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一種低收縮率PET薄膜及其制備方法和在熱彎膜制備中的應(yīng)用與流程

文檔序號:12403284閱讀:902來源:國知局

本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域,涉及一種低收縮PET薄膜及其制備方法和在熱彎膜中的應(yīng)用。



背景技術(shù):

聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)是一種綜合性能優(yōu)異的工程塑料,具有優(yōu)良的機(jī)械性能、剛性高、硬度大、韌性好,耐化學(xué)性好等優(yōu)點(diǎn),然而其也具備一定的缺點(diǎn),例如結(jié)晶速率慢,本身強(qiáng)度不足以承擔(dān)高強(qiáng)度應(yīng)用要求,成型有一定的收縮性,在實(shí)際應(yīng)用中受到一定的限制。因此,降低PET材料的收縮性是目前研究的重點(diǎn)。

CN104177787A公開了一種低收縮率高強(qiáng)度改性PET材料及其制備方法,所述該材料由包含以下重量份的組分制成:PET40-60份,玻璃纖維20-30份,礦物填料10-30份,助劑1.4-2.9份。該發(fā)明是通過成核劑的添加降低PET結(jié)晶溫度,加快其結(jié)晶速度,使PET具有高強(qiáng)度高模量,通過礦物填料的添加,增強(qiáng)其尺寸的穩(wěn)定性,降低收縮率,然而如此多的礦物填料的加入會影響膜的透明性。

因此,在本領(lǐng)域中,期望能夠得到一種既能夠具有低收縮率,又能夠保證膜的機(jī)械強(qiáng)度以及透明度的PET薄膜。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明的目的在于提供一種低收縮PET薄膜及其制備方法和在熱彎膜中的應(yīng)用,特別是提供一種低收縮PET薄膜及其制備方法和在熱彎膜中的應(yīng)用。

為達(dá)此目的,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:

一方面,本發(fā)明提供一種PET薄膜的制備方法,所述方法包括以下步驟:

(1)將PET聚酯切片和防粘連助劑混合,打散成顆粒,熔融混合得到物料A;

(2)將物料A進(jìn)行預(yù)結(jié)晶,干燥得到物料B;

(3)將物料B在擠出機(jī)中進(jìn)行攪拌熔融,而后擠出得到片材;

(4)步驟(3)得到的片材進(jìn)行分步拉伸或同時雙向拉伸即得到所述PET薄膜。

在本發(fā)明中,步驟(1)所述PET聚酯為由對苯二甲酸和乙二醇形成的聚酯。

優(yōu)選地,步驟(1)所述防粘連助劑為二氧化硅、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇,硫酸鈣、硫酸鎂、高嶺土、氧化鋁或氧化鈦中的任意一種或至少兩種的混合。

優(yōu)選地,步驟(1)所述防粘連助劑的用量為PET聚酯切片質(zhì)量的0.0005~8%,例如0.0005%、0.0008%、0.001%、0.0013%、0.0015%、0.0018%、0.002%、0.0025%、0.003%、0.0035%、0.004%、0.005%、0.008%、0.01%、0.03%、0.05%、0.08%、0.1%、0.3%、0.5%、0.8%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%、6%、7%或8%,優(yōu)選為0.001~1%;當(dāng)含量小于0.0005%時,有時薄膜層與層之間的滑動性不充分,會造成刮傷、粘連的問題;當(dāng)含量大于5%時,會造成膜的透明性不充分。

優(yōu)選地,步驟(1)所述防粘連助劑的平均粒徑為0.005~5μm,例如0.005μm、0.008μm、0.01μm、0.03μm、0.05μm、0.08μm、0.1μm、0.3μm、0.5μm、0.8μm、1μm、2μm、3μm、4μm或5μm,優(yōu)選為0.05~1μm,當(dāng)平均粒徑小于0.005μm時,不能充分賦予薄膜層與層之間的滑動性,會造成刮傷、粘連的問題,或者會由于顆粒凝集,分散性變得不充分,使膜的透明性下降。當(dāng)平均粒徑大于5μm時,膜的表面粗糙度變得過粗,在薄膜成型后涂布深加工時在透光性方面會造成視覺影響。

