shí)。進(jìn)而在停止攪拌和除去上層清液后加入250毫升甲苯和100毫升四氯化鈦，并在135℃下攪拌1個(gè)半小時(shí)。除去上層清液后，相繼用200毫升甲苯和200毫升己烷洗滌固體，得到固體催化劑產(chǎn)物。該催化劑產(chǎn)物的組成為2.0％(重量)鈦、58.3％(重量)氯、19％(重量)鎂和10.7％(重量)鄰苯二甲酸二正丁酯。b)預(yù)活性催化劑的制備用氮?dú)獯祾呷莘e為50升并裝有斜式漿葉的不銹鋼反應(yīng)釜。隨后在室溫下向其中加40升正己烷及75克上述固體催化劑產(chǎn)物和13克三乙基鋁，然后在120分鐘內(nèi)加入100克丙烯。反應(yīng)完成后，減壓下分離未反應(yīng)的丙烯和正己烷，得到150克預(yù)活化催化劑。c)聚合步驟(I)向容積為500升裝有汽輪式攪拌漿葉的不銹鋼聚合釜中加入250升正己烷，并用氮?dú)獯祾?，加?9克三乙基鋁和69克二異丙基二甲氧基硅烷，然后加入15克上述預(yù)活化催化劑。將該反應(yīng)釜中溫度升至最高70℃后，加入丙烯和氫氣，同時(shí)保持總壓為0.8兆帕及氣相部分中氫氣/丙烯濃度比為0.31，進(jìn)行聚合反應(yīng)3小時(shí)，然后停止加入丙烯。反應(yīng)釜中溫度冷卻到30℃后，排放出氫氣和未反應(yīng)的丙烯。d)聚合步驟(II)在聚合步驟(I)之后，將反應(yīng)釜中溫度最高升至60℃，2小時(shí)內(nèi)連續(xù)加入乙烯和丙烯以使乙烯進(jìn)料比為40％。供入的乙烯總量為4.5千克。聚合期間加入氫氣以使氣相中氫氣濃度為1％(摩爾)。然后停止乙烯、丙烯供料，反應(yīng)釜中溫度冷卻到30℃，并排放出未反應(yīng)的乙烯和丙烯。隨后向釜中加入甲醇50升并將釜中溫度升至最高為60℃。30分鐘后，再加0.5升20％(重量)氫氧化鈉水溶液攪拌20分鐘，并加入100升去離子水，用水洗滌10分鐘，以及放出水相。放出水相后，加入300升去離子水，攪拌10分鐘，并放出水相。然后放出己烷漿液，將其過(guò)濾和干燥，得到本發(fā)明丙烯-乙烯共聚物組合物。對(duì)獲得的組合物進(jìn)行分析，結(jié)果見下面表1。e)注塑產(chǎn)物的制備向上述工藝中得到的3.0千克粉狀產(chǎn)物中加入0.003千克硬脂酸鈣。并用高速攪拌式混合器(Henschel混合器，商品名)在室溫下混合10分鐘，以及用一螺桿式擠出一造粒機(jī)(螺桿直徑40毫米)將混合物造粒。將由此獲得的顆粒用注塑機(jī)在230℃熔融樹脂溫度和50℃模塑溫度下模塑成JIS試片。在濕度50％和室溫23℃的試驗(yàn)箱中保存72小時(shí)的條件下處理該試片，以將得到的樣品用于評(píng)價(jià)其物理性能。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表2。實(shí)施例2除用兩種有機(jī)硅化合物，即二環(huán)戊基二甲氧基硅烷和丙基三乙氧基硅烷代替實(shí)施例1中使用的催化劑體系中的二異丙基二甲氧基硅烷外，均按與實(shí)施例1所述相同的方法進(jìn)行聚合。結(jié)果見表1和2。實(shí)施例3-19除乙烯/丙烯比和氫濃度改變外，用與實(shí)施例1中所述相同的催化劑和相同的聚合方法合成不同的聚合物組合物，并測(cè)試其物理性能。結(jié)果見表1和2。對(duì)比實(shí)施例1除將實(shí)施例1中使用的催化劑中的固體催化劑組分改變?yōu)槿毡咎卦S公開昭-58-201816中實(shí)施例1所述的還原型催化劑；以及將二異丙基二甲氧基硅烷改變?yōu)閷?duì)甲苯甲酸甲酯外，重復(fù)實(shí)施例1的工藝。結(jié)果列于表1和2。對(duì)比實(shí)施例2至4除按表1所列條件改變實(shí)施例1中聚合反應(yīng)條件外，重復(fù)實(shí)施例1的工藝。結(jié)果列于表1和2。表1表中C″3和C″2分別表示聚合步驟(II)中聚合的丙烯與乙烯的重量。