本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光材料領(lǐng)域，特別是指一種具有熱活化延遲熒光的亞銅離子配合物及其制備和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：自1987年鄧青云等人首次報(bào)道有機(jī)薄膜電致發(fā)光器件(oleds，organiclight-emittingdiodes)以來，因其具有低壓驅(qū)動(dòng)、效率高、主動(dòng)發(fā)光、響應(yīng)快速、色彩豐富和可彎曲性等優(yōu)點(diǎn)，已經(jīng)成為下一代平板顯示主流的技術(shù)之一。盡管基于稀有金屬銥配合物為基礎(chǔ)的綠色和紅色磷光材料已經(jīng)符合產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用，并被廣泛應(yīng)用到商業(yè)化oled顯示設(shè)備中，但金屬銥元素在地殼中的含量十分有限。有人估算，如果今后此類oled應(yīng)用到全世界所有顯示和照明設(shè)備中，那么在30-50年后，地殼中的銥金屬將消耗殆盡。另一個(gè)方面，以昂貴的銥金屬配合物作為發(fā)光材料是oled的成本居高不下的原因之一，目前也只有在一些高端顯示設(shè)備中實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用，大大限制了其作為新一代顯示技術(shù)、照明技術(shù)在未來的應(yīng)用。早在上世紀(jì)70年代，銅配合物由于其配位結(jié)構(gòu)的多樣性、豐富的電子躍遷類型及發(fā)光可覆蓋整個(gè)可見光范圍，就引起了科學(xué)家對其光物理及光化學(xué)特性的研究興趣，并在oled，光學(xué)傳感器、非線性光學(xué)、燃料敏化太陽能電池等領(lǐng)域表現(xiàn)出誘人的應(yīng)用前景，成為了近年來新材料研究的熱點(diǎn)之一。1999年馬於光教授等首先報(bào)道了基于銅(i)配合物的綠色磷光oled器件，雖然器件的效率不高，但此工作對于銅(i)配合物作為磷光材料的應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。2009年日本adachi小組率先將具有熱活化延遲熒光(tadf)特性的材料用于oled器件中，隨后實(shí)現(xiàn)了以前只有依靠銥、鉑等貴金屬配合物才能達(dá)到的100％內(nèi)量子效率。至此，tadf材料被稱為第三代的有機(jī)發(fā)光材料，開發(fā)、替代昂貴稀有金屬配合物發(fā)光材料成為了可能，引起了科學(xué)界和產(chǎn)業(yè)界的廣泛關(guān)注。銅金屬配合物作為tadf材料的體系之一，具有巨大地應(yīng)用前景。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明提出一種具有熱活化延遲熒光的亞銅離子配合物及其制備和應(yīng)用，解決了現(xiàn)有技術(shù)中銅金屬配合物在制備、提純困難以及此過程中的不穩(wěn)定性，同時(shí)在蒸鍍過程中穩(wěn)定性不好的技術(shù)問題。本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的：一種具有熱活化延遲熒光的亞銅離子配合物，該配合物的結(jié)構(gòu)通式為(cux)mln，其中x為cl、br、i或cn，l為含氮有機(jī)化合物，m為1-4，n為1-4；所述l為以下結(jié)構(gòu)中的任一種：作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述亞銅離子配合物(cux)mln的結(jié)構(gòu)為下述結(jié)構(gòu)種的一種：一種具有熱活化延遲熒光的亞銅離子配合物的制備方法，包括：將亞銅源cux與有機(jī)配體l通過真空共蒸、溶液旋涂、溶液印刷或共混碾磨，得到亞銅離子配合物。作為優(yōu)選的技術(shù)方案，真空共蒸時(shí)通過控制cux與有機(jī)配體l真空蒸鍍的速率來控制cux與有機(jī)配體l的比例。作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述溶液旋涂或溶液印刷時(shí)，將cux與有機(jī)配體l按照重量百分比為0.01％-12％，溶解到有機(jī)溶劑中形成溶液，用于旋涂或印刷。作為優(yōu)選的技術(shù)方案，將cux與有機(jī)配體l按照重量百分比為0.01％-12％，通過碾磨混合得到。作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述有機(jī)溶劑為乙腈、乙醇、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、四氫呋喃或吡咯烷酮。一種具有熱活化延遲熒光的亞銅離子配合物應(yīng)用于電致發(fā)光元件。作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述電致發(fā)光元件包括陽極、陰極以及至少一個(gè)或多個(gè)有機(jī)薄層。作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述電致發(fā)光元件包括發(fā)光層、空穴傳輸層、空穴注入層、電子傳輸層、電子注入層、空穴阻擋層或它們的組合。有益效果(1)本發(fā)明中的具有熱活化延遲熒光的亞銅離子配合物具有配體來源豐富、效率高的優(yōu)點(diǎn)。(2)本發(fā)明的制備過程簡單，適合于工業(yè)化推廣應(yīng)用。附圖說明為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施方案或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實(shí)施方案或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施方案，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)性的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。圖1為本實(shí)施例中a1-17作為有機(jī)配體l與碘化亞銅共蒸形成銅金屬配合物光致發(fā)射光譜圖；圖2為本實(shí)施例中a1-17作為有機(jī)配體l與碘化亞銅共蒸形成銅金屬配合物光致發(fā)射光在520納米處的衰減壽命，短壽命為5.1納秒，長壽命為1微秒，說明該金屬配合物具有tadf特性；圖3為本實(shí)施例中a1-17作為有機(jī)配體l與碘化亞銅共蒸形成銅金屬配合物，作為有機(jī)電致發(fā)光二極管元件中的發(fā)光層，器件的外量子效率與電流密度之間的關(guān)系圖(器件2)；圖4為本實(shí)施例有機(jī)電致發(fā)光二極管元件的結(jié)構(gòu)示意圖；其中，101-玻璃基板、102-ito、103-空穴注入層、104-空穴傳輸層、105-電子阻擋層、106-發(fā)光層、107-空穴阻擋層、108-電子傳輸層、109-電極。具體實(shí)施方式下面將對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。實(shí)施例1帶有ito透明電極的玻璃基板101在丙酮、異丙醇中進(jìn)行5分鐘的超聲波洗滌后，在ito102上真空蒸鍍5-20納米的空穴注入層(hil)103，然后再蒸鍍5-40納米的空穴傳輸層(htl)104，接著再蒸鍍5-20納米的電子阻擋層(ebl)105，然后將上述有機(jī)配體l與銅源共蒸，形成cux：l重量百分比為1-12％，厚度為5-40納米的發(fā)光層(eml)106，在這個(gè)發(fā)光層上再依次蒸鍍空穴阻擋層(hbl)107厚5-20納米，電子傳輸層(etl)108厚5-60納米，電子注入層(eil)0.5-30納米，以及電極109厚20-100納米，形成有機(jī)電致發(fā)光二極管元件。實(shí)施例器件結(jié)構(gòu)如下：實(shí)施例器件性能參數(shù)如下：器件啟亮電壓最大亮度eqe/功率效率/電流效率(v)a(cdm-2)b(％/lmw-1/cda-1)c13.51600015.3/28.0/46.023.41800015.7/33.2/47.833.21010012.9/23.5/37.843.21840012.7/28.1/39.053.41260011.5/22.7/33.863.454009.5/16.7/29.874.26203.7/4.0/9.983.645003.1/5.0/8.30以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁12