專利名稱：適用于制備官能化的聚烯烴的母料以及使用所述母料官能化的工藝方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于官能化具有2-10個碳原子的α-烯烴的均聚物和共聚物的母料以及使用所述母料官能化的工藝方法。
利用在烯烴聚合物高分子鏈中引入極性基團如羧基、羥基、酯基或氨基來改進烯烴聚合物非極性性質(zhì)，已知有各種方法。所述這些方法是由在自由基發(fā)生劑存在下使烯烴聚合物與除含有一或多個上述官能團之外一般還含至少一個雙鍵的有機化合物反應(yīng)組成。
除了可以沿聚烯烴鏈的各個位置上接枝極性化合物之外，所述雙鍵還易于聚合，形成鍵合到所述聚烯烴上但尚有部分未鍵合的極性化合物的均聚物鏈。上面的接枝反應(yīng)導(dǎo)致形成帶官能團聚烯烴鏈，即所述聚烯烴的官能化。
人們發(fā)現(xiàn)，在許多應(yīng)用中，例如金屬涂料或聚烯烴和極性聚合物(如聚酰胺和聚酯)混合物的相容作用，或制備玻璃增強的聚烯烴，當所述的應(yīng)用需要使用適量上述官能化的聚烯烴時，經(jīng)官能化的聚烯烴由于沿該聚烯烴鏈而不是沿少數(shù)幾個長懸掛的聚合物鏈上接枝的許多并公開的單元(由單個單體或低聚物鏈組成)中存在極性基團而產(chǎn)生最好的性能。
制備無長懸掛的聚合物鏈的、官能化的聚烯烴的最簡單和最有效的方式，是采用馬來酐(或相應(yīng)的酸或酯)之類不飽和的極性化合物，這種極性化合物能夠在產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑存在下形成高分子量均聚物。所述不飽和極性化合物本文中叫作不可聚合的極性乙烯基單體。
制備上述官能化的聚烯烴用的許多方法在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。所述方法可以總結(jié)如下A)在溶液中進行接枝在通常處于130-150℃范圍內(nèi)溫度下，使聚烯烴、極性單體和產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑溶解在溶劑(如二甲苯、癸烷、二異丁酮、氯苯)中B)在固態(tài)中進行接枝將聚烯烴、極性單體和產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑在室溫下干混后，然后將混合物加熱到一般高于130℃溫度;
C)在熔態(tài)中進行接枝將聚烯烴事先加熱到完全熔化后，向其中加入極性單體和產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑，并與之混合;操作在180-150℃溫度下于適當?shù)幕旌蠙C或擠出機中進行。
方法(A)制成的官能化的聚烯烴中所述的極性基團分布得很均勻，但是卻存在不得不使用和再循環(huán)大量溶劑的缺點。但是，能夠在聚烯烴上接枝的單體(如馬來酐)量低，一般不大于3%(重量)。當聚烯烴是聚丙烯時，用此法接枝因相當高的操作溫度導(dǎo)致顯著的降解。當聚烯烴是聚乙烯時，也因相當高的接枝溫度而出現(xiàn)不希望的交聯(lián)。
對于方法(B)來說，即使消除因使用溶劑所產(chǎn)生的缺點，但在官能化的聚烯烴中極性基團的分布不太均勻。但是，方法(B)還迂到上面提到的降解和/或交聯(lián)現(xiàn)象。對于方法(C)來說，高溫常常使極性單體部分揮發(fā)以及上面提到的烯烴聚合物的二級降解和/或交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生。
現(xiàn)在找到了適于使不可聚合的極性乙烯基單體，優(yōu)選馬來酐接枝到具有2-10個碳原子的α-烯烴的均聚物和共聚物上的新方法。所述方法包括將上面的均聚物和共聚物與適當制備的母料混合，并且擠出如此制得的混合物。
因此，本發(fā)明提供以烯烴聚合物顆粒形式，至少在其表面上和任意孔內(nèi)部涂有一種添加劑混合物母料，所述的混合物包含A)按母料總重量計為0.05-30%(重量)，優(yōu)選0.2-10%(重量)的一種或多種不可聚合的極性乙烯基單體;