表2</tables>結(jié)果評(píng)價(jià)從表1和2可清楚地看出，實(shí)施例1和2與對(duì)比實(shí)施例1相比，丙烯聚合物的熔體流動(dòng)速率幾乎相同，但由于對(duì)比例Cf值增加，其韌性、撓曲模量及懸壁梁式?jīng)_擊強(qiáng)度都明顯下降。這些結(jié)果表明，為了獲得低熔體流動(dòng)、高剛性、高韌性及高抗沖擊強(qiáng)度的丙烯-乙烯共聚物組合物，必須使用其Cf值為0.5或低于0.5的丙烯聚合物。將實(shí)施例1、3、8和9與對(duì)比實(shí)施例2和3相對(duì)比可清楚地看出，丙烯-乙烯共聚物組合物的熔體流動(dòng)速率幾乎相同，但在對(duì)比例情況下，由于聚合步驟(II)中丙烯/乙烯的反應(yīng)比超出了本發(fā)明的范圍，而造成撓曲模量及懸壁梁式?jīng)_擊強(qiáng)度方面的很大差異。由此結(jié)果清楚地表明本發(fā)明丙烯-乙烯共聚物組合物具有高剛性、高韌性、高沖擊強(qiáng)度及優(yōu)異成型性。而且，實(shí)施例4-7表明在很寬的熔體流動(dòng)速率下獲得了相似的結(jié)果。將實(shí)施例7和8與對(duì)比實(shí)施例4相對(duì)比，可以理解，聚合步驟(I)中的丙烯的聚合比例及丙烯聚合物的熔體流動(dòng)速率及聚合步驟(II)中丙烯/乙烯反應(yīng)比幾乎相同，但與實(shí)施例7和8相比，對(duì)比實(shí)施例4中聚合步驟(I)中獲得的丙烯聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR(i))與聚合步驟(II)中獲得的丙烯-乙烯共聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR(ii))比值的常用對(duì)數(shù)值較??；其撓曲模量和懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度明顯比實(shí)施例7和8的差。在本發(fā)明生產(chǎn)方法中，可連續(xù)進(jìn)行聚合步驟(I)和聚合步驟(II)；乙烯含量及其它項(xiàng)目易于控制，并可提供具有較小質(zhì)量變化的共聚物組合物。實(shí)施例10-17和參比實(shí)施例1-4將100重量份具有表3所示MFR值、Cf值和聚合步驟(II)的乙烯-丙烯組成的未穩(wěn)定化的粉狀丙烯-乙烯共聚物以表3所示共混比加入Henschel混合器(商品名)中與α-晶體成核劑及其它下述〔1〕至〔14〕中所示添加劑共混及攪拌3分鐘，然后用?？字睆綖?0毫米的單軸擠出機(jī)在200℃下進(jìn)行熔融捏合并轉(zhuǎn)變?yōu)轭w粒。進(jìn)而在參比實(shí)施例1-4中，分別將表3所述給定量的添加劑混入具有表3所述MFR值、Cf值和丙烯-乙烯共聚物組成的100重量份未穩(wěn)定化的粉狀結(jié)晶丙烯-乙烯共聚物中，再按與實(shí)施例10至17所述相同的方法進(jìn)行熔融捏合，得到粒料。在250℃樹脂熔融溫度和50℃模塑溫度下對(duì)獲得的粒料進(jìn)行注塑及模切該模制品，制成用于評(píng)價(jià)其韌性的試片。進(jìn)而將得到的粒料在250℃樹脂熔融溫度和50℃模塑溫度下進(jìn)行注塑制備用于評(píng)價(jià)其剛性和抗沖擊強(qiáng)度的試片。用獲得的試片根據(jù)上述試驗(yàn)方法評(píng)價(jià)韌性、剛性和抗沖擊強(qiáng)度。結(jié)果示于表3。本發(fā)明如表3所示的α-晶體成核劑及添加劑如下所述α-晶體成核劑〔1〕滑石ditto〔2〕羥基-雙(4-叔丁基苯甲酸)鋁ditto〔3〕1·3，2·4-二亞芐基山梨醇ditto〔4〕1·3，2·4-雙(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇ditto〔5〕1·3，2·4-雙(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇ditto〔6〕1·3，2·4-雙(2′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇ditto〔7〕1·3，2·4-雙(3′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇ditto〔8〕1·3-對(duì)氯亞芐基-2·4-對(duì)甲基亞芐基山梨醇ditto〔9〕磷酸雙(4-叔丁基苯酯)鈉ditto〔10〕磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酯)鈉ditto〔11〕磷酸-2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酯)二羥基鋁、雙〔磷酸2，2′-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯酯)〕羥基鋁和硬脂酸鋰的混合物(1∶1∶1(重量))ditto〔12〕聚3-甲基-1-丁烯ditto〔13〕聚乙烯基環(huán)己烷ditto〔14〕聚烯丙基三甲基硅烷酚類抗氧化劑四〔亞甲基-3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯〕甲烷磷抗氧化劑雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯Ca-St硬脂酸鈣表3<p>表3(續(xù)</table></tables>(注)*在丙烯-乙烯共聚物(100重量份)中α-晶體成核劑和添加劑的重量份**聚合步驟(II)的聚合物的乙烯含量從表3可看出實(shí)施例10至17的具有α-晶體成核劑混于其中的共聚物組合物的剛性和沖擊強(qiáng)度明顯優(yōu)于其中未加成核劑的參比實(shí)施例。實(shí)施例28-45及參比實(shí)施例5-8將100重量份具有表4所示MFR值、Cf值和聚合步驟(II)的乙烯-丙烯組成的未穩(wěn)定化、粉狀丙烯-乙烯共聚物按表4所示共混比與表4所示β-晶體成核劑及其它添加劑置于Henschel混合器(商品名)中混合并攪拌3分鐘，然后在200℃下用?？字睆綖?0毫米的單軸擠出機(jī)熔融捏合該混合物，將其轉(zhuǎn)變?yōu)榱Ａ?。進(jìn)而在參比實(shí)施例5-8中，將表4所示規(guī)定量的添加劑共混入100重量份具有表4所示MFR值、Cf值和乙烯-丙烯組成的未穩(wěn)定化粉狀乙烯-丙烯共聚物中，然后按與實(shí)施例28-45所述相同的方法熔融捏合混合物，得到粒料。將得到的粒料在250℃樹脂熔融溫度和50℃模塑溫度下注塑制備用于評(píng)價(jià)韌性的試片，并模切該模塑制品。按上述試驗(yàn)方法用得到的試片評(píng)價(jià)其韌性。結(jié)果列于表4。實(shí)施例46-63及參比實(shí)施例9-12將100重量份具有表5所示MFR值、Cf值和聚合步驟(II)的乙烯-丙烯組成的未穩(wěn)定化、粉狀丙烯-乙烯共聚物按表5所示共混比與表5所示β-晶體成核劑及其它添加劑置于Henschel混合器(商品名)中混合并攪拌3分鐘，然后在200℃下用?？字睆綖?0毫米的單軸擠出機(jī)熔融捏合該混合物，將其轉(zhuǎn)變?yōu)榱Ａ?。進(jìn)而在參比實(shí)施例9-12中，將表5所示規(guī)定量的添加劑共混入100重量份具有表5所示MFR值、Cf值和丙烯-乙烯組成的未穩(wěn)定化粉狀丙烯-乙烯共聚物中，然后按與實(shí)施例28-45所述相同的方法熔融捏合混合物，得到粒料。將得到的粒料在250℃樹脂熔融溫度和50℃模塑溫度下注塑制備用于評(píng)價(jià)韌性的試片，并模切該模塑制品。按上述試驗(yàn)方法用得到的試片評(píng)價(jià)其韌性。結(jié)果列于表5。