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一種鐵催化醇和醚的脫氫交叉偶聯(lián)反應(yīng)合成醚的方法與流程

文檔序號:11503570閱讀:495來源:國知局

本發(fā)明屬于催化合成技術(shù)領(lǐng)域,更具體地說,涉及一種鐵催化醇和醚的脫氫交叉偶聯(lián)反應(yīng),是鐵催化直接合成醚以及進(jìn)行羥基保護(hù)的方法。



背景技術(shù):

醇和醚的脫氫交叉偶聯(lián)反應(yīng)既可以用來直接生成c-o鍵從而合成含有環(huán)醚結(jié)構(gòu)的生物活性分子和天然產(chǎn)物,也可用來對羥基進(jìn)行保護(hù)。環(huán)醚結(jié)構(gòu)廣泛存在于功能分子和天然產(chǎn)物之中,開發(fā)一種高效的在有機(jī)分子中引入環(huán)醚合成高附加值產(chǎn)物的方法具有很大的應(yīng)用價值。羥基作為一種有機(jī)合成中的活性官能團(tuán)廣泛存在于生物活性分子以及功能分子結(jié)構(gòu)當(dāng)中,在進(jìn)行進(jìn)一步的氧化、鹵化、?;约懊撍倪^程中通常需要使用保護(hù)基團(tuán)對羥基進(jìn)行保護(hù)。

現(xiàn)有已經(jīng)報道的方法通常需要使用具有腐蝕性和有毒的化學(xué)物質(zhì)參與反應(yīng),亦或是需要化學(xué)計量的過渡金屬促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行。例如vandergen課題組于1978年報道的方法用的磺酰氯毒性大、對水和溫度極其敏感,限制了其廣泛應(yīng)用(c.g.kruse,f.l.jonkers,v.dert,recl.trav.chim.pays-bas,1979,98:371-424)。又例如das課題組在2007年報道的方法要是有劑量的vcl3和ccl4,對環(huán)境污染較大(b.das,etal,helveticachimicaacta,2007,90:2163-2166)。

從環(huán)境因素和經(jīng)濟(jì)因素的角度出發(fā),發(fā)明一種輕污染、低排放、經(jīng)濟(jì)適用的高效的綠色金屬催化、條件溫和的醇和醚的脫氫交叉偶聯(lián)反應(yīng)具有重要意義和價值。



技術(shù)實現(xiàn)要素:

技術(shù)問題

針對現(xiàn)有的醇和醚的脫氫交叉偶聯(lián)反應(yīng)存在需要使用高毒性、強(qiáng)腐蝕性化學(xué)品的問題,本發(fā)明設(shè)計了一種使用簡單鐵催化劑,條件溫和的方法進(jìn)行醇和醚的脫氫交叉偶聯(lián)反應(yīng)。

技術(shù)方案

為了解決上述問題,本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下:

一種鐵催化醇和醚的脫氫交叉偶聯(lián)反應(yīng),在氧化劑和促進(jìn)劑劑的作用下催化醇和醚發(fā)生脫氫交叉偶聯(lián)反應(yīng)合成醚,反應(yīng)溫度為20~200℃,反應(yīng)時間為0.5~60小時,反應(yīng)通式表示如下:

本發(fā)明所合成的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通式為:

式中r-oh表示鏈狀烴基或環(huán)狀烴基的醇、芳香醇以及甾醇,式中的醚為鏈狀或環(huán)狀的氧醚或者硫醚。

優(yōu)選:

r-oh表示鏈狀烴基醇時,其中r表示的鏈狀烴基包括直鏈的或帶有支鏈的2~30個碳的鏈狀烴基結(jié)構(gòu);

r-oh表示環(huán)狀烴基醇,其中r表示的環(huán)狀烴基包括3~30個碳的帶有側(cè)鏈的或不帶有側(cè)鏈的環(huán)狀烴基結(jié)構(gòu);

r-oh表示芳香醇時,其中r表示的芳基包括帶取代或非取代的芳基和雜芳基。

進(jìn)一步地,所述的芳基包括苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基,所述的雜芳基包括呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、吡咯基、吲哚基、咔唑基、吡啶基、異惡唑基、吡唑基、咪唑基、惡唑基或噻唑基。

