本發(fā)明屬于丙烯酸聚合物乳液的
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及自干性丙烯酸乳液，具體涉及一種工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液的生產(chǎn)工藝。本生產(chǎn)工藝操作簡單，制備時間短，生產(chǎn)的工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液不含apeo，且低甲醛，無苯系物和其他的污染排放，產(chǎn)品穩(wěn)定性很好。在關(guān)鍵的性能上，和國內(nèi)外主要的競爭對手的相比，具有優(yōu)異的漆膜致密性、附著力、耐沖擊和耐鹽霧等性能，最終的產(chǎn)品性能優(yōu)異且綠色環(huán)保。
背景技術(shù)：
：水性自干性丙烯酸乳液工業(yè)防護(hù)漆具有耐候性好、漆膜強(qiáng)度、耐老化性，低voc排放，被廣泛的用于戶外鋼結(jié)構(gòu)設(shè)施、儲罐、橋梁等防護(hù)涂層。目前國內(nèi)工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液一直存在耐鹽霧性能差、附著力差耐沖擊性差及漆膜致密性差的問題。乳液聚合物成膜過程膠體特點是：首先粒子形變減少空隙，然后聚合物鏈擴(kuò)散提供物理性能。耐鹽霧要求的致密性和聚合物鏈潤濕基材附著與聚合物交聯(lián)度是沖突的，市場的多數(shù)乳液都有快速交聯(lián)的特點，但漆膜致密性差，從而耐鹽霧性能很差。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明為解決上述問題，提供了一種工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液，本發(fā)明所制備的工業(yè)防護(hù)底漆在耐沖擊性、附著力和耐鹽霧上有了極大的提高，性能優(yōu)異。本發(fā)明為實現(xiàn)其目的采用的技術(shù)方案是：一種工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液，包括核層和殼層，還包括中間層，所述中間層按重量份數(shù)計，包括以下組分：苯乙烯50-120份，丙烯酸異辛酯30-90份，丙烯酸正丁酯5-15份，甲基丙烯酸1-6份，交聯(lián)單體1.5-7份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑0.5-2份，水100-150份。控制丙烯酸聚合物乳液的粒子粒徑為95-105nm，控制核層的粒子粒徑為70-80nm、核層tg為15-20℃、重均分子量為28-32萬，控制中間層的粒子粒徑為10-20nm、中間層tg為20-25℃、重均分子量為10-20萬，控制殼層的粒子粒徑為2-10nm、殼層tg為25-35℃、重均分子量為15-25萬。所述核層按重量份數(shù)計，包括以下組分：苯乙烯80-150份，丙烯酸正丁酯10-20份，丙烯酸異辛酯30-100份，甲基丙烯酸1-5份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑1-4份，水100-150份。所述殼層按重量份數(shù)計，包括以下組分：苯乙烯20-100份，甲基丙烯酸甲酯5-30份，丙烯酸正丁酯10-50份，丙烯酸異辛酯5-20份，甲基丙烯酸1-5份，甲基丙烯酰胺乙基乙撐脲2-10份，pp700.5-5份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑0.5-2份，水50-100份。還包括引發(fā)劑1-3.9份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑0.1-1.5份，水315-415份，消泡劑0.1-3，殺菌劑0.8-2份，控制丙烯酸聚合物乳液的ph值為7.5-8。含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑選自hw60和/或sr10和/或sr20。所述的交聯(lián)單體選自雙丙酮丙烯酰胺(daam)、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(aaem)中的一種或兩種以上。