表4和5中所示β-晶體成核劑及添加劑如下列物質(zhì)β-晶體成核劑〔1〕γ-喹吖啶酮ditto〔2〕己二酸二酰苯胺ditto〔3〕辛二酸二酰苯胺ditto〔4〕N，N′-二環(huán)己基鄰苯二甲酰胺ditto〔5〕N，N′-二環(huán)己基-1，4-環(huán)己烷二羧酰胺ditto〔6〕N，N′-二環(huán)己基-2，6-萘二羧酰胺ditto〔7〕N，N′-二環(huán)己基-4，4′-聯(lián)苯基二羧酰胺ditto〔8〕N，N′-雙(對(duì)甲苯基)己烷二酰胺ditto〔9〕N，N′-雙(對(duì)乙苯基)己烷二酰胺ditto〔10〕N，N′-雙(4-環(huán)己基苯基)己烷二酰胺ditto〔11〕對(duì)(N-環(huán)己烷羰基氨基)苯甲酸環(huán)己酰胺ditto〔12〕δ-(N-苯甲酰氨基)正戊酸酰苯胺ditto〔13〕3，9-雙〔4-(N-環(huán)己基氨基甲酰基)苯基〕-2，4，8，10-四氧雜螺〔5，5〕十一烷ditto〔14〕N，N′-二環(huán)己烷羰基-對(duì)苯二胺ditto〔15〕N，N′-二苯甲酰-1，5-二氨基萘ditto〔16〕N，N′-二苯甲酰-1，4-二氨基環(huán)己烷ditto〔17〕N，N′-二環(huán)己烷羰基-1，4-二氨基環(huán)己烷ditto〔18〕50％(重量)10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與50％(重量)硬脂酸鎂的混合物ditto〔19〕50％(重量)10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與50％(重量)磷酸硬脂基鎂(單、二混合的)的混合物ditto〔20〕70％(重量)10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與30％(重量)氧化鎂的混合物ditto〔21〕70％(重量)10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與30％(重量)氫氧化鎂的混合物ditto〔22〕70％(重量)10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與30％(重量)碳酸鎂的混合物ditto〔23〕50％(重量)10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與50％(重量)10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的鎂鹽的混合物ditto〔24〕50％(重量)10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與50％(重量)雙(亞膦酸1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂的混合物ditto〔25〕70％(重量)9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與30％(重量)堿式硫酸鎂的混合物ditto〔26〕70％(重量)9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與30％(重量)滑石的混合物ditto〔27〕50％(重量)9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與50％(重量)雙(亞膦酸1′-羥基-2，2′-亞聯(lián)苯酯)鎂的混合物酚類抗氧化劑四〔亞甲基-3-(3′，5′-叔丁基-4′-羥苯基)丙酸酯〕甲烷含磷抗氧化劑雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯Ca-St硬脂酸鈣表4表4(續(xù))<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="1323">實(shí)施例參比實(shí)施例394041424344455678