B)相對于A)為0.5-30%(摩爾)，優(yōu)選為0.5-5%(摩爾)的產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑，所述的引發(fā)劑在低于或等于70℃溫度下不活潑;和任意，C)按母料總重量計為0.1-5%(重量)的涂料物質(zhì)。
上述母料用包括下列步驟的方法制備1)在50-70℃，優(yōu)選在大于或等于50℃但卻低于60℃溫度下，將粒狀烯烴聚合物、一種或多種不可聚合的極性乙烯基單體和在低于或等于70℃溫度下不活潑的產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑混合;和任意，2)在步驟1)的同時或之后加入涂料物質(zhì)。
對于步驟(1)來說，可以采用固體產(chǎn)品混合機，例如以低轉(zhuǎn)速或高轉(zhuǎn)速下操作的混合機。按上面指出的比例將成分(A)、(B)和(C)投入混合機中。使用高轉(zhuǎn)速混合機(如渦輪式混合機)時，混合操作期間產(chǎn)生的熱一般足以使溫度達到50-70℃。
然而可以使用適當加熱的混合機操作。為了得到不可聚合的極性乙烯基單體在聚烯烴中的分布更好，也可能是有利的一種方式是第一階段在室溫下操作(例如在低轉(zhuǎn)速下混合)，然后將混合溫度提高到上面所指出的數(shù)值下。當步驟1)中馬來酐用作不可聚合的極性乙烯基單體時，所述的馬來酐熔化后均勻分布在所述的烯烴聚合物顆粒表面上和任意上述顆粒的孔內(nèi)，而且與所述的自由基引發(fā)劑均勻混合。
在官能化過程終止時，若使用的極性單體是馬來酐，則就上面提到的用途來說，在極性單體的分布上和官能化的聚烯烴的良好性能上均得到最佳化的結(jié)果。
與馬來酐同時使用或作為其代用品，也可以使用在室溫下呈液體或者熔點處于50-70℃范圍之外的其它不可聚合的極性乙烯基單體。能夠有利使用的不可聚合的極性乙烯基單體實例是不飽和的環(huán)狀酐及其脂族二酯類和二羧酸衍生物。具體講，除了馬來酐之外可以使用選自下列物質(zhì)中的單體C1-C10直鏈和支鏈二烷基馬來酸酯、C1-C10直鏈和支鏈二烷基富馬酸酯、衣康酸酐、C1-C10直鏈和支鏈衣康酸二烷基酯、馬來酸、富馬酸、衣康酸及其混合物。
如上所述，在步驟1)所達到溫度下，所述的自由基引發(fā)劑是不活潑，即它基本上不與聚烯烴聚合物反應(yīng)沿該聚合物鏈形成自由基。步驟(1)之后，或同時，還可以加入目的在于涂覆所述聚合物粒的物質(zhì)，例如石蠟、油和環(huán)氧樹脂。優(yōu)選在步驟(1)之后加入涂料物質(zhì)。所述物質(zhì)為本發(fā)明的母料提供適時的良好穩(wěn)定性，并且在所述官能化步驟期間作為所述極性乙烯基單體的稀釋劑起作用，因而阻止所述的單體在上面提及的步驟中揮發(fā)。
所述物質(zhì)的具體實例是由ROL出售的OILOB55石蠟油、由WITCO化學公司出售的W835石油石蠟、凡士林油、由殼牌化學公司出售的Epikote 882環(huán)氧樹脂。
當乙烯基單體和自由基產(chǎn)生劑在低于或等于70℃溫度下不呈液態(tài)時，用上面提到的涂料物質(zhì)確保所述添加劑粘附于聚烯烴上。然后將如此制備的母料與欲官能化的聚烯烴用上述混合機混合，優(yōu)選干混合。要官能化的聚烯烴可以與所述母料所用的相同或不同，而且可以呈粉狀、片狀或丸狀。通過擠出所得到的混合物產(chǎn)生官能化作用。但是，在熔化的聚合物進行加工，即當制造最終產(chǎn)品時，加入本發(fā)明的母料也可能是有益的。在這種情況下，原位進行所述官能化作用步驟。也可以在其純態(tài)下擠出母料，即在加工期間不引入額外聚合物的情況下，具體說母料中極性乙烯基單體量為0.05-5%(重量)的情況下擠出母料。在此情況下，獲得母料中存在的烯烴聚合物的官能化作用。
官能化作用步驟可以用適于熔融狀態(tài)下擠出和混合聚合物粉或顆粒的任何已知設(shè)備進行。擠出在優(yōu)選處于180-250℃溫度下進行。
在官能化作用步驟期間，不可聚合的極性乙烯基單體(已經(jīng)被分散在聚合物基質(zhì)中因而不易揮發(fā))沿聚烯烴鏈以均勻分布的單個單體單元形式接枝。由于在這些條件下接枝反應(yīng)很有效，所以可以將自由基引發(fā)劑量限制在所述反應(yīng)所需的最低值上，因而極大地降低了聚合物基質(zhì)中的二次降解作用、支化作用和/或交聯(lián)反應(yīng)。本發(fā)明方法所獲得的接枝產(chǎn)物，除了上面提及的最佳粘著性和/或相容性之外，還顯示出改進的機械性質(zhì)和幾乎不存在的黃色色調(diào)。尤其是按本發(fā)明獲得的官能化的聚烯烴復(fù)合材料，對金屬具有最佳的粘合性，而且可以用玻璃纖維(或其它無機材料，如滑石、碳酸鈣、硅石和云母)增強，因而提供出賦予良好機械性能的制品。此外，母料和/或借助于本發(fā)明母料官能化的烯烴聚合物，適于與聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯之類極性聚合物一起制備復(fù)合材料，賦予這種材料以最佳的機械性能和抗沖擊性。
制備本發(fā)明母料所用的烯烴聚合物呈細分的顆粒狀，如粉狀、片狀、球形或橢球狀顆粒，優(yōu)選具有良好至優(yōu)良的表面積(如20-300m2/g)和孔隙率(如孔容積占總?cè)莘e的7-50%)的那些。
一般而言，上面的烯烴聚合物選自式為R-CH＝CH2(其中R是氫原子或1-8個碳原子的烷基或芳基，尤其是苯基)烯烴或其混合物的均聚物或共聚物。特別是所述的均聚物和共聚物包括1)等規(guī)聚丙烯或主要等規(guī)的聚丙烯;
2)高密度聚乙烯(HDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)和低密度聚乙烯(LDPE)，優(yōu)選HDPE和LLDPE;
3)丙烯與乙烯和/或其它α-烯烴如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和4-甲基-1-戊烯的結(jié)晶共聚物，其中最好含98-80%(重量)丙烯;
4)乙烯/α-烯烴彈性共聚物和含小比例二烯的乙烯-α-烯烴-二烯三元共聚物，其中α-烯烴優(yōu)選選自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和3-甲基-1-丁烯。在上面提及的彈性共聚物中最通常存在的二烯，是丁二烯、亞乙基降冰片烯和1，4-己二烯;
5)用順序聚合得到的多相聚合物，其中包括丙烯的均聚物部分(A)、或上面(3)項的共聚物之一、和由上面(4)項的彈性共聚物組成的共聚物部分(B)。
用任何已知方法，在高壓或低壓下，在氣相、懸浮液或溶液中，在傳統(tǒng)的或高產(chǎn)率的齊格勒-納塔催化劑或載于氧化硅或氧化鋁上的鉻化合物基催化劑或自由基引發(fā)劑存在下，可以獲得所述的聚合物。
優(yōu)選的烯烴聚合物，是具有孔體積級分大于或等于7%，尤其是大于或等于20%的球形的這些。
利用EP-A-0395083公開的歐洲專利申請中實施例2、3和4內(nèi)所述的那種類型的高產(chǎn)率齊格勒-納塔催化劑，可以得到孔體積級分大于或等于20%的顆粒。
還優(yōu)選使用聚合物顆粒的孔的40%以上具有大于1μm直徑。單個聚合物顆粒的尺寸可以在大范圍內(nèi)，例如0.1-10mm內(nèi)變化。
欲利用添加本發(fā)明母料官能化的聚烯烴最好選自上述均聚物和共聚物，但是其形態(tài)特性、表面積和孔隙率卻不是特別關(guān)鍵的因素。
制備本發(fā)明的母料可以使用在低于或等于70℃溫度下不活潑的任何產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑，但是優(yōu)選的引發(fā)劑是這樣一些引發(fā)劑，特別是半分解溫度為90-240℃的過氧化物或偶氮衍生物。半分解時間最好為1-60分鐘。能夠適于使用的產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑典型例子是過氧化苯甲酰、二叔異丁基過氧化物、過氧化異丙苯、過苯甲酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧)己炔-3或偶氮雙異丁腈。