所述工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液的生產(chǎn)工藝，包括預(yù)乳化液的制備、引發(fā)劑的制備和丙烯酸聚合物乳液的制備，所述工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液為三層結(jié)構(gòu)，包括以下步驟：a、制備核層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯80-150份，丙烯酸正丁酯10-20份，丙烯酸異辛酯30-100份，甲基丙烯酸1-5份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑1-4份，水100-150份進(jìn)行混合，攪拌，得到穩(wěn)定的核層預(yù)乳化液；b、制備中間層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯50-120份，丙烯酸異辛酯30-90份，丙烯酸正丁酯5-15份，甲基丙烯酸1-6份，aaem1-5份，daam0.5-2份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑0.5-2份，水100-150份進(jìn)行混合，攪拌，得到穩(wěn)定的中間層預(yù)乳化液；c、制備殼層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯20-100份，甲基丙烯酸甲酯5-30份，丙烯酸正丁酯10-50份，丙烯酸異辛酯5-20份，甲基丙烯酸1-5份，甲基丙烯酰胺乙基乙撐脲2-10份，磷酸酯單體pp700.5-5份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑0.5-2份，水50-100份進(jìn)行混合，攪拌，得到穩(wěn)定的殼層預(yù)乳化液；d、引發(fā)劑的制備：種子引發(fā)劑：將0.5-1.5份的過硫酸銨溶于5份水中；核層引發(fā)劑：將0.2-1份的過硫酸銨溶于20份水中；中間層引發(fā)劑：將0.2-0.8份的過硫酸銨溶于20份水中；殼層引發(fā)劑：將0.1-0.6份的過硫酸銨溶于20份水中；e、丙烯酸酯聚合物乳液的制備：向反應(yīng)釜中加入250-350份的水，0.1-1.5份含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑，攪拌并升溫至80℃，加入3％的核層預(yù)乳化液，之后加入種子引發(fā)劑，并反應(yīng)30-40min，之后開始滴加剩余的核層預(yù)乳化液和核層引發(fā)劑，滴加完畢后進(jìn)行保溫，然后滴加中間層預(yù)乳化液和中間層引發(fā)劑，滴加完畢后進(jìn)行保溫，然后滴加殼層預(yù)乳化液和殼層引發(fā)劑，滴加完畢后進(jìn)行保溫，降溫，調(diào)節(jié)ph至7.5-8，加入消泡劑及殺菌劑，過濾后得到工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液。步驟a、b、c所述的攪拌的時間均為0.5-1h。步驟e中，滴加剩余的核層預(yù)乳化液和核層引發(fā)劑的時間、滴加中間層預(yù)乳化液和中間層引發(fā)劑的時間均為1-1.5h，保溫時間均為30min；滴加殼層預(yù)乳化液和殼層引發(fā)劑的時間為0.5-1h，保溫時間為120min。本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明中通過乳液結(jié)構(gòu)的合理控制，采用三層核殼結(jié)構(gòu)，使得乳液在整體上的性能得以平衡，在保證充分成膜的基礎(chǔ)上提高漆膜致密性、附著力、耐沖擊性、耐鹽霧等綜合性能。另一方面，乳液引入了適當(dāng)比例的aaem和/或daam，最大程度的在中間層進(jìn)行富集，提高了成膜的致密性、耐沖擊性、耐鹽霧性。通過在殼層引入甲基丙烯酰胺乙基乙撐脲，來提高漆膜的附著力、耐沖擊性。濕附著力單體甲基丙烯酰胺乙基乙撐脲引入殼層，aaem和/或daam位于中間層，同時控制各層的聚合物的tg和分子量，在其他組分的作用下能很好的擴(kuò)散，有利于附著力的建立，同時脲基基團(tuán)能夠增強(qiáng)附著力；aaem和/或daam位于中間層，tg和分子量便于聚合物鏈的擴(kuò)散，但是由于殼層的阻礙，需要在粒子形變完成，粒子中聚合物鏈擴(kuò)散滲透，在相鄰粒子中擴(kuò)散到一定深度時才能開始交聯(lián)反應(yīng)，聚合物膠體成膜的致密性提升；核層低tg、高分子量保證粒子容易形變，并具有足夠的模量。