優(yōu)選地,步驟(1)所述熔融混合的溫度為85~100℃,例如85℃、88℃、90℃、93℃、95℃、98℃或100℃。

優(yōu)選地,步驟(1)所述熔融混合的時間為1~6h,例如1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h、5h、5.5h或6h。

優(yōu)選地,步驟(1)所述熔融混合在攪拌下進(jìn)行。

優(yōu)選地,所述攪拌的速度為300-5000r/min,例如300r/min、500r/min、800r/min、1000r/min、1500r/min、2000r/min、2500r/min、3000r/min、3500r/min、4000r/min、4500r/min或5000r/min。

優(yōu)選地,步驟(2)所述預(yù)結(jié)晶的溫度為150~170℃,例如150℃、153℃、155℃、158℃、160℃、163℃、165℃、168℃或170℃。在該溫度下物料A進(jìn)行晶向重排布。如果預(yù)結(jié)晶的溫度過低,則其不能加快物料A的結(jié)晶,使得材料會存在較大的收縮性,而如果預(yù)結(jié)晶的速度太高,則可能會對材料的內(nèi)部結(jié)構(gòu)產(chǎn)生一定影響,也不利于降低材料的收縮性。

優(yōu)選地,步驟(2)所述預(yù)結(jié)晶后物料的Tg為65~85℃,例如65℃、68℃、70℃、73℃、75℃、78℃、80℃、82℃或85℃。

優(yōu)選地,步驟(2)所述干燥的時間為2~5h,例如2h、2.2h、2.4h、2.6h、2.8h、3h、3.5h、4h、4.5h或5h。

優(yōu)選地,步驟(2)所述干燥后得到的物料B的水分含量為0.5ppm以下,例如0.5ppm、0.4ppm、0.3ppm、0.2ppm、0.1ppm、0.05ppm等。

優(yōu)選地,步驟(3)所述攪拌熔融的溫度為200~300℃,例如200℃、220℃、240℃、260℃、280℃或300℃。

優(yōu)選地,步驟(3)所述攪拌熔融時擠出機(jī)的螺桿轉(zhuǎn)速為100~1500r/min,例如100r/min、200r/min、300r/min、500r/min、800r/min、1000r/min、1200r/min或1500r/min。

優(yōu)選地,步驟(3)所述攪拌熔融的時間為1~6h,例如1h、1.3h、1.5h、2h、2.3h、2.5h、2.8h、3h、3.5h、4h、4.5h、5h、5.5h或6h。

在本發(fā)明中,步驟(3)在擠出機(jī)中攪拌下進(jìn)行熔融的目的是進(jìn)一步將助劑在主體聚酯中徹底分散均勻。

優(yōu)選地,步驟(3)所述擠出機(jī)為雙螺桿擠出機(jī)。

優(yōu)選地,步驟(4)所述分步拉伸包括以下步驟:

A、利用拉伸機(jī)向一個方向拉伸片材;

B、向與步驟A的拉伸方向正交的方向拉伸片材;

C、在緊拉下進(jìn)行熱處理。

優(yōu)選地,步驟A所述拉伸溫度為60~130℃,例如60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、120℃或130℃,優(yōu)選為85~100℃。

優(yōu)選地,步驟A所述拉伸的倍率為2.5~7.5倍,例如2.5倍、3倍、3.5倍、4倍、4.5倍、5倍、5.5倍、6倍、6.5倍、7倍或7.5倍,優(yōu)選為4~6倍。

優(yōu)選地,步驟B所述拉伸的溫度為90~180℃,例如90℃、95℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃、160℃、170℃、180℃或190℃。

優(yōu)選地,步驟B所述拉伸的倍率為2~8倍,例如2倍、2.5倍、3倍、3.5倍、4倍、4.5倍、5倍、5.5倍、6倍、6.5倍、7倍、7.5倍或8倍,優(yōu)選為4~6倍。

在本發(fā)明中,步驟C所述緊拉是指在步驟A和步驟B中所述的彼此正交的兩個方向上進(jìn)行緊拉。

優(yōu)選地,步驟C所述熱處理的溫度為185~300℃,例如190℃、195℃、200℃、210℃、220℃、230℃、240℃、250℃、260℃、270℃、280℃、290℃或300℃。