進(jìn)一步地,所述的芳基和雜芳基上的取代基包括單取代或多取代芳環(huán)上的氫,所述的取代基任意選自氫、c1~c12直鏈或支鏈的烴基、c1~c12直鏈或支鏈的烷氧基、c1~c12直鏈或支鏈的氟取代烷基、苯基、氟、氯、溴、酯基、氰基、硝基或甲?;?/p>

進(jìn)一步地,所述醚為鏈狀醚時,包括c2~c12直鏈或者支鏈的氧醚和硫醚,所述醚為環(huán)狀醚時,包括c2-c20的氧醚和硫醚。

進(jìn)一步地,醇、促進(jìn)劑、氧化劑、催化劑的物質(zhì)的量之比為1:(1~10):(1~10):(0.005~0.5)。醇和醚的質(zhì)量比為1:(5~1000)。

進(jìn)一步地,所述的鐵催化劑包括氯化亞鐵、溴化亞鐵、醋酸亞鐵、草酸亞鐵、乙酰丙酮亞鐵、酞菁亞鐵、二茂鐵、氯化鐵、乙酰丙酮鐵、三氟甲磺酸鐵、磷酸亞鐵、氟化鐵、四氟硼酸鐵、對甲苯磺酸鐵、丙烯酸鐵、異丙氧基鐵、2-乙基乙酸鐵、十二羰基三鐵、碘化亞鐵、溴化鐵、氟化亞鐵、氧化鐵、氧化亞鐵、乙醇鐵、福美鐵、三(三氟-2,4-戊二酮)鐵。

進(jìn)一步地,所述的促進(jìn)劑為氫硅烷類促進(jìn)劑,包括三乙基硅烷、三乙氧基硅烷、聚甲基氫硅氧烷、三異丙基硅烷、二甲基苯基硅烷、一苯基硅烷、二苯基硅烷、三苯基硅烷、雙三甲基硅氧基甲基硅烷、三氯硅烷、n,o-雙(二乙基硅氫基)三氟乙酰胺和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。

進(jìn)一步地,所述的氧化劑包括氧氣、過氧化苯甲酰、過氧硫酸鉀、叔丁基過氧化氫、過氧化二叔丁基、過氧化氫、過氧單磺酸鉀、過氧焦磷酸鉀、3-氯過氧苯甲酸、過硫酸銨。

技術(shù)效果

相比于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明具有以下技術(shù)優(yōu)勢:

(1)本發(fā)明提供了一種使用環(huán)境友好、廉價易得的鐵作為催化劑的醇和醚的脫氫交叉偶聯(lián)反應(yīng)方法,本方法使用低毒低污染的硅試劑作為促進(jìn)劑。

(2)本發(fā)明提供的方法官能團(tuán)兼容性好,底物適用范圍廣,適用于醇與鏈醚、環(huán)醚、氧醚以及硫醚的脫氫交叉偶聯(lián)反應(yīng)。同時,本發(fā)明所述的方法可以兼容天然產(chǎn)物大分子,具有很好的實際使用價值。本發(fā)明是一種高效通用、環(huán)境友好的實現(xiàn)醇和醚脫氫交叉偶聯(lián)合成醚的方法。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行描述。

為更進(jìn)一步闡述本發(fā)明為達(dá)成預(yù)定發(fā)明目的所采取的技術(shù)手段及功效,對依據(jù)本發(fā)明提出的技術(shù)方案具體實施方式、特征及其功效,詳細(xì)說明如下。

實施例1

化合物1:在25ml兩口瓶中依次加入溴化亞鐵(5.5mg,0.025mmol),肉桂醇(32.9mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫呋喃(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率85%。