采用水相聚合物表面活性控制技術(shù)，降低水性可溶性聚合物的數(shù)量，通過控制各組分的配比，控制水相聚合物自由基的表面活性，配合合適的反應(yīng)性乳化劑sr10和pp70，減少水相聚合物自由基在水相的終止，從而降低水相可溶性聚合物的形成。具體實施方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。一、具體實施例實施例1一種工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液，控制丙烯酸聚合物乳液的粒子粒徑為95-105nm，控制核層的粒子粒徑為70-80nm、核層tg為15-20℃、重均分子量為28-32萬，控制中間層的粒子粒徑為10-20nm、中間層tg為20-25℃、重均分子量為10-20萬，控制殼層的粒子粒徑為2-10nm、殼層tg為25-35℃、重均分子量為15-25萬。a、制備核層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯80份，丙烯酸正丁酯10份，丙烯酸異辛酯55份，甲基丙烯酸1份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑1份，水100份進(jìn)行混合，攪拌0.5h，得到穩(wěn)定的核層預(yù)乳化液；b、制備中間層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯58份，丙烯酸異辛酯32份，丙烯酸正丁酯7份，甲基丙烯酸1份，aaem1份，daam0.5份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑0.8份，水100份進(jìn)行混合，攪拌0.5h，得到穩(wěn)定的中間層預(yù)乳化液；c、制備殼層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯20份，甲基丙烯酸甲酯5份，丙烯酸正丁酯10份，丙烯酸異辛酯5份，甲基丙烯酸1份，甲基丙烯酰胺乙基乙撐脲2份，磷酸酯單體pp700.5份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑0.5份，水100份進(jìn)行混合，攪拌0.5h，得到穩(wěn)定的殼層預(yù)乳化液；d、引發(fā)劑的制備：種子引發(fā)劑：將0.5份的過硫酸銨溶于5份水中；核層引發(fā)劑：將0.2份的過硫酸銨溶于20份水中；中間層引發(fā)劑：將0.2份的過硫酸銨溶于20份水中；殼層引發(fā)劑：將0.1份的過硫酸銨溶于20份水中；e、丙烯酸酯聚合物乳液的制備：向反應(yīng)釜中加入250份的水，0.1份含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑，攪拌并升溫至80℃，加入3％的核層預(yù)乳化液，之后加入種子引發(fā)劑，并反應(yīng)30min，之后開始滴加剩余的核層預(yù)乳化液和核層引發(fā)劑，滴加1h，滴加完畢后進(jìn)行保溫30min，然后滴加中間層預(yù)乳化液和中間層引發(fā)劑，滴加1h，滴加完畢后進(jìn)行保溫30min，然后滴加殼層預(yù)乳化液和殼層引發(fā)劑，滴加1h，滴加完畢后進(jìn)行保溫120min，降溫至40℃，調(diào)節(jié)ph至7.5-8，加入消泡劑及殺菌劑，過濾后得到工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液。實施例2一種工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液，控制丙烯酸聚合物乳液的粒子粒徑為95-105nm，控制核層的粒子粒徑為70-80nm、核層tg為15-20℃、重均分子量為28-32萬，控制中間層的粒子粒徑為10-20nm、中間層tg為20-25℃、重均分子量為10-20萬，控制殼層的粒子粒徑為2-10nm、殼層tg為25-35℃、重均分子量為15-25萬。