加到欲官能化的聚烯烴中的母料量，顯然取決于最終產(chǎn)品中所需的接枝的不可聚合的極性乙烯基單體量。所述的不可聚合的極性乙烯基單體量，按聚烯烴和不可聚合的極性乙烯基單體總重量計，通常處于0.03-5%(重量)范圍內(nèi)。例如，為了獲得上述水平的官能化作用而要使用的母料量，按聚烯烴和母料總重量計處于0.1-30%(重量)，優(yōu)選處于0.5-30%(重量)范圍內(nèi)。
當然，根據(jù)希望得到的優(yōu)選不可聚合極性乙烯基單體的濃度以及不可聚合極性乙烯基單體在所述母料中的量，在某些應(yīng)用中也可以使用更大量的上述母料。
下面的實施例給出的目的在于詳細說明而不是限制本發(fā)明。實施例1、2、3和6說明按本發(fā)明制備官能化的并賦予與金屬(碳素鋼)具有最佳粘合性質(zhì)的聚烯烴。實施例5涉及用玻璃纖維增強的復(fù)合材料。實施例7和8說明制備一種聚酰胺基復(fù)合材料，該材料借助于按本發(fā)明官能化的丙烯-乙烯共聚物賦予抗沖擊性。對照例4表明當烯烴聚合物用不同于本發(fā)明的方法官能化時，與金屬的粘合性顯著地低。
實施例1本發(fā)明的母料采用下列材料和混合操作步驟制備a)VALTEC 7026/XOS聚丙烯均聚物(從HIMONT Italia S.r.l.市售得)球形顆粒，孔體積等于總體積的20%(汞吸附試驗法測定結(jié)果)，裝填表觀密度為0.38克/cm3，二甲苯中不溶級分為96%(重量)，熔體指數(shù)M.I./L(ASTMD1238-82)為20克/10分鐘;
b)馬來酐c)AKZO CHEMIE出售的Trigonox C過苯甲酸叔丁酯;
d)丙烯-乙烯無規(guī)共聚物，乙烯含量為3.4-4.2%(重量)，熔融溫度(用差示掃描量熱法，DSC，測定的數(shù)據(jù))為146℃，熔體指數(shù)M.I./L為9克/10分鐘;
e)乙烯-丙烯彈性體，25℃下完全溶于二甲苯中，乙烯含量為56%(重量)，100℃下門尼粘度ML 1+4為40。
在氮氣流下，向備有連續(xù)監(jiān)測溫度用浸沒式探頭的GENERAL/MECGTM 110型渦輪式混合機(轉(zhuǎn)速為2000轉(zhuǎn)/分)中，加入94份重VALTEC 7026/XOS聚丙烯均聚物、1份重過氧化物和5份重馬來酐，在氮氣氣流下持續(xù)攪動內(nèi)容物至因攪動而達到60℃。然后停止攪動，使內(nèi)容物冷卻，這樣得到馬來酐和過氧化物母料。
按下列操作步驟制備本發(fā)明的官能化聚烯烴將3份重上面制備的母料與97份重通過擠出87份重丙烯-乙烯無規(guī)共聚物和10份重乙烯-丙烯彈性體而得到的粒狀混合物在室溫下干混合。將這樣制得的干混合物置于200℃下的Brabender Data Processor Plasticorder擠出機(PLD 651型)中制粒。
使用所得到的產(chǎn)品(聚丙烯粘合劑，PPA)涂敷金屬表面，使之免受腐蝕，所用材料如下-噴砂后的碳素鋼板-T.I.B生產(chǎn)的12-04號Prododin一次涂層液體雙組分環(huán)氧樹脂底漆。
-多相丙烯-乙烯共聚物，乙烯含量為8%(重量)，25℃下在二甲苯中的可提取成分為14%，M.I./L為0.8克/10分鐘。
將鋼板加熱至80℃，涂以約80μm厚的環(huán)氧底漆，然后用備有平膜模頭的BRABENDER PLD 651型擠出機在200℃下涂敷400μm厚上面得到的PPA膜。接著還在200℃下用同樣操作步驟涂以約2000μm厚多相丙烯-乙烯共聚物膜。用輥壓機輥壓得到的產(chǎn)品，使各層間互相密封和避免空氣泡存在。
就上面得到的試樣，按DIN 30670法(90°Pealing angle)在23℃和120℃下進行粘合試驗，分別得到下列結(jié)果＞30牛頓/mm(帶形不分離但屈服)和10牛頓/mm。
實施例2除了擠出67份重丙烯-乙烯無規(guī)共聚物和30份重乙烯-丙烯彈性體得到的丸狀混合物之外，其余的成分和操作步驟與實施例1相同。
23℃和120℃下的粘合試驗分別得到下列結(jié)果＞25牛頓/mm和9牛頓/mm。
