本申請(qǐng)為申請(qǐng)?zhí)枺?016103732725，申請(qǐng)日：2016年05月26日，發(fā)明名稱：一種皮革加工處理劑及其制備方法的分案申請(qǐng)。
本發(fā)明涉及一種污水處理劑技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種皮革加工處理劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
原料皮在經(jīng)過鞣制、染色、復(fù)鞣等加工過程后制成皮革產(chǎn)品。在復(fù)鞣過程由于投加鞣制藥劑的原因，使得排水中鉻鹽、氯化物、硫化物等含量較大；在硝皮、染色工藝中，雖然不產(chǎn)生重金屬污染，但廢水中含有大量動(dòng)物皮毛脂肪、蛋白質(zhì)以及細(xì)小絨毛等。尤其是細(xì)小絨毛，會(huì)在處理過程中聚集，堵塞管道、水泵等設(shè)施設(shè)備，造成運(yùn)行苦難；廢水蛋白質(zhì)等的存在，使得cod難以降解去除，反而增加了廢水中-nh2的含量。
目前，處理皮革加工污染問題有物理、化學(xué)、生物等各種方法，但是物理方法多存在處理效果不佳，處理率不穩(wěn)定問題；生物方法處理成本過高，不適宜推廣使用；更多采用化學(xué)方法來處理污水，但是現(xiàn)有的污水處理劑，其試劑成分存在二次污染問題，對(duì)環(huán)境也會(huì)有一定的影響。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種皮革加工處理劑及其制備方法，以解決上述背景技術(shù)中提出的問題。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
一種皮革加工處理劑，按照重量份的組分為：膨潤土10-20份、有機(jī)硅樹脂30-40份、硬脂酸甘油酯5-10份、二氧化硅15-30份、羥基乙叉二膦酸4-6份、丁基羥基茴香醚10-20份、海藻酸鈉10-20份、六偏磷酸鈉2-4份、草木灰20-30份、結(jié)冷膠10-20份、改性纖維素吸附劑15-25份、糊精2-4份、微生物生物膜2-8份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉2-4份；所述改性纖維素吸附劑制備方法，包括以下步驟：1)秸稈纖維素置于堿性水溶液中活化得到活化纖維素；2)活化纖維素與d型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反應(yīng)制得醚化纖維素；2)醚化纖維素經(jīng)二甲基亞砜和木質(zhì)素磺酸鈉處理后，并進(jìn)行多次洗滌真空烘干，冷卻至室溫得到改性纖維素吸附劑。
作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：所述二氧化硅的粉末粒徑為500-800μm。
作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：所述結(jié)冷膠的分子量在100-200萬，粘度在300cp以上。
作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：所述微生物生物膜是由蠟樣芽胞桿菌、克羅諾桿菌在活性炭上經(jīng)48h以上的掛膜培養(yǎng)所得。
一種皮革加工處理劑的制備方法，具體步驟為：
(1)首先，向膨潤土中加水得到混合漿體，使其含水率為60％-70％，隨后將二氧化硅加入，擠壓制成5-10mm直徑的顆粒；
(2)然后，將顆粒與有機(jī)硅樹脂、硬脂酸甘油酯、二氧化硅、羥基乙叉二膦酸、丁基羥基茴香醚、海藻酸鈉、六偏磷酸鈉、草木灰混合均勻，堆積12-24h后得到混合物i；
(3)其次，混合物i進(jìn)行高溫微波處理，高溫微波處理的溫度為160℃-200℃，時(shí)間為2h-4h，得到混合物ii；
(4)接著，將混合物ii與結(jié)冷膠、改性纖維素吸附劑、糊精進(jìn)行混勻攪拌制漿，每種原料添加均間隔3-5min，得到混合物iii；
(5)最后，將混合物iii與微生物生物膜和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉混勻并進(jìn)行微膠囊化處理，隨后置于2℃-8℃溫度下低溫烘干，得到皮革加工處理劑。
作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：步驟(1)中混合漿體的含水率為65％。