a、制備核層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯95份，丙烯酸正丁酯13份，丙烯酸異辛酯55份，甲基丙烯酸3份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑4份，水100份進(jìn)行混合，攪拌0.6h，得到穩(wěn)定的核層預(yù)乳化液；b、制備中間層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯57份，丙烯酸異辛酯33份，丙烯酸正丁酯5份，甲基丙烯酸2份，aaem3份，daam0.8份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑0.5份，水110份進(jìn)行混合，攪拌0.6h，得到穩(wěn)定的中間層預(yù)乳化液；c、制備殼層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯50份，甲基丙烯酸甲酯10份，丙烯酸正丁酯25份，丙烯酸異辛酯15份，甲基丙烯酸3份，甲基丙烯酰胺乙基乙撐脲6份，磷酸酯單體pp705份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑0.8份，水50份進(jìn)行混合，攪拌0.6h，得到穩(wěn)定的殼層預(yù)乳化液；d、引發(fā)劑的制備：種子引發(fā)劑：將0.8份的過硫酸銨溶于5份水中；核層引發(fā)劑：將0.4份的過硫酸銨溶于20份水中；中間層引發(fā)劑：將0.5份的過硫酸銨溶于20份水中；殼層引發(fā)劑：將0.14份的過硫酸銨溶于20份水中；e、丙烯酸酯聚合物乳液的制備：向反應(yīng)釜中加入260份的水，0.3份含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑，攪拌并升溫至80℃，加入3％的核層預(yù)乳化液，之后加入種子引發(fā)劑，并反應(yīng)40min，之后開始滴加剩余的核層預(yù)乳化液和核層引發(fā)劑，滴加1.5h，滴加完畢后進(jìn)行保溫30min，然后滴加中間層預(yù)乳化液和中間層引發(fā)劑，滴加1.5h，滴加完畢后進(jìn)行保溫30min，然后滴加殼層預(yù)乳化液和殼層引發(fā)劑，滴加0.5h，滴加完畢后進(jìn)行保溫120min，降溫，調(diào)節(jié)ph至7.5-8，加入消泡劑及殺菌劑，過濾后得到工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液。實施例3一種工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液，控制丙烯酸聚合物乳液的粒子粒徑為95-105nm，控制核層的粒子粒徑為70-80nm、核層tg為15-20℃、重均分子量為28-32萬，控制中間層的粒子粒徑為10-20nm、中間層tg為20-25℃、重均分子量為10-20萬，控制殼層的粒子粒徑為2-10nm、殼層tg為25-35℃、重均分子量為15-25萬。a、制備核層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯108份，丙烯酸正丁酯18份，丙烯酸異辛酯80份，甲基丙烯酸5份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑2份，水150份進(jìn)行混合，攪拌0.7h，得到穩(wěn)定的核層預(yù)乳化液；b、制備中間層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯96份，丙烯酸異辛酯60份，丙烯酸正丁酯9份，甲基丙烯酸3份，aaem2份，daam0.7份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑1份，水120份進(jìn)行混合，攪拌0.7h，得到穩(wěn)定的中間層預(yù)乳化液；c、制備殼層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取乙烯55份，甲基丙烯酸甲酯10份，丙烯酸正丁酯30份，丙烯酸異辛酯20份，甲基丙烯酸4份，甲基丙烯酰胺乙基乙撐脲3份，磷酸酯單體pp701份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑0.6份，水60份進(jìn)行混合，攪拌0.7h，得到穩(wěn)定的殼層預(yù)乳化液；d、引發(fā)劑的制備：種子引發(fā)劑：將0.7份的過硫酸銨溶于5份水中；核層引發(fā)劑：將0.8份的過硫酸銨溶于20份水中；中間層引發(fā)劑：將0.7份的過硫酸銨溶于20份水中；殼層引發(fā)劑：將0.3份的過硫酸銨溶于20份水中；e、丙烯酸酯聚合物乳液的制備：向反應(yīng)釜中加入270份的水，0.5份含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑，攪拌并升溫至80℃，加入3％的核層預(yù)乳化液，之后加入種子引發(fā)劑，并反應(yīng)35min，之后開始滴加剩余的核層預(yù)乳化液和核層引發(fā)劑，滴加1.2h，滴加完畢后進(jìn)行保溫30min，然后滴加中間層預(yù)乳化液和中間層引發(fā)劑，滴加1.2h，滴加完畢后進(jìn)行保溫30min，然后滴加殼層預(yù)乳化液和殼層引發(fā)劑，滴加0.7h，滴加完畢后進(jìn)行保溫120min，降溫，調(diào)節(jié)ph至7.5-8，加入消泡劑及殺菌劑，過濾后得到工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液。