MFR(克/10分鐘)8260352323232320202020Cf值(比值)0.370.360.300.310.310.310.310.600.600.600.60聚合步驟(II)的聚合物比例(wt％)1010101010101010101010R-C2**(wt％)3560704040404040404040共混重量份*β-晶體成核劑[1]------10-310-4---ditto[2]---0.01-------ditto[4]---0.01-------ditto[6]---0.01--0.1-0.1--ditto[8]---0.01-------ditto[10]---0.01-------ditto[12]---0.01-------ditto[14]---0.01-------ditto[16]---0.01-------ditto[18]----0.050.10.02--0.2-ditto[20]----0.050.10.02----ditto[22]0.3---0.050.10.02----ditto[24]-0.5--0.050.10.02----ditto[26]--1.0--0.10.02---0.2酚類抗氧化劑0.050.050.050.050.050.050.050.050.050.050.05含磷抗氧化劑0.050.050.050.050.050.050.050.050.050.050.05Ca-St0.050.050.050.050.050.050.050.050.050.050.05韌性(兆帕)10.510.811.112.311.611.211.9-6.0-5.8-6.6-6.3</table></tables>(注)*在丙烯-乙烯共聚物(100重量份)中β-晶體成核劑和添加劑的重量份**聚合步驟(II)的聚合物的乙烯含量表5表5(續(xù)注)*在丙烯-乙烯共聚物(100重量份)中β-晶體成核劑和添加劑的重量份**聚合步驟(II)的聚合物的乙烯含量表4所述實(shí)施例28-45涉及本發(fā)明范圍內(nèi)的丙烯-乙烯共聚物與β-晶體成核劑的共混物，而參比實(shí)施例5-8涉及本發(fā)明范圍以外的乙烯-丙烯共聚物與β-晶體成核劑的共混物。由表4可見，實(shí)施例28-45的產(chǎn)物的韌性明顯優(yōu)于參比實(shí)施例5-8。而且，就表5所示丙烯-乙烯共聚物組合物而言，觀察到了與上述相類似的結(jié)果。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明提供的具有優(yōu)異的剛性、韌性和抗沖擊強(qiáng)度綜合性能的丙烯-乙烯共聚物組合物作為注塑產(chǎn)物和擠塑產(chǎn)物的原料應(yīng)用于不同的工業(yè)領(lǐng)域。權(quán)利要求1.熔體流動(dòng)速率為10-300克/10分鐘的丙烯-乙烯共聚物組合物，由以下步驟制成在第一階段(聚合步驟(I))中在高有規(guī)立構(gòu)催化劑和氫氣存在下進(jìn)行丙烯聚合制備基于聚合物總重量計(jì)為60-95％(重量)的熔體流動(dòng)速率范圍為100-1000克/10分鐘和在連續(xù)或間歇地升高鄰二氯苯溫度下測(cè)定每一溫度下溶于其中的丙烯聚合物的量時(shí)分別在低于112℃與112℃或高于112℃溫度溶于鄰二氯苯中的丙烯聚合物積分值的比值(Cf)為0.5或低于0.5的丙烯聚合物，Cf值是分子中有規(guī)立構(gòu)性和分子量分布的指數(shù)，以及隨后在第二階段(聚合步驟(II))將乙烯和丙烯加于第一階段獲得的產(chǎn)物中使乙烯含量為30-80％(重量)制成基于聚合物總重量計(jì)為5-40％(重量)的乙烯-丙烯共聚物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中在聚合步驟(I)中制得的丙烯聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR(i))與聚合步驟(II)中制得的乙烯-丙烯共聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR(ii))比值(MFR(i)/MFR(ii))的常用對(duì)數(shù)值為4-9。