作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：步驟(3)中混高溫微波處理的溫度為180℃，時(shí)間為3h。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：
本發(fā)明能夠使得皮革加工的理化指標(biāo)達(dá)到gb18918-2002標(biāo)準(zhǔn)，且有效降低了cod、bod、ss及金屬離子含量；處理工藝簡單，用藥量少，處理效果良好，性能穩(wěn)定，出水水質(zhì)好，可有效地降低了水處理的成本，具有很好的經(jīng)濟(jì)效益和廣泛的社會(huì)效益。
具體實(shí)施方式
下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
實(shí)施例1
一種皮革加工處理劑，按照重量份的組分為：膨潤土10份、有機(jī)硅樹脂30份、硬脂酸甘油酯5份、二氧化硅15份、羥基乙叉二膦酸4份、丁基羥基茴香醚10份、海藻酸鈉10份、六偏磷酸鈉2份、草木灰20份、結(jié)冷膠10份、改性纖維素吸附劑15份、糊精2份、微生物生物膜2份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉2份；所述改性纖維素吸附劑制備方法，包括以下步驟：1)秸稈纖維素置于堿性水溶液中活化得到活化纖維素；2)活化纖維素與d型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反應(yīng)制得醚化纖維素；2)醚化纖維素經(jīng)二甲基亞砜和木質(zhì)素磺酸鈉處理后，并進(jìn)行多次洗滌真空烘干，冷卻至室溫得到改性纖維素吸附劑；所述二氧化硅的粉末粒徑為500-800μm；所述結(jié)冷膠的分子量在100-200萬，粘度在300cp；所述微生物生物膜是由蠟樣芽胞桿菌、克羅諾桿菌在活性炭上經(jīng)48h的掛膜培養(yǎng)所得。
一種皮革加工處理劑的制備方法，具體步驟為：
(1)首先，向膨潤土中加水得到混合漿體，使其含水率為60％，隨后將二氧化硅加入，擠壓制成5mm直徑的顆粒；
(2)然后，將顆粒與有機(jī)硅樹脂、硬脂酸甘油酯、二氧化硅、羥基乙叉二膦酸、丁基羥基茴香醚、海藻酸鈉、六偏磷酸鈉、草木灰混合均勻，堆積12h后得到混合物i；
(3)其次，混合物i進(jìn)行高溫微波處理，高溫微波處理的溫度為160℃，時(shí)間為2h，得到混合物ii；
(4)接著，將混合物ii與結(jié)冷膠、改性纖維素吸附劑、糊精進(jìn)行混勻攪拌制漿，每種原料添加均間隔3min，得到混合物iii；
(5)最后，將混合物iii與微生物生物膜和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉混勻并進(jìn)行微膠囊化處理，隨后置于2℃溫度下低溫烘干，得到皮革加工處理劑。
實(shí)施例2
一種皮革加工處理劑，按照重量份的組分為：膨潤土10份、有機(jī)硅樹脂35份、硬脂酸甘油酯8份、二氧化硅23份、羥基乙叉二膦酸5份、丁基羥基茴香醚15份、海藻酸鈉10份、六偏磷酸鈉2份、草木灰20份、結(jié)冷膠15份、改性纖維素吸附劑20份、糊精3份、微生物生物膜5份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉3份；所述改性纖維素吸附劑制備方法，包括以下步驟：1)秸稈纖維素置于堿性水溶液中活化得到活化纖維素；2)活化纖維素與d型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反應(yīng)制得醚化纖維素；2)醚化纖維素經(jīng)二甲基亞砜和木質(zhì)素磺酸鈉處理后，并進(jìn)行多次洗滌真空烘干，冷卻至室溫得到改性纖維素吸附劑；所述二氧化硅的粉末粒徑為500-800μm；所述結(jié)冷膠的分子量在100-200萬，粘度在600cp；所述微生物生物膜是由蠟樣芽胞桿菌、克羅諾桿菌在活性炭上經(jīng)48h的掛膜培養(yǎng)所得。
一種皮革加工處理劑的制備方法，具體步驟為：
(1)首先，向膨潤土中加水得到混合漿體，使其含水率為60％，隨后將二氧化硅加入，擠壓制成6mm直徑的顆粒；
(2)然后，將顆粒與有機(jī)硅樹脂、硬脂酸甘油酯、二氧化硅、羥基乙叉二膦酸、丁基羥基茴香醚、海藻酸鈉、六偏磷酸鈉、草木灰混合均勻，堆積12h后得到混合物i；
(3)其次，混合物i進(jìn)行高溫微波處理，高溫微波處理的溫度為160℃，時(shí)間為2h，得到混合物ii；
(4)接著，將混合物ii與結(jié)冷膠、改性纖維素吸附劑、糊精進(jìn)行混勻攪拌制漿，每種原料添加均間隔3min，得到混合物iii；
(5)最后，將混合物iii與微生物生物膜和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉混勻并進(jìn)行微膠囊化處理，隨后置于2℃溫度下低溫烘干，得到皮革加工處理劑。
實(shí)施例3
一種皮革加工處理劑，按照重量份的組分為：膨潤土15份、有機(jī)硅樹脂35份、硬脂酸甘油酯8份、二氧化硅23份、羥基乙叉二膦酸5份、丁基羥基茴香醚15份、海藻酸鈉15份、六偏磷酸鈉3份、草木灰25份、結(jié)冷膠15份、改性纖維素吸附劑20份、糊精3份、微生物生物膜5份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉3份；所述改性纖維素吸附劑制備方法，包括以下步驟：1)秸稈纖維素置于堿性水溶液中活化得到活化纖維素；2)活化纖維素與d型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反應(yīng)制得醚化纖維素；2)醚化纖維素經(jīng)二甲基亞砜和木質(zhì)素磺酸鈉處理后，并進(jìn)行多次洗滌真空烘干，冷卻至室溫得到改性纖維素吸附劑；所述二氧化硅的粉末粒徑為500-800μm；所述結(jié)冷膠的分子量在100-200萬，粘度在800cp；所述微生物生物膜是由蠟樣芽胞桿菌、克羅諾桿菌在活性炭上經(jīng)48h的掛膜培養(yǎng)所得。
一種皮革加工處理劑的制備方法，具體步驟為：
(1)首先，向膨潤土中加水得到混合漿體，使其含水率為65％，隨后將二氧化硅加入，擠壓制成8mm直徑的顆粒；
(2)然后，將顆粒與有機(jī)硅樹脂、硬脂酸甘油酯、二氧化硅、羥基乙叉二膦酸、丁基羥基茴香醚、海藻酸鈉、六偏磷酸鈉、草木灰混合均勻，堆積24h后得到混合物i；
(3)其次，混合物i進(jìn)行高溫微波處理，高溫微波處理的溫度為180℃，時(shí)間為3h，得到混合物ii；
(4)接著，將混合物ii與結(jié)冷膠、改性纖維素吸附劑、糊精進(jìn)行混勻攪拌制漿，每種原料添加均間隔4min，得到混合物iii；
(5)最后，將混合物iii與微生物生物膜和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉混勻并進(jìn)行微膠囊化處理，隨后置于6℃溫度下低溫烘干，得到皮革加工處理劑。
實(shí)施例4
一種皮革加工處理劑，按照重量份的組分為：膨潤土20份、有機(jī)硅樹脂40份、硬脂酸甘油酯10份、二氧化硅30份、羥基乙叉二膦酸6份、丁基羥基茴香醚20份、海藻酸鈉20份、六偏磷酸鈉4份、草木灰30份、結(jié)冷膠20份、改性纖維素吸附劑25份、糊精4份、微生物生物膜8份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉4份；所述改性纖維素吸附劑制備方法，包括以下步驟：1)秸稈纖維素置于堿性水溶液中活化得到活化纖維素；2)活化纖維素與d型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反應(yīng)制得醚化纖維素；2)醚化纖維素經(jīng)二甲基亞砜和木質(zhì)素磺酸鈉處理后，并進(jìn)行多次洗滌真空烘干，冷卻至室溫得到改性纖維素吸附劑；所述二氧化硅的粉末粒徑為500-800μm；所述結(jié)冷膠的分子量在100-200萬，粘度在900cp；所述微生物生物膜是由蠟樣芽胞桿菌、克羅諾桿菌在活性炭上經(jīng)48h的掛膜培養(yǎng)所得。
一種皮革加工處理劑的制備方法，具體步驟為：
(1)首先，向膨潤土中加水得到混合漿體，使其含水率為65％，隨后將二氧化硅加入，擠壓制成6mm直徑的顆粒；
(2)然后，將顆粒與有機(jī)硅樹脂、硬脂酸甘油酯、二氧化硅、羥基乙叉二膦酸、丁基羥基茴香醚、海藻酸鈉、六偏磷酸鈉、草木灰混合均勻，堆積12h后得到混合物i；
(3)其次，混合物i進(jìn)行高溫微波處理，高溫微波處理的溫度為180℃，時(shí)間為3h，得到混合物ii；
(4)接著，將混合物ii與結(jié)冷膠、改性纖維素吸附劑、糊精進(jìn)行混勻攪拌制漿，每種原料添加均間隔4min，得到混合物iii；
(5)最后，將混合物iii與微生物生物膜和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉混勻并進(jìn)行微膠囊化處理，隨后置于6℃溫度下低溫烘干，得到皮革加工處理劑。
實(shí)施例5