實施例4一種工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液，控制丙烯酸聚合物乳液的粒子粒徑為95-105nm，控制核層的粒子粒徑為70-80nm、核層tg為15-20℃、重均分子量為28-32萬，控制中間層的粒子粒徑為10-20nm、中間層tg為20-25℃、重均分子量為10-20萬，控制殼層的粒子粒徑為2-10nm、殼層tg為25-35℃、重均分子量為15-25萬。a、制備核層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯110份，丙烯酸正丁酯20份，丙烯酸異辛酯65份，甲基丙烯酸2份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑3份，水110份進(jìn)行混合，攪拌0.8h，得到穩(wěn)定的核層預(yù)乳化液；b、制備中間層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯80份，丙烯酸異辛酯50份，丙烯酸正丁酯10份，甲基丙烯酸5份，aaem4份，daam1份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑0.7份，水130份進(jìn)行混合，攪拌0.8h，得到穩(wěn)定的中間層預(yù)乳化液；c、制備殼層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯61份，甲基丙烯酸甲酯17份，丙烯酸正丁酯30份，丙烯酸異辛酯20份，甲基丙烯酸2份，甲基丙烯酰胺乙基乙撐脲7份，磷酸酯單體pp702.5份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑1份，水80份進(jìn)行混合，攪拌0.8h，得到穩(wěn)定的殼層預(yù)乳化液；d、引發(fā)劑的制備：種子引發(fā)劑：將1.3份的過硫酸銨溶于3份水中；核層引發(fā)劑：將0.7份的過硫酸銨溶于20份水中；中間層引發(fā)劑：將0.2份的過硫酸銨溶于20份水中；殼層引發(fā)劑：將0.6份的過硫酸銨溶于20份水中；e、丙烯酸酯聚合物乳液的制備：向反應(yīng)釜中加入290份的水，0.7份含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑，攪拌并升溫至80℃，加入3％的核層預(yù)乳化液，之后加入種子引發(fā)劑，并反應(yīng)33min，之后開始滴加剩余的核層預(yù)乳化液和核層引發(fā)劑，滴加1.3h，滴加完畢后進(jìn)行保溫30min，然后滴加中間層預(yù)乳化液和中間層引發(fā)劑，滴加1.3h，滴加完畢后進(jìn)行保溫30min，然后滴加殼層預(yù)乳化液和殼層引發(fā)劑，滴加0.8h，滴加完畢后進(jìn)行保溫120min，降溫，調(diào)節(jié)ph至7.5-8，加入消泡劑及殺菌劑，過濾后得到工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液。實施例5一種工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液，控制丙烯酸聚合物乳液的粒子粒徑為95-105nm，控制核層的粒子粒徑為70-80nm、核層tg為15-20℃、重均分子量為28-32萬，控制中間層的粒子粒徑為10-20nm、中間層tg為20-25℃、重均分子量為10-20萬，控制殼層的粒子粒徑為2-10nm、殼層tg為25-35℃、重均分子量為15-25萬。