一種降低DHA油茴香胺值的方法與流程

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導(dǎo)航： X技術(shù)> 最新專利>有機(jī)化合物處理,合成應(yīng)用技術(shù)

本發(fā)明屬于生物化學(xué)領(lǐng)域，涉及利用化學(xué)方法處理含DHA的油脂的方法，也涉及降低DHA油茴香胺值的方法。

背景技術(shù)：

DHA，全名二十二碳六烯酸，是亞麻酸在生物體內(nèi)的衍生物,是一種n-3系長鏈多不飽和脂肪酸，具有促進(jìn)神經(jīng)細(xì)胞生長和維持其運(yùn)作的功能，嬰兒的大腦和視網(wǎng)膜發(fā)育均需要足夠的DHA，否則將嚴(yán)重影響嬰兒健康，因此，DHA已經(jīng)成為一種重要的嬰幼兒營養(yǎng)添加劑。DHA還具有抑制血小扳凝聚、抗血栓、舒張血管、調(diào)節(jié)血脂、抗癌、抗炎等多種作用，具有十分重要的營養(yǎng)和藥用價值。

DHA油脂在市場應(yīng)用中的主要問題之一，在于其濃烈的不愉快風(fēng)味問題。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，DHA含有多個不飽和雙鍵，其在加工和存放過程中極易發(fā)生氧化反應(yīng)，形成氫過氧化物（一級氧化產(chǎn)物）；氫過氧化物很不穩(wěn)定，可進(jìn)一步分解形成醛、酮類等化合物（二級氧化產(chǎn)物），這些醛、酮類化合物不僅是形成DHA油哈味和腥臭味的關(guān)鍵性物質(zhì)（小分子醛揮發(fā)產(chǎn)生腥味），也常引起消費者反胃、惡心嘔吐，而且在進(jìn)入人體后會促進(jìn)體內(nèi)脂肪氧化而產(chǎn)生過氧化脂質(zhì)和自由基，引起各種毒副作用，對人體健康不利，這是限制DHA制品在藥品和保健食品中的應(yīng)用的障礙之一。

因此，探索合理的加工技術(shù)，開發(fā)能夠減少DHA油中氧化產(chǎn)物生成量、祛除油脂酸敗產(chǎn)生的腥臭味的方法，對于拓展DHA應(yīng)用市場具有十分積極的意義。

DHA油中醛類化合物的含量，一般用茴香胺值（AV）來表示，其數(shù)值越大，DHA油的劣變程度越嚴(yán)重，腥臭味越明顯。美國藥典（USP34-NF29版）及歐洲藥典（EP7.5版）中對DHA油的茴香胺值的標(biāo)準(zhǔn)限度為低于20，但為了保證產(chǎn)品儲存期內(nèi)的氧化穩(wěn)定性，并盡可能降低此類氧化產(chǎn)物潛在的破壞人體正常生理功能，促使疾病發(fā)生和發(fā)展的風(fēng)險，將新鮮加工的DHA油的茴香胺值控制在盡可能低的范圍，是衡量DHA油質(zhì)量的關(guān)鍵指標(biāo)之一。

中國專利公開號CN102976936A的專利公開了一種降低不飽和脂肪酸乙酯中過氧化值和茴香胺值的方法：以不飽和脂肪酸乙酯為原料，利用硼氫化鈉在一定條件下能與碳氧雙鍵發(fā)生反應(yīng)，從而使醛和酮轉(zhuǎn)化為醇，達(dá)到降低過氧化值和茴香胺值的目的，但硼氫化鈉十分易燃，遇水、潮濕空氣、酸類、氧化劑、高熱及明火均能引起燃燒，使用過程中存在極大的安全隱患；并且硼氫化鈉為有毒、有害性物質(zhì)，能強(qiáng)烈刺激粘膜、上呼吸道、眼睛及皮膚，吸入后，可因喉和支氣管的痙攣、炎癥和水腫、化學(xué)性肺炎和肺水腫而致死，使用時需配備呼吸系統(tǒng)、眼睛、手等的防護(hù)裝置，如自給式呼吸器、護(hù)目鏡等，生產(chǎn)環(huán)境還需配備防泄漏設(shè)備等，大大增加了生產(chǎn)成本。

在《魚油多不飽和脂肪酸高含量分離技術(shù)及山藥抗性淀粉制備技術(shù)研究》（江蘇大學(xué) 碩士學(xué)位論文江莉莉分類號TS225.24，UDC665.2，編號1029980509051）一文中，公開了一種利用分子蒸餾技術(shù)降低茴香胺值大于20的魚油的茴香胺值的工藝：使用MD-S80分子蒸餾設(shè)備，在進(jìn)料速率250mL/h，進(jìn)料溫度55℃，蒸發(fā)溫度135℃，蒸發(fā)壓力0.1Pa，刮膜器轉(zhuǎn)速250-300r/min條件下，脫去高茴香胺值油脂中的小分子醛、酮，得到茴香胺值為9. 87±0.31的油脂，雖然上述方法處理后的油脂腥臭味減少，但魚油顏色仍然為深黃色。

一些文獻(xiàn)報道了使用吸附劑降低油脂茴香胺值或脫色脫腥的方法，但吸附時采用的溫度需高于100℃，以達(dá)到吸附過程中所需要的能量交換，增大色素等被吸附物質(zhì)的吸附速度．增強(qiáng)吸附作用，但這種方法能耗大，增大了生產(chǎn)中操作的危險性，不利于魚油的工業(yè)化生產(chǎn)，而且并不能達(dá)到理想的吸附效果。

