本發(fā)明屬于水性聚氨酯乳液技術(shù)領(lǐng)域，具體地屬于一種生物基水性聚氨酯及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚氨酯是一種多功能高分子材料，原料品種多樣，分子結(jié)構(gòu)可調(diào)節(jié)，具有較高的粘結(jié)強度，優(yōu)異的耐沖擊性、耐低溫性和耐摩擦性等優(yōu)點，廣泛應(yīng)用于涂料、膠黏劑、皮革涂飾劑、油墨等領(lǐng)域。一般溶劑型聚氨酯是以丙酮、丁酮、乙酸乙酯、醋酸乙酯、二甲基甲酰胺等為主要有機溶劑，但這些有機溶劑均是易燃易爆有毒的危險化學(xué)品。同時在使用過程中，為了調(diào)節(jié)粘度，保證良好的使用性能，一般聚氨酯也會使用甲苯等有機溶劑，對于相關(guān)工作人員的健康造成傷害。
水性聚氨酯乳液是以水代替有機溶劑作為分散介質(zhì)，具有無毒、無污染、環(huán)保、廉價等優(yōu)點，受到了越來越多人的重視，并且在膠黏劑、涂料、皮革涂飾、油墨等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。
中國發(fā)明專利申請(申請公布號：CN105732928A，申請公布日：2016-07-06)公開了一種生物質(zhì)基水性聚氨酯的制備方法，該制備方法將多元醇與生物質(zhì)液化產(chǎn)物混合液置于有控溫、攪拌和冷凝裝置的三口瓶中，再加入二異氰酸酯和催化劑，反應(yīng)后得物質(zhì)A；在得到的物質(zhì)A中加入親水擴鏈劑進行擴鏈反應(yīng)，得生物質(zhì)基水性聚氨酯預(yù)聚物；在得到的生物質(zhì)基水性聚氨酯預(yù)聚物中加入丙酮溶液調(diào)整粘度，反應(yīng)后加入成鹽試劑進行中和反應(yīng)，冷卻至室溫后加入去離子水分散，再利用旋蒸除去水溶液中的丙酮，即得生物質(zhì)基水性聚氨酯。本發(fā)明的優(yōu)點是生物質(zhì)采用農(nóng)林廢棄物，降低生產(chǎn)成本，缺點是乳液的固含量低。
聚乳酸多元醇是一種人工合成的可生物降解的熱塑性脂肪族聚酯多元醇，主要原料乳酸又是可再生資源，其無毒、無刺激性，具有良好的生物相容性，可生物分解吸收，最終完全生物降解為二氧化碳和水，力學(xué)強度高，不污染環(huán)境，可塑性好，易于加工成型，有著廣泛的研究和應(yīng)用前景，符合當今所倡導(dǎo)的可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略，被公認為新世紀最有前途的生物醫(yī)用材料和新型包裝材料之一。面對日益枯竭的石油資源，聚乳酸及其衍生物的應(yīng)用開發(fā)研究，有助于新型聚氨酯材料原材料的多樣化、環(huán)保化和可再生化，拓寬聚氨酯材料的應(yīng)用領(lǐng)域。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的目的在于公開了一種生物基水性聚氨酯及其制備方法。本發(fā)明以生物基聚乳酸多元醇為原料，部分代替石油基聚合物多元醇，制備的水性聚氨酯具有優(yōu)秀的貯存穩(wěn)定性，相對較低的成膜溫度及成膜后優(yōu)異的力學(xué)和光學(xué)性能。
本發(fā)明公開了一種生物基水性聚氨酯的制備方法，包括以下步驟：
1)制備聚乳酸多元醇：將乳酸、小分子二元醇和催化劑A在惰性氣體條件下反應(yīng)，制備得到聚乳酸多元醇；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與異氰酸酯在惰性氣體條件下反應(yīng)，然后加入催化劑B進行催化反應(yīng)，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入含親水基二元醇進行第一次擴鏈反應(yīng)，再加入三乙胺進行中和反應(yīng)，加入去離子水進行乳化后，加入擴鏈劑進行第二次擴鏈反應(yīng)，制備得到生物基水性聚氨酯。
進一步地，所述催化劑A為異辛酸鋅、異辛酸鉍、二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、二乙酸丁基錫、鈦酸正丁酯和鈦酸四異丙酯中一種或一種以上。
再進一步地，所述催化劑B為辛酸亞錫、油酸亞錫、二丁基錫二月桂酸酯、丙酸苯基汞和辛酸鉛中的一種或一種以上。
更進一步地，所述小分子二元醇為丙二醇、乙二醇、雙酚A、雙酚S、1,4-丁二醇、新戊二醇和一縮二乙二醇中的一種。
更進一步地，異氰酸酯為亞甲基二異氰酸酯、4,4'-亞甲基二異氰酸苯酯、對苯二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯、鄰苯二甲基二異氰酸酯、2,4-二異氰酸甲苯酯、萘二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯中的一種或一種以上。
更進一步地，所述含親水基二元醇為二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸中的一種或兩種。
更進一步地，所述擴鏈劑為乙二胺、1,4-丁二醇、乙二醇、新戊二醇、一縮二乙二醇、三羥甲基丙烷中一種或一種以上。
更進一步地，所述聚乳酸多元醇的羥值為28～224mg KOH/g，酸值小于或等于2mg KOH/g。
本發(fā)明還公開了一種生物基水性聚氨酯，所述生物基水性聚氨酯是根據(jù)上述生物基水性聚氨酯的制備方法制備得到。