a、制備核層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯135份，丙烯酸正丁酯15份，丙烯酸異辛酯100份，甲基丙烯酸2份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑3份，水120份進(jìn)行混合，攪拌，得到穩(wěn)定的核層預(yù)乳化液；b、制備中間層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯115份，丙烯酸異辛酯75份，丙烯酸正丁酯12份，甲基丙烯酸4份，aaem5份，daam2份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑1.7份，水140份進(jìn)行混合，攪拌，得到穩(wěn)定的中間層預(yù)乳化液；c、制備殼層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯50份，甲基丙烯酸甲酯30份，丙烯酸正丁酯50份，丙烯酸異辛酯17份，甲基丙烯酸3份，甲基丙烯酰胺乙基乙撐脲4份，磷酸酯單體pp702份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑1.5份，水90份進(jìn)行混合，攪拌，得到穩(wěn)定的殼層預(yù)乳化液；d、引發(fā)劑的制備：種子引發(fā)劑：將1.5份的過硫酸銨溶于5份水中；核層引發(fā)劑：將0.3份的過硫酸銨溶于20份水中；中間層引發(fā)劑：將0.8份的過硫酸銨溶于20份水中；殼層引發(fā)劑：將0.12份的過硫酸銨溶于20份水中；e、丙烯酸酯聚合物乳液的制備：向反應(yīng)釜中加入310份的水，1.5份含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑，攪拌并升溫至80℃，加入3％的核層預(yù)乳化液，之后加入種子引發(fā)劑，并反應(yīng)38min，之后開始滴加剩余的核層預(yù)乳化液和核層引發(fā)劑，滴加1.4h，滴加完畢后進(jìn)行保溫30min，然后滴加中間層預(yù)乳化液和中間層引發(fā)劑，滴加1.4h，滴加完畢后進(jìn)行保溫30min，然后滴加殼層預(yù)乳化液和殼層引發(fā)劑，滴加0.9h，滴加完畢后進(jìn)行保溫120min，降溫，調(diào)節(jié)ph至7.5-8，加入消泡劑及殺菌劑，過濾后得到工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液。實施例6一種工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液，控制丙烯酸聚合物乳液的粒子粒徑為95-105nm，控制核層的粒子粒徑為70-80nm、核層tg為15-20℃、重均分子量為28-32萬，控制中間層的粒子粒徑為10-20nm、中間層tg為20-25℃、重均分子量為10-20萬，控制殼層的粒子粒徑為2-10nm、殼層tg為25-35℃、重均分子量為15-25萬。a、制備核層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯120份，丙烯酸正丁酯12份，丙烯酸異辛酯90份，甲基丙烯酸4份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑2份，水130份進(jìn)行混合，攪拌，得到穩(wěn)定的核層預(yù)乳化液；b、制備中間層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯100份，丙烯酸異辛酯70份，丙烯酸正丁酯13份，甲基丙烯酸6份，aaem2份，daam1.7份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑2份，水150份進(jìn)行混合，攪拌，得到穩(wěn)定的中間層預(yù)乳化液；c、制備殼層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯80份，甲基丙烯酸甲酯15份，丙烯酸正丁酯50份，丙烯酸異辛酯15份，甲基丙烯酸2份，甲基丙烯酰胺乙基乙撐脲8份，磷酸酯單體pp701.5份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑1.3份，水100份進(jìn)行混合，攪拌，得到穩(wěn)定的殼層預(yù)乳化液；d、引發(fā)劑的制備：種子引發(fā)劑：將1.2份的過硫酸銨溶于5份水中；核層引發(fā)劑：將0.25份的過硫酸銨溶于20份水中；中間層引發(fā)劑：將0.6份的過硫酸銨溶于20份水中；殼層引發(fā)劑：將0.3份的過硫酸銨溶于20份水中；e、丙烯酸酯聚合物乳液的制備：向反應(yīng)釜中加入350份的水，0.8份含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑，攪拌并升溫至80℃，加入3％的核層預(yù)乳化液，之后加入種子引發(fā)劑，并反應(yīng)32min，之后開始滴加剩余的核層預(yù)乳化液和核層引發(fā)劑，滴加1.5h，滴加完畢后進(jìn)行保溫30min，然后滴加中間層預(yù)乳化液和中間層引發(fā)劑，滴加1.5h，滴加完畢后進(jìn)行保溫30min，然后滴加殼層預(yù)乳化液和殼層引發(fā)劑，滴加1h，滴加完畢后進(jìn)行保溫120min，降溫，調(diào)節(jié)ph至7.5-8，加入消泡劑及殺菌劑，過濾后得到工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液。實施例7一種工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液，控制丙烯酸聚合物乳液的粒子粒徑為95-105nm，控制核層的粒子粒徑為70-80nm、核層tg為15-20℃、重均分子量為28-32萬，控制中間層的粒子粒徑為10-20nm、中間層tg為20-25℃、重均分子量為10-20萬，控制殼層的粒子粒徑為2-10nm、殼層tg為25-35℃、重均分子量為15-25萬。a、制備核層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯140份，丙烯酸正丁酯16份，丙烯酸異辛酯85份，甲基丙烯酸4份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑1份，水130份進(jìn)行混合，攪拌，得到穩(wěn)定的核層預(yù)乳化液；b、制備中間層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯115份，丙烯酸異辛酯70份，丙烯酸正丁酯15份，甲基丙烯酸2.5份，aaem3份，daam1.3份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑1.5份，水120份進(jìn)行混合，攪拌，得到穩(wěn)定的中間層預(yù)乳化液；c、制備殼層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯60份，甲基丙烯酸甲酯23份，丙烯酸正丁酯40份，丙烯酸異辛酯10份，甲基丙烯酸1份，甲基丙烯酰胺乙基乙撐脲5份，磷酸酯單體pp703份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑1.7份，水100份進(jìn)行混合，攪拌，得到穩(wěn)定的殼層預(yù)乳化液；d、引發(fā)劑的制備：種子引發(fā)劑：將1份的過硫酸銨溶于5份水中；核層引發(fā)劑：將0.6份的過硫酸銨溶于20份水中；中間層引發(fā)劑：將0.3份的過硫酸銨溶于20份水中；殼層引發(fā)劑：將0.15份的過硫酸銨溶于20份水中；e、丙烯酸酯聚合物乳液的制備：向反應(yīng)釜中加入330份的水，1.3份含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑，攪拌并升溫至80℃，加入3％的核層預(yù)乳化液，之后加入種子引發(fā)劑，并反應(yīng)36min，之后開始滴加剩余的核層預(yù)乳化液和核層引發(fā)劑，滴加1.2h，滴加完畢后進(jìn)行保溫30min，然后滴加中間層預(yù)乳化液和中間層引發(fā)劑，滴加1.2h，滴加完畢后進(jìn)行保溫30min，然后滴加殼層預(yù)乳化液和殼層引發(fā)劑，滴加0.6h，滴加完畢后進(jìn)行保溫120min，降溫，調(diào)節(jié)ph至7.5-8，加入消泡劑及殺菌劑，過濾后得到工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液。實施例8一種工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液，控制丙烯酸聚合物乳液的粒子粒徑為95-105nm，控制核層的粒子粒徑為70-80nm、核層tg為15-20℃、重均分子量為28-32萬，控制中間層的粒子粒徑為10-20nm、中間層tg為20-25℃、重均分子量為10-20萬，控制殼層的粒子粒徑為2-10nm、殼層tg為25-35℃、重均分子量為15-25萬。