優(yōu)選地,優(yōu)選地,步驟C所述熱處理的時間為10-300秒,例如10秒、30秒、50秒、80秒、100秒、130秒、150秒、180秒、200秒、230秒、250秒、280秒或300秒。

優(yōu)選地,步驟(4)所述雙向拉伸為在長度方向和寬度方向同時拉伸片材,而后在緊拉狀態(tài)下進(jìn)行熱處理。

優(yōu)選地,所述雙向拉伸時的溫度為60~130℃,例如60℃、65℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃或130℃,優(yōu)選85~100℃。

優(yōu)選地,所述雙向拉伸的拉伸倍率以面積倍率計為2~60倍,例如2倍、3倍、5倍、10倍、15倍、18倍、20倍、25倍、30倍、40倍、45倍、50倍、55倍或60倍,優(yōu)選為10~25倍。

優(yōu)選地,所述雙向拉伸后的熱處理的溫度為180~300℃,例如180℃、185℃、190℃、195℃、200℃、210℃、220℃、230℃、240℃、250℃、260℃、270℃、280℃、290℃或300℃。熱處理能夠進(jìn)一步增強(qiáng)材料的穩(wěn)定性,降低材料的收縮率,如果熱處理的溫度過低或過高均不利于收縮性的降低。

優(yōu)選地,所述雙向拉伸后的熱處理的時間為10-300秒,例如10秒、30秒、50秒、80秒、100秒、130秒、150秒、180秒、200秒、230秒、250秒、280秒或300秒。

另一方面,本發(fā)明提供一種如上所述的制備方法制備得到的PET薄膜,所述PET薄膜的收縮率為0.8%以下,例如0.8%、0.7%、0.6%、0.5%、0.4%、0.3%、0.2%或0.1%,優(yōu)選在0.5%以下。

優(yōu)選地,所述PET薄膜的厚度為5~500μm,例如5μm、8μm、10μm、15μm、20μm、40μm、60μm、80μm、100μm、150μm、200μm、250μm、300μm、350μm、400μm、450μm或500μm。

另一方面,本發(fā)明提供如上所述的PET薄膜在熱彎膜制備中的應(yīng)用。

本發(fā)明所制備的PET薄膜可以用于制備熱彎膜。

相對于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明具有以下有益效果:

本發(fā)明通過將PET聚酯切片和防粘連助劑混合,熔融、預(yù)結(jié)晶、再次熔融,擠出,拉伸等步驟使得PET薄膜的收縮率在0.8%以下,并且具有良好的柔韌性、高拉伸強(qiáng)度、良好耐磨性,用0000#鋼絲棉來回10000次,表面無刮花,適合用于熱彎膜制備。

具體實(shí)施方式

下面通過具體實(shí)施方式來進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了,所述實(shí)施例僅僅是幫助理解本發(fā)明,不應(yīng)視為對本發(fā)明的具體限制。

實(shí)施例1

在本實(shí)施例中,通過以下方法制備PET薄膜,具體包括以下步驟:

(1)將PET聚酯切片和防粘連助劑混合,所述防粘連助劑的用量為PET聚酯切片質(zhì)量的1%,防粘連助劑的平均粒徑為0.08μm,將混合物打散成顆粒,在90℃于2000r/min的攪拌轉(zhuǎn)速攪拌下熔融混合2h得到物料A;

(2)將物料A在150℃下進(jìn)行預(yù)結(jié)晶使得物料的Tg達(dá)到70℃,干燥3h得到物料B,使物料B的水分含量在0.5ppm以下;

(3)將物料B在雙螺桿擠出機(jī)中于250℃下進(jìn)行攪拌熔融2h,擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速為1000r/min,而后擠出得到片材;

(4)利用拉伸機(jī)在90℃下向一個方向拉伸步驟(3)得到的片材,拉伸的倍率為4倍,而后在100℃下向與該方向正交的方向拉伸片材,拉伸的倍率為5倍,在緊拉下于200℃進(jìn)行熱處理100秒,得到厚度為100μm的PET薄膜。

實(shí)施例2

在本實(shí)施例中,通過以下方法制備PET薄膜,具體包括以下步驟:

(1)將PET聚酯切片和防粘連助劑混合,所述防粘連助劑的用量為PET聚酯切片質(zhì)量的0.01%,防粘連助劑的平均粒徑為1μm,將混合物打散成顆粒,在95℃于1000r/min的攪拌轉(zhuǎn)速攪拌下熔融混合3h得到物料A;

(2)將物料A在160℃下進(jìn)行預(yù)結(jié)晶使得物料的Tg達(dá)到85℃,干燥3h得到物料B,使物料B的水分含量在0.5ppm以下;

(3)將物料B在雙螺桿擠出機(jī)中于200℃下進(jìn)行攪拌熔融4h,擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速為1500r/min,而后擠出得到片材;

(4)利用拉伸機(jī)在100℃下向一個方向拉伸步驟(3)得到的片材,拉伸的倍率為6倍,而后在150℃下向與該方向正交的方向拉伸片材,拉伸的倍率為4倍,在緊拉下于185℃進(jìn)行熱處理200秒,得到厚度為80μm的PET薄膜。

實(shí)施例3

在本實(shí)施例中,通過以下方法制備PET薄膜,具體包括以下步驟:

(1)將PET聚酯切片和防粘連助劑混合,所述防粘連助劑的用量為PET聚酯切片質(zhì)量的0.005%,防粘連助劑的平均粒徑為0.05μm,將混合物打散成顆粒,在100℃于300r/min的攪拌轉(zhuǎn)速攪拌下熔融混合6h得到物料A;

(2)將物料A在170℃下進(jìn)行預(yù)結(jié)晶使得物料的Tg達(dá)到85℃,干燥2h得到物料B,使物料B的水分含量在0.5ppm以下;

(3)將物料B在雙螺桿擠出機(jī)中于300℃下進(jìn)行攪拌熔融1h,擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速為500r/min,而后擠出得到片材;

(4)利用拉伸機(jī)在60℃下向一個方向拉伸步驟(3)得到的片材,拉伸的倍率為7.5倍,而后在90℃下向與該方向正交的方向拉伸片材,拉伸的倍率為2倍,在緊拉下于300℃進(jìn)行熱處理10秒,得到厚度為50μm的PET薄膜。

實(shí)施例4

在本實(shí)施例中,通過以下方法制備PET薄膜,具體包括以下步驟:

(1)將PET聚酯切片和防粘連助劑混合,所述防粘連助劑的用量為PET聚酯切片質(zhì)量的0.0005%,防粘連助劑的平均粒徑為5μm,將混合物打散成顆粒,在85℃于5000r/min的攪拌轉(zhuǎn)速攪拌下熔融混合1h得到物料A;

(2)將物料A在165℃下進(jìn)行預(yù)結(jié)晶使得物料的Tg達(dá)到75℃,干燥5h得到物料B,使物料B的水分含量在0.5ppm以下;

(3)將物料B在雙螺桿擠出機(jī)中于280℃下進(jìn)行攪拌熔融1h,擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速為1500r/min,而后擠出得到片材;

(4)利用拉伸機(jī)在130℃下在長度方向和寬度方向同時拉伸片材,拉伸倍率以面積倍率計為10倍,而后在緊拉狀態(tài)下于200℃下進(jìn)行熱處理100秒,得到厚度為100μm的PET薄膜。

實(shí)施例5

在本實(shí)施例中,通過以下方法制備PET薄膜,具體包括以下步驟:

(1)將PET聚酯切片和防粘連助劑混合,所述防粘連助劑的用量為PET聚酯切片質(zhì)量的8%,防粘連助劑的平均粒徑為0.005μm,將混合物打散成顆粒,在90℃于3000r/min的攪拌轉(zhuǎn)速攪拌下熔融混合4h得到物料A;

(2)將物料A在170℃下進(jìn)行預(yù)結(jié)晶使得物料的Tg達(dá)到80℃,干燥3h得到物料B,使物料B的水分含量在0.5ppm以下;

(3)將物料B在雙螺桿擠出機(jī)中于200℃下進(jìn)行攪拌熔融6h,擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速為800r/min,而后擠出得到片材;