實施例3除了使用的過氧化物是Trigonox 101-50 Dpd 2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧)己烷，而且使用多相乙烯-丙烯共聚物(含23%(重量)乙烯，25℃下在二甲苯中的可提取成分為25%(重量)，而且M.I./L為10克/10分鐘)代替所述的乙烯-丙烯彈性體之外，成分和操作步驟與實施例1相同。而且本試驗中所用的粒狀混合物(97%(重量)是通過擠出48.5份重與實施例1相同的無規(guī)共聚物和48.5份重上述多相共聚物而得到的。
23℃和120℃下的粘合試驗結(jié)果分別是＞30牛頓/mm(帶屈服)和8牛頓/mm。
實施例4(對照)除了在不高于25℃下于渦輪式混合機中混合諸成分之外，其余的成分和操作步驟與實施例1相同。23℃和120℃下的粘合試驗得到很低值，即低于1牛頓/mm。
實施例5將與實施例1同樣成分但卻是在60℃下于快速混合機中得到的0.5份重母料與30份重 CP 713型玻璃纖維和69.5份重聚丙烯均聚物(等規(guī)指數(shù)為96.5%，M.I./L為11克/10分鐘)混合。然后在250℃下于單螺桿Bandera 19型擠出機中擠出此混合物。所得到的產(chǎn)品的物理和機械性質(zhì)分析如下斷裂拉伸強度(ASTM D 638)為70.7MPa，1820KPa下的熱變形溫度(HDT)(ASTM D 648)為146℃，-20℃下的缺口艾佐德沖擊強度(ASTM D 256)為74.4焦耳/米，撓曲蠕變(ASTM D 2990)為1.8%(支架間距4cm，在120℃下加100Kg/cm2壓力8小時)。
實施例6除了使用92份重VALTEC 7026/XOS、5份重馬來酐和2份重Trigonox 101-50 DPd之外，按實施例1步驟制備了母料。當溫度達到60℃時，加入份重W835型石蠟，繼續(xù)混合幾分鐘后停止混合并使混合物冷卻。將3.6份重這樣制得的母料與96.4份重Rigdex HD 6070 HDPE(由BP公司在備有雙進料口的雙螺桿Berstorff擠出機中生產(chǎn)的，按ASTM D 1238測得的MIE為3.6克/10分鐘)在擠出機中直接混合。在處于螺桿始端的第一進料口中，加入HDPE，在距離約15螺桿直徑處設(shè)置的第二進料口中加入母料，使之與熔化的聚乙烯直接接觸。螺桿的轉(zhuǎn)速為250轉(zhuǎn)/分，熔化的聚合物溫度為240℃。得到一種粒狀粘性聚乙烯。使用所述的粘性聚乙烯涂敷金屬表面使之免于腐蝕，所用的材料如下-噴砂后的碳素鋼板-由Veneziani生產(chǎn)的OLE雙組分液體環(huán)氧底漆-粘性聚乙烯-由Neste生產(chǎn)的HDPE NCPE 6060聚乙烯其MIE值為0.3克/10分鐘。
將鋼板加熱到70-80℃，涂以約40μm的環(huán)氧底漆，然后將鋼板加熱到200℃并涂以300μm厚的上面得到的粘性聚乙烯膜。將涂有粘合劑的鋼板加熱到約225℃，然后在所述板上沉積上三層800厚的HDPE NCPE 6060(用同一擠出機在250℃下得到的)熔化帶。用輥壓機輥壓經(jīng)涂敷的鋼板，以密封各層和防止空氣泡存在。
使用上述操作步驟，在23℃和100℃就如此得到的試樣進行粘合試驗，分別得到下列結(jié)果23牛頓/mm和6牛頓/mm。
實施例7按實施例1步驟制備一種母料，其中含94份重多相丙烯-乙烯共聚物(乙烯含量22%(重量)，熔體指數(shù)M.I./L＝0.7克/10分鐘)、5份重馬來酐和1份重2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧)己烷。然后，向處于BUSS-70型擠出機始部的第一料斗中加入6份重所述母料和24份重上述多相共聚物，同時向處于擠出機中部的第二料斗中加入70份重PA 6 RADILON6聚酰胺(Radici出售，斷裂強度為47MPa，0℃下RCI艾佐德回彈性為45焦耳/米)。擠出機溫度在第一和第二料斗間為200℃，在第二料斗出口間為250℃。
得到一種斷裂強度為42MPa、0℃下RCI艾佐德回彈性為280焦耳/米的復(fù)合材料。
實施例8在實施例7中使用的擠出機第一料斗中，加入6份重實施例7得到的母料、24份重多相丙烯-乙烯共聚物(乙烯含量為22%(重量)，熔體指數(shù)M.I./L＝0.7克/10分鐘)和70份重PA6 RADILON 6聚酰胺，在250℃混合和擠出，得到一種斷裂強度為43MPa和0℃下RCI艾佐德回彈性為320焦耳/米的復(fù)合材料。