鑒于現(xiàn)有技術(shù)的上述原因，開發(fā)一種能夠?qū)HA油茴香胺值盡可能降低，并且耗能低，操作簡便快速，適合工業(yè)化生產(chǎn)魚油的方法是十分必要的。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明需要解決的技術(shù)問題之一為降低DHA油脂的茴香胺值，本發(fā)明解決的另一技術(shù)問題為改善DHA油脂的風(fēng)味，降低其魚腥味。

為了解決本發(fā)明的技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種降低DHA油脂茴香胺值的方法，其中，該方法具體步驟為：在惰性氣體保護(hù)下，

（1）在15-55℃下，先向油脂中加入丙二酸二乙酯，機(jī)械攪拌混勻；

（2）向步驟（1）的油脂中加入氫氧化鈉溶液，攪拌反應(yīng)10-60分鐘；

（3）向步驟（2）的油脂中加入飽和氯化鈉溶液，油水分離，獲得經(jīng)處理后的DHA油脂。

在本發(fā)明中，惰性氣體保護(hù)是指，在該方法反應(yīng)的過程中，油脂直接接觸惰性氣體，如氮氣、氦氣、氖氣、氬氣；在具體反應(yīng)中，可通過提前充氮，并在反應(yīng)過程中，維持充氮條件即可。

本發(fā)明所述的方法，其中，加入丙二酸二乙酯的量，按質(zhì)量計，占DHA油脂質(zhì)量的1.5%-10%。

本發(fā)明所述的方法，其中，加入氫氧化鈉的量，按質(zhì)量計，占DHA油脂質(zhì)量的0.75%-5%。

本發(fā)明所述的方法，其中，加入的氫氧化鈉溶液為質(zhì)量含量為30%-40%的水溶液。

本發(fā)明所述的方法，其中，加入的飽和氯化鈉溶液的量，按質(zhì)量計，占DHA油脂質(zhì)量的15%。

本發(fā)明所述的方法，其中，所述惰性氣體為氮氣。

上述任一所述的方法，其中，所述DHA油脂為含DHA的藻油油脂。DHA油脂按照來源，可分為魚油油脂和微生物油脂；在本發(fā)明中，可適用于藻油油脂，如裂殖壺藻經(jīng)液體深層培養(yǎng)產(chǎn)生的含DHA油脂。其中，DHA油脂的類型可為甲酯型、乙酯型、甘油三酯型或游離型DHA油產(chǎn)品。

本發(fā)明的有益效果在于

（1）發(fā)明人在實驗過程中意外發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)結(jié)束后，不僅油脂的茴香胺值得到有效降低、腥臭味有效祛除，而且油脂還具有淡淡的酯類香味。因此，大大改善了DHA油脂的風(fēng)味問題。

（2）本發(fā)明提供的方法，對高茴香胺值和低茴香胺值的樣品均具有有效的降低效果。

具體實施方式

實施例1：本實施例說明茴香胺值的測定方法

茴香胺值的檢測，依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GBT 24304-2009所述茴香胺值的檢測方法測定油脂茴香胺值，具體方法為：

茴香胺試劑的制備：取X ml容量瓶，直接稱取0.0025X g 對甲氧基苯胺置于其中，使用乙酸溶解至刻度線，避光放置。

測試溶液的制備：稱取適量制備好的魚油濃縮物，精確到1mg，直接裝入25mL容量瓶中，用5mL～l0mL異辛烷溶解，并用相同的溶劑稀釋至刻度。

未反應(yīng)溶液的測定：用移液管吸收5mL測試溶液于具塞試管中，用移液管加1mL冰醋酸溶液，蓋上塞子并充分搖動。在23℃±3℃下放置暗處8min。在2min內(nèi)將溶液轉(zhuǎn)移到干凈、干燥的分光光度計的比色皿中。從添加冰醋酸溶液計時，反應(yīng)時間總計l0min±1min，

隨即測定350nm波長處吸光度。

反應(yīng)溶液的測定：用移液管吸取5mL測試溶液于具塞試管中，用移液管加1mL茴香胺試劑，蓋上塞子并充分搖動。在在23℃±3℃下放置暗處8min。在2min內(nèi)將溶液轉(zhuǎn)移到干凈、干燥的分光光度計的比色皿中。從添加茴香胺試劑計時，反應(yīng)時間總計l0min±1min，隨即測定350nm波長處吸光度。

空白溶液的測定：用移液管吸取5mL異辛烷于具塞試管中，用移液管加1mL茴香胺試劑，蓋上塞子并充分搖動。在23℃±3℃下放置暗處8min。在2min內(nèi)將溶液轉(zhuǎn)移到干凈、干燥的分光光度計的比色皿中。從添加茴香胺試劑計時，反應(yīng)時間總計l0min±1min，隨即測定350nm波長處吸光度。

按下式計算p-茴香胺值(AV)：

式中：V一溶解試樣的體積，mL，V=25mL；

M一試樣的質(zhì)量，g；

Q一根據(jù)茴香胺值定義，Q為測定溶液中樣品濃度，g/mL，Q=0.01 g/mL

A0一未反應(yīng)溶液吸光度；

A1一反應(yīng)溶液吸光度；

A2一空白溶劑吸光度。

實施例2：本實施例說明降低DHA油脂茴香胺值的方法

在反應(yīng)容器中充入氮氣保護(hù)，取AV值為19.7、DHA含量為36.81%的油100g，加入5ml（折合5.0g）的丙二酸二乙酯，混合均勻，加熱至35℃。

將3g氫氧化鈉溶解于7.5ml水中，加入上述反應(yīng)體系，攪拌30min。