實施例2

化合物2:在25ml兩口瓶中依次加入溴化亞鐵(5.5mg,0.025mmol),4-甲氧基苯乙醇(44.8mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫呋喃(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率90%。

實施例3

化合物3:在25ml兩口瓶中依次加入溴化亞鐵(5.5mg,0.025mmol),4-氟苯乙醇(41.2mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫呋喃(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率80%。

實施例4

化合物4:在25ml兩口瓶中依次加入溴化亞鐵(5.5mg,0.025mmol),4-硝基苯乙醇(49.1mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫呋喃(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率69%。

實施例5

化合物5:在25ml兩口瓶中依次加入氯化亞鐵(3.2mg,0.025mmol),4-苯基-1-丁醇(44.1mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫呋喃(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率90%。

實施例6

化合物6:在25ml兩口瓶中依次加入溴化亞鐵(5.5mg,0.025mmol),4-甲基-5-(beta-羥乙基)噻唑(42.1mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫呋喃(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率69%。

實施例7

化合物7:在25ml兩口瓶中依次加入氯化亞鐵(3.2mg,0.025mmol),2-羥乙基吡啶(36.2mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫呋喃(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率50%。

實施例8

化合物8:在25ml兩口瓶中依次加入氯化亞鐵(3.2mg,0.025mmol),順-3-庚烯-1-醇(33.5mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫呋喃(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率85%。

實施例9

化合物9:在25ml兩口瓶中依次加入氯化亞鐵(3.2mg,0.025mmol),膽固醇(113.5mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫呋喃(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率80%。

實施例10

化合物10:在25ml兩口瓶中依次加入氯化亞鐵(3.2mg,0.025mmol),肉桂醇(32.9mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的1,4-二氧六環(huán)(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至120℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率69%。

實施例11

化合物11:在25ml兩口瓶中依次加入氯化亞鐵(3.2mg,0.025mmol),4-甲氧基苯乙醇(44.8mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的1,4-二氧六環(huán)(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至100℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率60%。

實施例12

化合物12:在25ml兩口瓶中依次加入氯化亞鐵(3.2mg,0.025mmol),4-硝基苯乙醇(49.1mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的1,4-二氧六環(huán)(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至100℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率50%。

實施例13

化合物13:在25ml兩口瓶中依次加入氯化亞鐵(3.2mg,0.025mmol),4-苯基-1-丁醇(44.1mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的1,4-二氧六環(huán)(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至100℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率75%。

實施例14

化合物14:在25ml兩口瓶中依次加入氯化亞鐵(3.2mg,0.025mmol),4-甲氧基苯乙醇(44.8mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的叔丁基甲基醚(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率76%。

實施例15

化合物15:在25ml兩口瓶中依次加入氯化亞鐵(3.2mg,0.025mmol),4-氟苯乙醇(41.2mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的叔丁基甲基醚(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率50%。

實施例16

化合物16:在25ml兩口瓶中依次加入氯化亞鐵(6.4mg,0.050mmol),4-硝基苯乙醇(49.1mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的叔丁基甲基醚(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率75%。

實施例17

化合物17:在25ml兩口瓶中依次加入氯化亞鐵(3.2mg,0.025mmol),肉桂醇(32.9mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的1,3-二氧戊環(huán)(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率65%。

實施例18

化合物18:在25ml兩口瓶中依次加入氯化亞鐵(3.2mg,0.025mmol),4-苯基-1-丁醇(44.1mg,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻吩(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率70%。

實施例19

化合物19:在25ml兩口瓶中依次加入fe(acac)2(6.4mg,0.025mmol),環(huán)己醇(31μl,0.25mmol),三乙基硅烷(121μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的15-冠-5(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率80%。

實施例20

化合物20:在25ml兩口瓶中依次加入fe(acac)2(12.8mg,0.050mmol),4-三氟甲基苯乙醇(55.8mg,0.25mmol),三乙基硅烷(121μl,0.75mmol),h2o2(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的甲基環(huán)氧乙烷(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率70%。

實施例21

化合物21:在25ml兩口瓶中依次加入二茂鐵(5.5mg,0.025mmol),4-氯苯乙醇(46.5mg,0.25mmol),苯基硅烷(109μl,0.75mmol),叔丁基過氧化氫(88μl,0.75mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫吡喃(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率85%。

實施例22

化合物22:在25ml兩口瓶中依次加入二茂鐵(11.0mg,0.050mmol),4-氰基苯乙醇(43.2mg,0.25mmol),苯基硅烷(109μl,0.75mmol),叔丁基過氧化氫(88μl,0.75mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫吡喃(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率65%。

實施例23

化合物23:在25ml兩口瓶中依次加入二茂鐵(5.5mg,0.025mmol),4-甲?;掖?44.1mg,0.25mmol),苯基硅烷(109μl,0.75mmol),叔丁基過氧化氫(88μl,0.75mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫吡喃(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率60%。

實施例24

化合物24:在25ml兩口瓶中依次加入二茂鐵(5.5mg,0.025mmol),3-(4-乙酰氧基苯基)-1-戊醇(65.3mg,0.25mmol),苯基硅烷(109μl,0.75mmol),叔丁基過氧化氫(88μl,0.75mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫吡喃(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率87%。

實施例25

化合物25:在25ml兩口瓶中依次加入二茂鐵(11.0mg,0.050mmol),2-萘丙醇(54.7mg,0.25mmol),苯基硅烷(109μl,0.75mmol),過硫酸鉀(204.9mg,0.75mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫吡喃(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至100℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率80%。

實施例26

化合物26:在25ml兩口瓶中依次加入氯化亞鐵(3.2mg,0.025mmol),3-丙基己醇(47μl,0.25mmol),聚甲基氫硅氧烷(170μl,0.75mmol),h2o2(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫吡喃(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入2.0ml濃度為1mol/lnaoh溶液攪拌1h除去剩余的聚甲基氫硅氧烷,過濾后加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率90%。

實施例27

化合物27:在25ml兩口瓶中依次加入fe(oac)2(1.9mg,0.01mmol),正十五醇(54.7mg,0.25mmol),三乙氧基硅烷(46μl,0.25mmol),過氧化苯甲酰(6050.0mg,2.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻喃(10.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至100℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率75%。

實施例28

化合物28:在25ml兩口瓶中依次加入草酸亞鐵(1.4mg,0.02mmol),1-丙醇(18μl,0.25mmol),三氯硅烷(56μl,0.50mmol),過硫酸銨(57.0mg,0.25mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻喃(3.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至100℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率86%。

實施例29

化合物29:在25ml兩口瓶中依次加入酞菁亞鐵(28.4mg,0.05mmol),7-環(huán)己基庚醇(49.5mg,0.25mmol),二苯基硅烷(138μl,0.75mmol),3-氯過氧苯甲酸(86.0mg,0.50mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻喃(4.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至120℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率80%。

實施例30

化合物30:在25ml兩口瓶中依次加入丙烯酸(13.5mg,0.05mmol),2-聯(lián)苯基乙醇(49.5mg,0.25mmol),n,o-雙(二乙基硅氫基)三氟乙酰胺(213.6mg,0.75mmol),過氧單磺酸鉀(307.0mg,0.50mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻喃(0.5ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至50℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率65%。

實施例31

化合物31:在25ml兩口瓶中依次加入乙酰丙酮鐵(35.3mg,0.10mmol),5-(2-菲基)戊醇(69.5mg,0.25mmol),三異丙基硅烷(79.6μl,0.50mmol),過氧焦磷酸鉀(519.0mg,1.50mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻喃(5.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至50℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率67%。

實施例32

化合物32:在25ml兩口瓶中依次加入十二羰基三鐵(37.7mg,0.075mmol),1-(3-蒽基)丁-2-醇(62.5mg,0.25mmol),二甲基苯基硅烷(340μl,2.50mmol),使用干燥o2進(jìn)行氣體置換3次,最后在o2氛圍下加入干燥過的四氫噻喃(10.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至180℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率55%。

實施例33

化合物33:在25ml兩口瓶中依次加入2-乙基乙酸鐵(35.3mg,0.10mmol),8-(4-芘基)辛醇(82.5mg,0.25mmol),1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(388μl,2.0mmol),過氧焦磷酸鉀(519.0mg,1.50mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻喃(5.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至25℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率62%。

實施例34

化合物34:在25ml兩口瓶中依次加入對甲苯磺酸鐵(28.5mg,0.05mmol),5-(2-呋喃基)戊醇(38.5mg,0.25mmol),雙三甲基硅氧基甲基硅烷(221μl,1.0mmol),過氧化二叔丁基(94μl,0.5mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻喃(1.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率70%。

實施例35

化合物35:在25ml兩口瓶中依次加入三氟甲磺酸鐵(25.2mg,0.05mmol),4-(2-噻吩基)丁醇(39.0mg,0.25mmol),三苯基硅烷(130μl,0.5mmol),過氧化二叔丁基(188μl,1.0mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻喃(0.5ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率72%。

實施例36

化合物36:在25ml兩口瓶中依次加入四氟硼酸鐵(16.9mg,0.05mmol),4-(1-苯并呋喃基)丁醇(47.5mg,0.25mmol),三苯基硅烷(130μl,0.5mmol),過氧化二叔丁基(188μl,1.0mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻喃(5.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率55%。

實施例37

化合物37:在25ml兩口瓶中依次加入異丙氧基鐵(11.7mg,0.05mmol),1-(3-吡咯基)乙醇(27.8mg,0.25mmol),三苯基硅烷(130μl,0.5mmol),過氧化二叔丁基(188μl,1.0mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻喃(5.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率60%。

實施例38

化合物38:在25ml兩口瓶中依次加入氟化鐵(5.7mg,0.05mmol),5-(3-吲哚基)庚醇(57.8mg,0.25mmol),三苯基硅烷(130μl,0.5mmol),過氧化二叔丁基(188μl,1.0mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻喃(5.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率80%。

實施例39

化合物39:在25ml兩口瓶中依次加入磷酸亞鐵(17.9mg,0.05mmol),2-(2-咔唑基)乙醇(52.8mg,0.25mmol),三苯基硅烷(130μl,0.5mmol),過氧化二叔丁基(188μl,1.0mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻喃(5.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率85%。

實施例40

化合物40:在25ml兩口瓶中依次加入氯化鐵(8.1mg,0.05mmol),2-(5-吡唑基)乙醇(28.0mg,0.25mmol),三苯基硅烷(130μl,0.5mmol),過氧化二叔丁基(188μl,1.0mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻喃(5.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率65%。

實施例41

化合物41:在25ml兩口瓶中依次加入氧化亞鐵(3.6mg,0.05mmol),9-(4-咪唑基)辛醇(51.5mg,0.25mmol),三苯基硅烷(130μl,0.5mmol),過氧化二叔丁基(188μl,1.0mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻喃(5.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率57%。

實施例42

化合物42:在25ml兩口瓶中依次加入碘化亞鐵(15.5mg,0.05mmol),2-(4-惡唑基)乙醇(28.3mg,0.25mmol),三苯基硅烷(130μl,0.5mmol),過氧化二叔丁基(188μl,1.0mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻喃(5.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率55%。

實施例43

化合物43:在25ml兩口瓶中依次加入乙醇鐵(9.5mg,0.05mmol),2-(4-噻唑基)乙醇(32.3mg,0.25mmol),三苯基硅烷(130μl,0.5mmol),過氧化二叔丁基(188μl,1.0mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的四氫噻喃(5.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率57%。

實施例44

化合物44:在25ml兩口瓶中依次加入氟化亞鐵(4.7mg,0.05mmol),2-(4-溴-3-十一烷基苯基)乙醇(92.5mg,0.25mmol),三苯基硅烷(130μl,0.5mmol),過氧化二叔丁基(188μl,1.0mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的二丙基硫醚(5.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率87%。

實施例45

化合物45:在25ml兩口瓶中依次加入氧化鐵(8.0mg,0.05mmol),12-(3-庚氧基苯基)十二醇(98.0mg,0.25mmol),三苯基硅烷(195μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(132μl,0.7mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的二丙基硫醚(5.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至100℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率85%。

實施例46

化合物46:在25ml兩口瓶中依次加入福美鐵(4.2mg,0.01mmol),2-(3-碘苯基)乙醇(61.8mg,0.25mmol),三苯基硅烷(195μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(132μl,0.7mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的二丙基硫醚(5.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至25℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率90%。

實施例47

化合物47:在25ml兩口瓶中依次加入三(三氟-2,4-戊二酮)鐵(5.2mg,0.01mmol),2-(3-碘苯基)乙醇(61.8mg,0.25mmol),三苯基硅烷(195μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(132μl,0.7mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的二己基醚(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至50℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率87%。

實施例48

化合物48:在25ml兩口瓶中依次加入溴化鐵(5.9mg,0.02mmol),4-硝基苯乙醇(49.1mg,0.25mmol),三苯基硅烷(195μl,0.75mmol),過氧化二叔丁基(132μl,0.7mmol),使用干燥n2進(jìn)行氣體置換3次,最后在n2保護(hù)下加入干燥過的二己基醚(2.0ml)。室溫下攪拌均勻后加熱至80℃進(jìn)行反應(yīng),直至薄層層析監(jiān)測原料反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束后室溫下加入15.0mlnacl溶液,使用乙醚15.0ml萃取三次,合并有機(jī)相減壓旋蒸,柱層析提純產(chǎn)物,產(chǎn)率85%。

表1鐵催化醇和醚的脫氫交叉偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)物[a]

[a]反應(yīng)條件見實施例;[b]柱分離收率。

注:上表中的化合物1-48分別對應(yīng)本發(fā)明實施例1-48所得化合物。

以上所述,僅是本發(fā)明的較佳實施例而已,并非對本發(fā)明作任何形式上的限制,雖然本發(fā)明已以較佳實施例揭露如上,然而并非用以限定本發(fā)明,本發(fā)明中的各種鐵催化劑理論上都能與氫硅烷形成高活性的鐵催化劑物種,從而有利于反應(yīng)的順利進(jìn)行;氫硅烷是反應(yīng)所必須的促進(jìn)劑,利用的是其硅氫的還原性,理論上給出的各種氫硅烷都具有一定的還原性,都應(yīng)能取得類似之效果;氧化劑是促進(jìn)反應(yīng)的脫氫循環(huán)順利進(jìn)行的關(guān)鍵因素;醇底物發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)鍵是氧-氫鍵,而其附件的取代基影響的是羥基的電子云密度大小以及反應(yīng)時的空間位阻大小,即取代基的修飾只是一定程度上影響反應(yīng),不對反應(yīng)的發(fā)生起決定作用;醚醇底物發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)鍵是雜原子的α-碳-氫鍵,而其附件的取代基影響的是羥基的電子云密度大小以及反應(yīng)時的空間位阻大小,即取代基的修飾只是一定程度上影響反應(yīng),不對反應(yīng)的發(fā)生起決定作用。任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員不難理解,在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi),當(dāng)可進(jìn)行變動或修飾得到相應(yīng)的實施例,例如對于所述的取代基可在本發(fā)明范圍內(nèi)進(jìn)行替換、改變或修飾,均可以實現(xiàn)本發(fā)明方法。但凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案的宗旨,依據(jù)本發(fā)明的對以上實施例所作的任何修改、修飾或等同與等效的變化,均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。

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