權(quán)利要求
1.一種適于制備官能化的聚烯烴用母料，至少在其表面上和任意地其孔內(nèi)涂有含下列成分的添加劑混合物的烯烴聚合物顆粒；A)按母料總重量計為0.05-30%(重量)的一種或多種不可聚合的極性乙烯基單體；B)相對于成分A)為0.05-30%(摩爾)的于低于或等于70℃溫度下不活潑的產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑；和任意C)按母料總重量計為0.1-5%(重量)的涂覆物質(zhì)。
2.權(quán)利要求1的母料，其中烯烴聚合物選自式R-CH＝CH2(R為氫原子或1-8個碳原子烷基，或芳基)烯烴或其混合物的均聚物或共聚物，呈球形顆粒，其孔體積級分大于或等于7%。
3.權(quán)利要求2的母料，其中烯烴聚合物選自等規(guī)或主要等規(guī)的聚丙烯，丙烯與乙烯和/或其它α-烯烴的結(jié)晶共聚物(含98-80%(重量)丙烯)，HDPE.LLDPE和LDPE聚乙烯。
4.如權(quán)利要求1的母料，其中不可聚合的極性乙烯基單體是馬來酐。
5.權(quán)利要求1的母料，其中自由基引發(fā)劑的半分解溫度為90-240℃，半分解時間為1-60分鐘。
6.權(quán)利要求1的母料，其中產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑選自過氧化物和偶氮衍生物。
7.權(quán)利要求1的母料，其中產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑選自過氧化苯甲酰、二叔丁基過氧化物、過氧化異丙苯、過苯甲酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧)-3-己炔和偶氮雙異丁腈。
8.權(quán)利要求1的母料，其中涂覆物質(zhì)選自石蠟、油和環(huán)氧樹脂。
9.一種制備權(quán)利要求1的母料用方法，包括下列步驟1)在50-70℃溫度下，將顆粒烯烴聚合物、一種或多種不可聚合的極性乙烯基單體和在低于或等于70℃溫度下不活潑的產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑混合，和任意2)在步驟1)中或其后加入涂覆物質(zhì)。
10.一種使具有2-10個碳原子的α-烯烴的均聚物和共聚物官能化的方法，該方法包括將所述的均聚物和共聚物與權(quán)利要求1的母料混合，擠出如此得到的混合物或在純狀態(tài)下擠出上述母料。
11.權(quán)利要求10的方法，其中向欲加以官能化的聚烯烴中加入按聚烯烴和母料總重量計為0.1-30%(重量)的母料。
12.按權(quán)利要求10的方法得到的經(jīng)官能化的聚烯烴，其中含0.03-5%(重量)接枝的極性乙烯基單體。
13.權(quán)利要求12的經(jīng)官能化的聚烯烴，選自等規(guī)或主要等規(guī)的聚丙烯，丙烯與乙烯和/或其它α-烯烴的結(jié)晶共聚物(含98-80%(重量)丙烯的)，HDPE、LLDPE或LDPE聚乙烯;其中均含0.03-5%(重量)接枝的極性乙烯基單體。
全文摘要
公開了利用混合聚烯烴和母料并擠出所獲得的混合物制備的官能化的聚烯烴，其中所述的母料呈涂有含以下成分的添加劑混合物的烯烴聚合物顆粒A.按母料總重量計為0.05—30％(重量)的一種或多種不可聚合的極性乙烯基單體，B.相對于A.為0.05—30％(摩爾)的在低于或等于70℃溫度下不活潑的產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑，以及任意成分C.按母料總重計為0.1—5％(重量)的涂覆物質(zhì)。
文檔編號C08F8/46GK1081689SQ93107688
公開日1994年2月9日 申請日期1993年5月29日 優(yōu)先權(quán)日1992年5月29日
發(fā)明者R·馬佐拉, G·L·里戈西 申請人:希蒙特公司