a、制備核層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯150份，丙烯酸正丁酯14份，丙烯酸異辛酯100份，甲基丙烯酸3份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑4份，水120份進(jìn)行混合，攪拌，得到穩(wěn)定的核層預(yù)乳化液；b、制備中間層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯120份，丙烯酸異辛酯70份，丙烯酸正丁酯8份，甲基丙烯酸3.5份，aaem4份，daam1.5份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑1.3份，水130份進(jìn)行混合，攪拌，得到穩(wěn)定的中間層預(yù)乳化液；c、制備殼層預(yù)乳化液：按重量份數(shù)計，取苯乙烯50份，甲基丙烯酸甲酯25份，丙烯酸正丁酯30份，丙烯酸異辛酯18份，甲基丙烯酸5份，甲基丙烯酰胺乙基乙撐脲10份，磷酸酯單體pp704份，含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑2份，水80份進(jìn)行混合，攪拌，得到穩(wěn)定的殼層預(yù)乳化液；d、引發(fā)劑的制備：種子引發(fā)劑：將0.9份的過硫酸銨溶于5份水中；核層引發(fā)劑：將1份的過硫酸銨溶于20份水中；中間層引發(fā)劑：將0.4份的過硫酸銨溶于20份水中；殼層引發(fā)劑：將0.2份的過硫酸銨溶于20份水中；e、丙烯酸酯聚合物乳液的制備：向反應(yīng)釜中加入280份的水，1份含有eo鏈段的反應(yīng)型陰離子乳化劑，攪拌并升溫至80℃，加入3％的核層預(yù)乳化液，之后加入種子引發(fā)劑，并反應(yīng)34min，之后開始滴加剩余的核層預(yù)乳化液和核層引發(fā)劑，滴加1h，滴加完畢后進(jìn)行保溫30min，然后滴加中間層預(yù)乳化液和中間層引發(fā)劑，滴加1h，滴加完畢后進(jìn)行保溫30min，然后滴加殼層預(yù)乳化液和殼層引發(fā)劑，滴加0.5h，滴加完畢后進(jìn)行保溫120min，降溫，調(diào)節(jié)ph至7.5-8，加入消泡劑及殺菌劑，過濾后得到工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液。二、性能檢測將按照上述方法制備的工業(yè)防護(hù)用丙烯酸聚合物乳液與市面上購買的競品乳液進(jìn)行應(yīng)用性能的測試對比。主要從以下幾個方面進(jìn)行比較：耐沖擊性、附著力及耐鹽霧性、穩(wěn)定性等。1耐沖擊性對本發(fā)明工業(yè)防護(hù)用丙烯酸聚合物乳液、競品乳液分別進(jìn)行制漆，按標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行養(yǎng)護(hù)，測試耐沖擊性。通過下表可以看出，本發(fā)明的工業(yè)防護(hù)用丙烯酸聚合物乳液耐沖擊性可以達(dá)到100cm；競品乳液耐沖擊性都在60-80cm之間。項目本發(fā)明工業(yè)防護(hù)用丙烯酸聚合物乳液競品乳液1競品乳液2耐沖擊性/cm>10065782附著力將所制備的工業(yè)防護(hù)漆噴板常溫養(yǎng)護(hù)7天后進(jìn)行測試，觀察漆膜附著力的變化。0級代表最優(yōu)，附著力無變化；5級最差，漆膜脫落。3耐鹽霧性將制備的工業(yè)防護(hù)漆按hg/t4758-2014標(biāo)準(zhǔn)測試耐鹽水、耐鹽霧情況。其對比結(jié)果如下所示：項目本發(fā)明工業(yè)防護(hù)用丙烯酸聚合物乳液競品乳液1競品2乳液耐鹽霧/h＞3002161684、穩(wěn)定性注：化學(xué)穩(wěn)定性：將1％、3％、5％cacl2溶液與乳液以4：1(質(zhì)量比)混合均勻，靜置72h后觀察無分層或凝膠，即合格。離心穩(wěn)定性：取1ml乳液注入離心管中，放入高度離心機(jī)中，以12000r/min、20000r/min、離心60min，觀察乳液狀態(tài)，以不破乳為合格。5、制備成底漆后的性能注：本發(fā)明底漆中不含有流平劑、流平助劑、抗紫外劑、抗老化劑。競品乳液制備底漆時含有流平劑、流平助劑、抗紫外劑、抗老化劑，否則效果更差，更無對比性。耐水性：5分最好，無變化無起泡及脫落；1分最差。從上述表格可以看出，本發(fā)明的乳液耐鹽霧效果非常好，相比競品乳液，耐鹽霧效果更好。綜上可以看出，本發(fā)明工業(yè)防護(hù)底漆用丙烯酸聚合物乳液及做成成品漆之后的整體性能，均要優(yōu)于競品乳液，在工業(yè)防護(hù)漆市場上有很好的應(yīng)用前景。當(dāng)前第1頁12