一種皮革加工處理劑，按照重量份的組分為：膨潤土20份、有機(jī)硅樹脂40份、硬脂酸甘油酯10份、二氧化硅30份、羥基乙叉二膦酸6份、丁基羥基茴香醚20份、海藻酸鈉20份、六偏磷酸鈉4份、草木灰30份、結(jié)冷膠20份、改性纖維素吸附劑25份、糊精4份、微生物生物膜8份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉4份；所述改性纖維素吸附劑制備方法，包括以下步驟：1)秸稈纖維素置于堿性水溶液中活化得到活化纖維素；2)活化纖維素與d型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反應(yīng)制得醚化纖維素；2)醚化纖維素經(jīng)二甲基亞砜和木質(zhì)素磺酸鈉處理后，并進(jìn)行多次洗滌真空烘干，冷卻至室溫得到改性纖維素吸附劑；所述二氧化硅的粉末粒徑為500-800μm；所述結(jié)冷膠的分子量在100-200萬，粘度在900cp；所述微生物生物膜是由蠟樣芽胞桿菌、克羅諾桿菌在活性炭上經(jīng)48h的掛膜培養(yǎng)所得。
一種皮革加工處理劑的制備方法，具體步驟為：
(1)首先，向膨潤土中加水得到混合漿體，使其含水率為70％，隨后將二氧化硅加入，擠壓制成10mm直徑的顆粒；
(2)然后，將顆粒與有機(jī)硅樹脂、硬脂酸甘油酯、二氧化硅、羥基乙叉二膦酸、丁基羥基茴香醚、海藻酸鈉、六偏磷酸鈉、草木灰混合均勻，堆積24h后得到混合物i；
(3)其次，混合物i進(jìn)行高溫微波處理，高溫微波處理的溫度為200℃，時(shí)間為4h，得到混合物ii；
(4)接著，將混合物ii與結(jié)冷膠、改性纖維素吸附劑、糊精進(jìn)行混勻攪拌制漿，每種原料添加均間隔5min，得到混合物iii；
(5)最后，將混合物iii與微生物生物膜和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉混勻并進(jìn)行微膠囊化處理，隨后置于8℃溫度下低溫烘干，得到皮革加工處理劑。
對(duì)比例1
一種皮革加工處理劑，按照重量份的組分為：膨潤土15份、海藻酸鈉15份、六偏磷酸鈉3份、草木灰25份、結(jié)冷膠15份、改性纖維素吸附劑20份、糊精3份、微生物生物膜5份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉3份；所述改性纖維素吸附劑制備方法，包括以下步驟：1)秸稈纖維素置于堿性水溶液中活化得到活化纖維素；2)活化纖維素與d型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反應(yīng)制得醚化纖維素；2)醚化纖維素經(jīng)二甲基亞砜和木質(zhì)素磺酸鈉處理后，并進(jìn)行多次洗滌真空烘干，冷卻至室溫得到改性纖維素吸附劑；所述結(jié)冷膠的分子量在100-200萬，粘度在800cp；所述微生物生物膜是由蠟樣芽胞桿菌、克羅諾桿菌在活性炭上經(jīng)48h的掛膜培養(yǎng)所得。
一種皮革加工處理劑的制備方法，具體步驟為：
(1)首先，向膨潤土中加水得到混合漿體，使其含水率為65％，隨后將混合漿體與海藻酸鈉、六偏磷酸鈉、草木灰混合均勻，堆積24h后得到混合物i；
(2)其次，混合物i進(jìn)行高溫微波處理，高溫微波處理的溫度為180℃，時(shí)間為3h，得到混合物ii；
(3)接著，將混合物ii與結(jié)冷膠、改性纖維素吸附劑、糊精進(jìn)行混勻攪拌制漿，每種原料添加均間隔4min，得到混合物iii；
(4)最后，將混合物iii與微生物生物膜和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉混勻并進(jìn)行微膠囊化處理，隨后置于6℃溫度下低溫烘干，得到皮革加工處理劑。
對(duì)比例2
一種皮革加工處理劑，按照重量份的組分為：膨潤土15份、改性纖維素吸附劑20份、微生物生物膜5份；所述改性纖維素吸附劑制備方法，包括以下步驟：1)秸稈纖維素置于堿性水溶液中活化得到活化纖維素；2)活化纖維素與d型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反應(yīng)制得醚化纖維素；2)醚化纖維素經(jīng)二甲基亞砜和木質(zhì)素磺酸鈉處理后，并進(jìn)行多次洗滌真空烘干，冷卻至室溫得到改性纖維素吸附劑；所述微生物生物膜是由蠟樣芽胞桿菌、克羅諾桿菌在活性炭上經(jīng)48h的掛膜培養(yǎng)所得。
一種皮革加工處理劑的制備方法，具體步驟為：
(1)首先，向膨潤土中加水得到混合漿體，使其含水率為65％，隨后將與改性纖維素吸附劑進(jìn)行混勻攪拌制漿，得到混合物i；