(4)利用拉伸機(jī)在100℃下在長度方向和寬度方向同時拉伸片材,拉伸倍率以面積倍率計為20倍,而后在緊拉狀態(tài)下于300℃下進(jìn)行熱處理50秒,得到厚度為500μm的PET薄膜。

實(shí)施例6

在本實(shí)施例中,通過以下方法制備PET薄膜,具體包括以下步驟:

(1)將PET聚酯切片和防粘連助劑混合,所述防粘連助劑的用量為PET聚酯切片質(zhì)量的3%,防粘連助劑的平均粒徑為3μm,將混合物打散成顆粒,在100℃于500r/min的攪拌轉(zhuǎn)速攪拌下熔融混合5h得到物料A;

(2)將物料A在150℃下進(jìn)行預(yù)結(jié)晶使得物料的Tg達(dá)到65℃,干燥5h得到物料B,使物料B的水分含量在0.5ppm以下;

(3)將物料B在雙螺桿擠出機(jī)中于300℃下進(jìn)行攪拌熔融3h,擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min,而后擠出得到片材;

(4)利用拉伸機(jī)在60℃下在長度方向和寬度方向同時拉伸片材,拉伸倍率以面積倍率計為2倍,而后在緊拉狀態(tài)下于180℃下進(jìn)行熱處理200秒,得到厚度為300μm的PET薄膜。

對比例1

該對比例與實(shí)施例1不同之處僅在于,步驟(1)所述防粘連助劑的平均粒徑為0.001μm,即1nm,除此之外制備方法與實(shí)施例1相同。

對比例2

該對比例與實(shí)施例1不同之處僅在于,步驟(1)所述防粘連助劑的平均粒徑為10μm,除此之外制備方法與實(shí)施例1相同。

對比例3

該對比例與實(shí)施例1不同之處僅在于,步驟(1)所述防粘連助劑的用量為PET聚酯切片質(zhì)量的0.0001%,除此之外制備方法與實(shí)施例1相同。

對比例4

該對比例與實(shí)施例1不同之處僅在于,步驟(1)所述防粘連助劑的用量為PET聚酯切片質(zhì)量的8%,除此之外制備方法與實(shí)施例1相同。

對比例5

該對比例與實(shí)施例1不同之處僅在于,步驟(2)所述預(yù)結(jié)晶的溫度為180℃,除此之外制備方法與實(shí)施例1相同。

對比例6

該對比例與實(shí)施例1不同之處僅在于,步驟(2)所述預(yù)結(jié)晶的溫度為130℃,除此之外制備方法與實(shí)施例1相同。

對比例7

該對比例與實(shí)施例1不同之處僅在于,步驟(4)所述熱處理的溫度為170℃,除此之外制備方法與實(shí)施例1相同。

對比例8

該對比例與實(shí)施例1不同之處僅在于,步驟(4)所述熱處理的溫度為350℃,除此之外制備方法與實(shí)施例1相同。

對比例9

該對比例與實(shí)施例4不同之處僅在于,步驟(4)所述熱處理的溫度為170℃,除此之外制備方法與實(shí)施例1相同。

對比例10

該對比例與實(shí)施例4不同之處僅在于,步驟(4)所述熱處理的溫度為350℃,除此之外制備方法與實(shí)施例1相同。

對實(shí)施例1-6以及對比例1-10制備得到的PET薄膜的用0000#鋼絲棉來回刮擦10000次,觀察其表面有無刮花,來判斷其耐磨性,并測試其拉伸強(qiáng)度,斷裂伸長率以及其收縮率,結(jié)果如表1所示。

表1

從表1的結(jié)果可以看出,本發(fā)明制備的PET薄膜的收縮率在0.8%以下,并且具有良好的柔韌性、高拉伸強(qiáng)度、良好耐磨性,用0000#鋼絲棉來回10000次,表面無刮花,適合用于熱彎膜制備。

申請人聲明,本發(fā)明通過上述實(shí)施例來說明本發(fā)明的低收縮率PET薄膜及其制備方法和在熱彎膜中的應(yīng)用,但本發(fā)明并不局限于上述實(shí)施例,即不意味著本發(fā)明必須依賴上述實(shí)施例才能實(shí)施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了,對本發(fā)明的任何改進(jìn),對本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等,均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開范圍之內(nèi)。

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