3.根據(jù)權(quán)利要求1的丙烯-乙烯共聚物，其中聚合步驟(I)中制得的丙烯聚合物的溶體流動(dòng)速率(MFR(i))與聚合步驟(II)中制得的乙烯-丙烯共聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR(ii))的比值(MFR(i)/MFR(ii))的常用對(duì)數(shù)值為5.05-9。4.根據(jù)權(quán)利要求1的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中熔體流動(dòng)速率為55-110克/10分鐘。5.根據(jù)權(quán)利要求1的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中熔體流動(dòng)速率為210-300克/10分鐘。6.一種丙烯-乙烯共聚物組合物，包括100重量份權(quán)利要求1所述丙烯-乙烯共聚物組合物和0.0001-1重量份與其共混的α-晶體成核劑。7.根據(jù)權(quán)利要求6的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中α-晶體成核劑是至少一種選自滑石、芳族羧酸的金屬鹽、二亞芐基山梨醇化合物、芳族磷酸的金屬鹽、聚-3-甲基-1-丁烯、聚乙烯基環(huán)己烷和聚烯丙基三甲基硅烷的化合物。8.一種丙烯-乙烯共聚物組合物，包括100重量份權(quán)利要求1所述的丙烯-乙烯共聚物組合物和0.0001-1重量份的與其共混的β-晶體成核劑。9.根據(jù)權(quán)利要求8的丙烯-乙烯共聚物組合物，其中β-晶體成核劑是γ-喹吖啶酮；由以下(1)至(3)任一項(xiàng)表示的酰胺化合物；由以下通式(1)表示的環(huán)狀含磷化合物與至少一種選自以下(4)至(8)的鎂化合物的混合物；由以下通式(4)表示的環(huán)狀含磷化合物與至少一種選自以下(8)和(9)的鎂化合物的混合物；或上述的混合物(1)R3-(R2)NCO-R1-CON(R4)-R5(2)R7-CONH-R6-CONH-R8(3)R10-CONH-R9-NHCO-R11(4)脂肪酸的鎂鹽(5)脂族磷酸的鎂鹽(6)氧化鎂、氫氧化鎂或碳酸鎂(7)由下列通式(2)表示的環(huán)狀含磷化合物的鎂鹽(8)由下列通式(3)表示的亞膦酸鎂化合物(9)硫酸鎂或滑石通式(1)通式(2)通式(3)通式(4)在上面通式中，當(dāng)R1表示除1-28碳原子的飽和或不飽和脂肪基團(tuán)或脂環(huán)族基團(tuán)外的芳族二羧酸的剩余基或3，9-雙(苯-4-基)-2，4，8，10-四氧雜螺〔5，5〕十一烷的剩余基時(shí)，則R2和R4表示氫，及各R3和R5表示相同或不同的3-18個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烯基、苯基、烷基苯基、鏈烯基苯基、環(huán)烷基苯基、聯(lián)苯基、7-18個(gè)碳原子的烷基環(huán)己基、鏈烯基環(huán)己基、環(huán)烷基環(huán)己基、或苯基環(huán)己基或7-10個(gè)碳原子的苯基烷基或環(huán)己基烷基，和當(dāng)R1表示3，9-雙(苯-4-基)-2，4，8，10-四氧雜螺〔5，5〕十一烷時(shí)，則R2-R5表示相同或不同的氫、烷基、環(huán)烷基或芳基；或各R2和R3與R4和R5在對(duì)應(yīng)的ω-端部相互鍵連聯(lián)合形成一亞烷基，R6表示1-28個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂族、脂環(huán)族或芳族氨基酸的剩余基，R7和R8表示相同或不同的3-18個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烯基、苯基、7-18個(gè)碳原子的烷基苯基、鏈烯基苯基、環(huán)烷基苯基、聯(lián)苯基、烷基環(huán)己基、鏈烯基環(huán)己基、環(huán)烷基環(huán)己基或苯基環(huán)己基或7-10個(gè)碳原子的苯基烷基或環(huán)己基烷基。