(5)最后，將混合物i與微生物生物膜混勻并進(jìn)行微膠囊化處理，隨后置于6℃溫度下低溫烘干，得到皮革加工處理劑。
對(duì)比例3
一種皮革加工處理劑，按照重量份的組分為：膨潤土15份、有機(jī)硅樹脂35份、硬脂酸甘油酯8份、二氧化硅23份、羥基乙叉二膦酸5份、丁基羥基茴香醚15份、海藻酸鈉15份、六偏磷酸鈉3份、草木灰25份、結(jié)冷膠15份、改性纖維素吸附劑20份、糊精3份、微生物生物膜5份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉3份；所述改性纖維素吸附劑制備方法，包括以下步驟：1)秸稈纖維素置于堿性水溶液中活化得到活化纖維素；2)活化纖維素與d型乳酸、乙二醇甲醚、硫醚反應(yīng)制得醚化纖維素；2)醚化纖維素經(jīng)二甲基亞砜和木質(zhì)素磺酸鈉處理后，并進(jìn)行多次洗滌真空烘干，冷卻至室溫得到改性纖維素吸附劑；所述二氧化硅的粉末粒徑為500-800μm；所述結(jié)冷膠的分子量在100-200萬，粘度在800cp；所述微生物生物膜是由蠟樣芽胞桿菌、克羅諾桿菌在活性炭上經(jīng)48h以上的掛膜培養(yǎng)所得。
一種皮革加工處理劑的制備方法，具體步驟為：
(1)首先，向膨潤土中加水得到混合漿體，使其含水率為65％，隨后將二氧化硅加入，擠壓制成8mm直徑的顆粒；
(2)然后，將顆粒與有機(jī)硅樹脂、硬脂酸甘油酯、二氧化硅、羥基乙叉二膦酸、丁基羥基茴香醚、海藻酸鈉、六偏磷酸鈉、草木灰混合均勻，堆積24h后得到混合物i；
(3)接著，將混合物ii與結(jié)冷膠、改性纖維素吸附劑、糊精進(jìn)行混勻攪拌制漿，每種原料添加均間隔4min，得到混合物iii；
(4)最后，將混合物iii與微生物生物膜和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉混勻并進(jìn)行微膠囊化處理，隨后置于6℃溫度下低溫烘干，得到皮革加工處理劑。
檢測(cè)實(shí)驗(yàn)
分別稱取實(shí)施例1、實(shí)施例2、實(shí)施例3、實(shí)施例4、實(shí)施例5和對(duì)比例1、對(duì)比例2、對(duì)比例3各1kg加入到20kg的皮革加工中，控溫在18℃，不斷攪拌1h，分別以cod、bod、ss、金屬離子含量作為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試了本發(fā)明的皮革加工處理劑的效果，測(cè)試結(jié)果表1。
由此可見，本發(fā)明的皮革加工處理劑，比對(duì)比組相比有更好的顯著處理效果，本發(fā)明能夠使得皮革加工的理化指標(biāo)達(dá)到gb18918-2002標(biāo)準(zhǔn)(已經(jīng)達(dá)到一級(jí)b標(biāo)準(zhǔn)以上)，且有效降低了cod、bod、ss及金屬離子含量；處理工藝簡單，用藥量少，處理效果良好，性能穩(wěn)定，出水水質(zhì)好，可有效地降低了水處理的成本，具有很好的經(jīng)濟(jì)效益和廣泛的社會(huì)效益。
對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯然本發(fā)明不限于上述示范性實(shí)施例的細(xì)節(jié)，而且在不背離本發(fā)明的精神或基本特征的情況下，能夠以其他的具體形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。因此，無論從哪一點(diǎn)來看，均應(yīng)將實(shí)施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求而不是上述說明限定，因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要件的含義和范圍內(nèi)的所有變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。
此外，應(yīng)當(dāng)理解，雖然本說明書按照實(shí)施方式加以描述，但并非每個(gè)實(shí)施方式僅包含一個(gè)獨(dú)立的技術(shù)方案，說明書的這種敘述方式僅僅是為清楚起見，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)將說明書作為一個(gè)整體，各實(shí)施例中的技術(shù)方案也可以經(jīng)適當(dāng)組合，形成本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的其他實(shí)施方式。