本發(fā)明涉及一種合成呋蟲(chóng)胺中間體的方法，具體涉及通過(guò)mannish反應(yīng)合成呋蟲(chóng)胺中間體的方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)中，目前較主流的合成呋蟲(chóng)胺工藝為：
而其中間體a的合成工藝有：
方法一、具體工藝流程如下：
方法二、具體工藝流程如下：
通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)的方法導(dǎo)致工藝復(fù)雜，成本高且收率較低。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是：現(xiàn)有技術(shù)中的制備方法復(fù)雜、成本高且成品率較低的問(wèn)題，目的在于提供通過(guò)mannish反應(yīng)合成呋蟲(chóng)胺中間體的方法，通過(guò)該方法的優(yōu)化能簡(jiǎn)化制備步驟，降低成本，且提高收率。
本發(fā)明通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
通過(guò)mannish反應(yīng)合成呋蟲(chóng)胺中間體的方法，包括：
在溶劑中加入2，3二氫呋喃，醛，1,5-二甲基-2-硝基亞氨基-1,3,5-六氫三嗪，通過(guò)催化劑催化合成用于在酸性條件下水解生成呋蟲(chóng)胺的1-(3-四氫呋喃甲基)-2-硝基亞氨基-1，3，5-六氫三嗪。
進(jìn)一步，所述催化合成溫度為20～120℃。優(yōu)選地，所述催化合成溫度為60～80℃。
進(jìn)一步，所述溶劑為水、乙醇、乙酸或乙酸乙酯。
進(jìn)一步，在溶劑中，按順序加入2，3二氫呋喃、醛、1,5-二甲基-2-硝基亞氨基-1,3,5-六氫三嗪、催化劑。
進(jìn)一步，在溶劑中，按順序加入醛、1,5-二甲基-2-硝基亞氨基-1,3,5-六氫三嗪、催化劑和2，3二氫呋喃。
進(jìn)一步，所述醛為甲醛。
進(jìn)一步，所述催化劑為路易斯酸、路易斯堿、布朗斯特酸、有機(jī)催化劑或果仁糖。
進(jìn)一步，所述催化劑為鹽酸、硫酸、zncl2、nicl2、fecl3中的一種。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下的優(yōu)點(diǎn)和有益效果：
本發(fā)明降低合成呋蟲(chóng)胺的成本，簡(jiǎn)化反應(yīng)步驟，具有操作簡(jiǎn)單、成本低等特點(diǎn)，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明，本發(fā)明的示意性實(shí)施方式及其說(shuō)明僅用于解釋本發(fā)明，并不作為對(duì)本發(fā)明的限定。
實(shí)施例1
通過(guò)mannish反應(yīng)合成呋蟲(chóng)胺中間體的方法，具體制備方法如下：
將25ml無(wú)水乙醇和25ml濃鹽酸混合形成溶液，溶解7.0g2，3二氫呋喃，倒入三口燒瓶，將15.7g1,5-二甲基-2-硝基亞氨基-1,3,5-六氫三嗪從滴液漏斗滴入三口燒瓶中，加熱80℃攪拌，回流一個(gè)小時(shí)后，把75ml的37％的甲醛溶液緩慢滴入燒瓶中，再回流反應(yīng)1個(gè)小時(shí)，得到無(wú)色透明溶液，該溶液即為本發(fā)明的呋蟲(chóng)胺中間體，然后加入加稀鹽酸水解，得到呋蟲(chóng)胺產(chǎn)品。具體工藝路線如下：
通過(guò)本實(shí)施例方式獲得的呋蟲(chóng)胺產(chǎn)品的量為16.4g。
實(shí)施例2
通過(guò)mannish反應(yīng)合成呋蟲(chóng)胺中間體的方法，具體制備方法如下：
將25ml乙酸和25ml濃鹽酸混合形成溶液，溶解7.0g2，3二氫呋喃，倒入三口燒瓶，將15.7g1,5-二甲基-2-硝基亞氨基-1,3,5-六氫三嗪從滴液漏斗滴入三口燒瓶中，加熱80℃攪拌，回流一個(gè)小時(shí)后，把75ml的37％的甲醛溶液緩慢滴入燒瓶中，再回流反應(yīng)1個(gè)小時(shí)，得到無(wú)色透明溶液，然后加入加稀鹽酸水解，得到18.1g呋蟲(chóng)胺產(chǎn)品。
實(shí)施例3
通過(guò)mannish反應(yīng)合成呋蟲(chóng)胺中間體的方法，具體制備方法如下：
將25ml二甲基甲酰胺和25ml濃鹽酸混合形成溶液，溶解7.0g2，3二氫呋喃，倒入三口燒瓶，將15.7g1,5-二甲基-2-硝基亞氨基-1,3,5-六氫三嗪從滴液漏斗滴入三口燒瓶中，加熱80℃攪拌，回流一個(gè)小時(shí)后，把75ml的37％的甲醛溶液緩慢滴入燒瓶中，再回流反應(yīng)1個(gè)小時(shí)，得到無(wú)色透明溶液，然后加入加稀鹽酸水解，得到19.3g呋蟲(chóng)胺產(chǎn)品。
實(shí)施例4
通過(guò)mannish反應(yīng)合成呋蟲(chóng)胺中間體的方法，具體制備方法如下：
將25ml水和25ml濃鹽酸混合形成溶液，溶解7.0g2，3二氫呋喃，倒入三口燒瓶，將15.7g1,5-二甲基-2-硝基亞氨基-1,3,5-六氫三嗪從滴液漏斗滴入三口燒瓶中，加熱80℃攪拌，回流一個(gè)小時(shí)后，把9.0g三聚甲醛加入燒瓶中，再回流反應(yīng)1個(gè)小時(shí)，得到無(wú)色透明溶液，然后加入加稀鹽酸水解，得到18.5g呋蟲(chóng)胺產(chǎn)品。
以上所述的具體實(shí)施方式，對(duì)本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和有益效果進(jìn)行了進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，所應(yīng)理解的是，以上所述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施方式而已，并不用于限定本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。