R9表示1-24個(gè)碳原子的脂族二胺的剩余基、脂環(huán)族二胺的剩余基或芳族二胺的剩余基(除二甲苯二胺剩余基外)。R10和R11表示相同或不同的3-14個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烯基、苯基、7-10個(gè)碳原子的烷基苯基或鏈烯基苯基或7-9個(gè)碳原子的苯基烷基或環(huán)己基烷基，和Ar1至Ar8分別表示亞芳基、烷基亞芳基，環(huán)烷基亞芳基、芳基亞芳基或芳烷亞芳基。10.制備熔體流動(dòng)速率為10-300克/10分鐘的丙烯-乙烯共聚物組合物的方法，該方法包括在第一階段(聚合步驟(I))在氫存在下用高有規(guī)立構(gòu)催化劑進(jìn)行丙烯聚合，制得基于聚合物總重量計(jì)60％-95％的熔體流動(dòng)速率范圍為100-1000克/10分鐘的丙烯聚合物，通過(guò)連續(xù)或間歇地升高鄰二氯苯的溫度測(cè)定每一溫度下溶于其中的該丙烯聚合物的量時(shí)該丙烯聚合物具有分別在低于112℃與112℃或高于112℃溫度下溶于鄰二氯苯中的丙烯聚合物積分值的比值(Cf)為0.5或低于0.5，Cf值是分子中有規(guī)立構(gòu)性和分子量分布的指數(shù)，以及隨后在第二階段(聚合步驟(II))中向在第一階段獲得的產(chǎn)物中加入乙烯和丙烯使乙烯含量為30-80％(重量)，制成基于聚合物總重量計(jì)為5-40％(重量)的乙烯-丙烯共聚物。11.一種由以下通式(5)表示的重復(fù)單元組成的丙烯聚合物該聚合物的數(shù)均分子量為10000至60000，密度為0.90-0.92克/立方厘米，當(dāng)通過(guò)連續(xù)或間歇地升高鄰二氯苯的溫度測(cè)定每一溫度下溶于其中的該丙烯聚合物的量時(shí)該丙烯聚合物具有分別在低于112℃與112℃或高于112℃溫度下溶于鄰二氯苯中的丙烯聚合物積分值的比值(Cf)為0.5或低于0.5，Cf值是分子中有規(guī)立構(gòu)性和分子量分布的指數(shù)。全文摘要一種丙烯—乙烯共聚物,具有良好的可成型性及優(yōu)異的剛性、韌性和抗沖擊強(qiáng)度的綜合性能。熔體流動(dòng)速率為10—300克/10分鐘的丙烯—乙烯共聚物組合物,由以下步驟制成:在第一階段(聚合步驟(Ⅰ))中在高有規(guī)立構(gòu)催化劑和氫氣存在下進(jìn)行丙烯聚合制備基于聚合物總重量計(jì)為60—95%(重量)的熔體流動(dòng)速率范圍為100—1000克/10分鐘和在連續(xù)或間歇地升高鄰二氯苯溫度下測(cè)定每一溫度下溶于其中的丙烯聚合物的量時(shí)分別在低于112℃與112℃或高于112℃溫度溶于鄰二氯苯中的丙烯聚合物積分值的比值(Cf)為0.5或低于0.5的丙烯聚合物,Cf值是分子中有規(guī)立構(gòu)性和分子量分布的指數(shù),以及隨后在第二階段(聚合步驟(Ⅱ))將乙烯和丙烯加于第一階段獲得的產(chǎn)物中使乙烯含量為30—80%(重量)制成基于聚合物總重量計(jì)為5—40%(重量)的乙烯—丙烯共聚物。一種丙烯—乙烯共聚物組合物,含有上述組分和加入其中的α-晶體和/或β-晶體成核劑。文檔編號(hào)C08F210/16GK1169743SQ96191163公開日1998年1月7日申請(qǐng)日期1996年8月30日優(yōu)先權(quán)日1995年8月31日發(fā)明者林田輝昭,儀間真榮,畑田浩一,古修,清水健,中島洋一,野村孝夫,鹿目義弘,西尾武純申請(qǐng)人:智索公司,豐田自動(dòng)車株式會(huì)社