本發(fā)明涉及有機(jī)化合物合成技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及3-羥基-3-(4-羥基-2-氧-2-氫-色烯-3-基)吲哚啉-2-酮(i)的制備方法。
背景技術(shù):
3-羥基-3-(4-羥基-2-氧-2-氫-色烯-3-基)吲哚啉-2-酮(i)的制備方法,已報(bào)道的合成方法主要有兩種:
方法一(actacryst.(2011).e67,o307):由4-溴靛紅和4-羥基香豆素在芐基三乙基氯化銨催化下反應(yīng)所得,反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng),收率較低。
方法二(journaloftheelectrochemicalsociety,159(11)g123-g127(2012)):靛紅衍生物與4-羥基香豆素在電解條件下反應(yīng)所得,所需反應(yīng)儀器較為復(fù)雜,操作繁瑣。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)提供了一種制備3-羥基-3-(4-羥基-2-氧-2-氫-色烯-3-基)吲哚啉-2-酮(i)的新方法:以靛紅衍生物和4-羥基香豆素衍生物為原料,在相轉(zhuǎn)移催化劑和微波的共同催化下反應(yīng)制得化合物i,由化合物ii和化合物iii反應(yīng),生成化合物i。利用本方法制備產(chǎn)物i,具有條件溫和、操作簡(jiǎn)單和收率高等優(yōu)點(diǎn)。
反應(yīng)式如下:
由化合物ii和化合物iii反應(yīng),生成化合物i,其中的r1和r3代表h、鹵素、腈基、三氟甲基、硝基、c1~c4烷氧基、c1~c6烷基或c4~c6脂肪環(huán)基;r2代表h、糖基或c1~c6烷基。
所述鹵素為氟、氯、溴、碘。
反應(yīng)物ii和iii的摩爾比為1:0.75~1:1.25。
反應(yīng)在下列溶劑中進(jìn)行:水、叔丁醇或乙二醇。
反應(yīng)催化劑為:四丁基溴化銨或四丁基氯化銨。
反應(yīng)催化條件為:微波。
反應(yīng)溫度為:40~80℃。
反應(yīng)時(shí)間為:10~15min。
具體實(shí)施方式
下面的實(shí)施例用于具體說(shuō)明本發(fā)明物的制備,但本發(fā)明并不局限于下列實(shí)施例。
實(shí)施例1:3-羥基-3-(4-羥基-2-氧-2-氫-色烯-3-基)-5-氟吲哚啉-2-酮(i-1)的制備
在微波反應(yīng)管中加入5-氟靛紅(1mmol)、4-羥基香豆素(1.05mmol)、四丁基溴化銨(0.1mmol)和水(4ml),微波功率400w,70℃輻射10min,停止微波輻射,冷卻至室溫,減壓抽濾,濾餅用冰乙醇(0.5ml)洗滌,減壓干燥,得白色固體,收率96%。
1hnmr(cdcl3)δ:10.48(s,1h),7.92(d,1h,j=8.0hz),7.68~7.63(m,2h),7.43~7.36(m,3h),7.16(d,1h,j=8.0hz),7.08~7.03(m,1h),6.83~6.80(m,1h);13cnmr(cdcl3)δ:176.07,165.55,160.07,157.25,152.69,139.56,133.39,133.15,132.85,132.78,124.82,116.30,116.17,110.91,100.66,91.43.
實(shí)施例2:3-羥基-3-(4-羥基-2-氧-2-氫-色烯-3-基)-7-氟吲哚啉-2-酮(i-2)的制備
在微波反應(yīng)管中加入7-氟靛紅(1mmol)、4-羥基香豆素(1.1mmol)、四丁基氯化銨(0.1mmol)和水(4ml),微波功率400w,60℃輻射15min,停止微波輻射,冷卻至室溫,減壓抽濾,濾餅用冰乙醇(0.5ml)洗滌,減壓干燥,得白色固體,收率94%。
1hnmr(cdcl3)δ:10.99(s,1h),7.92(d,1h,j=8.0hz),7.69~7,65(m,2h),7.43~7.34(m,3h),7.19~7.14(m,1h),7.11~7.09(m,1h),6.94~6.91(m,1h);13cnmr(cdcl3)δ:175.83,165.39,160.10,152.65,133.48,124.91,124.36,123.02,120.37,117.49,117.32,116.81,100.87,91.44,78.65。