本發(fā)明采用生物基的乳酸為原料，通過聚乳酸多元醇與異氰酸酯、親水擴鏈劑的反應(yīng)，制備得到生物基水性聚氨酯，與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下有益效果：
1、采用聚乳酸多元醇可以部分代替石油基聚合物多元醇，不僅降低了生產(chǎn)成本，同時制備的目標產(chǎn)物具有優(yōu)異的生物降解性，解決了廢棄物造成的環(huán)境污染問題。
2、本發(fā)明制備的生物基水性聚氨酯具有優(yōu)秀的貯存穩(wěn)定性，相對較低的成膜溫度，以及成膜后具有優(yōu)異的力學(xué)性能與光學(xué)性能，拓展了水性聚氨酯的應(yīng)用領(lǐng)域。
3、本發(fā)明的制備方法簡單易行，制備的水性聚氨酯固含量較高，在30～60％之間。
附圖說明
圖1為本發(fā)明制備方法的工藝流程圖。
具體實施方式
為解決本發(fā)明的技術(shù)問題，本發(fā)明提供了第一個技術(shù)方案：
本發(fā)明公開了一種生物基水性聚氨酯的制備方法，包括以下步驟：
1)制備聚乳酸多元醇：向乳酸中加入小分子二元醇和催化劑A，控制反應(yīng)溫度為120～160℃，氮氣保護條件下反應(yīng)3～5h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5～1h，制備得到聚乳酸多元醇。
優(yōu)選地，小分子二元醇為碳原子數(shù)小于或等于12的二元醇。
進一步優(yōu)選地，小分子二元醇為丙二醇、乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇和一縮二乙二醇中的一種。
進一步優(yōu)選地，小分子二醇為1,4-丁二醇。
優(yōu)選地，催化劑A為鋅類催化劑、錫類催化劑和鈦酸酯類催化劑中的一種或一種以上。
進一步優(yōu)選地，催化劑A為異辛酸鋅、異辛酸鉍、二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、二乙酸丁基錫、鈦酸正丁酯和鈦酸四異丙酯中一種或一種以上。
進一步優(yōu)選地，催化劑A為辛酸亞錫和鈦酸正丁酯，且質(zhì)量比為1:1。
優(yōu)選地，小分子二元醇的質(zhì)量為乳酸質(zhì)量的40～60％，催化劑A的質(zhì)量為小分子二元醇與乳酸總質(zhì)量的0.005％～0.02％。
進一步優(yōu)選地，小分子二元醇的質(zhì)量為乳酸質(zhì)量的47％，催化劑A的質(zhì)量為小分子二元醇與乳酸總質(zhì)量的0.01％。
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：聚乳酸多元醇與異氰酸酯在氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為50～110℃，攪拌反應(yīng)0.5～5h，然后控制反應(yīng)溫度為50～80℃，加入催化劑B，反應(yīng)0.5～3h，制備得到聚氨酯預(yù)聚體。
優(yōu)選地，催化劑B為辛酸亞錫、油酸亞錫、二丁基錫二月桂酸酯、丙酸苯基汞和辛酸鉛中的一種或一種以上。
進一步優(yōu)選地，催化劑B為辛酸亞錫和二丁基錫二月桂酸酯。
優(yōu)選地，異氰酸酯為亞甲基二異氰酸酯、4,4'-亞甲基二異氰酸苯酯、對苯二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯、鄰苯二甲基二異氰酸酯、2,4-二異氰酸甲苯酯、萘二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯中的一種或一種以上。
進一步優(yōu)選地，異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯和甲苯二異氰酸酯。
進一步優(yōu)選地，異氰酸酯指數(shù)為1.1～2.0，催化劑B的質(zhì)量為異氰酸酯與聚乳酸多元醇總質(zhì)量的0.05～0.3％。
且所述聚乳酸多元醇的羥值為28～224mg KOH/g，酸值小于或等于2mg KOH/g。
3)制備生物基水性聚氨酯：聚氨酯預(yù)聚體中加入含親水基二元醇進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為70～80℃，反應(yīng)時間為0.5～1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，將反應(yīng)溫度降低至25～35℃，再加入三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)5～15min，加入去離子水進行乳化后，加入擴鏈劑進行第二次擴鏈反應(yīng)，攪拌反應(yīng)10～30min，再減壓脫去丙酮，制備得到生物基水性聚氨酯，生物基水性聚氨酯的固含量在30～60％之間。
優(yōu)選地，含親水基二元醇為二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸中的一種或兩種。
優(yōu)選地，擴鏈劑為乙二胺、1,4-丁二醇、乙二醇、新戊二醇、一縮二乙二醇、三羥甲基丙烷中一種或一種以上。
作為本發(fā)明的技術(shù)優(yōu)選，擴鏈劑為乙二胺，且乙二胺的質(zhì)量為聚乳酸多元醇質(zhì)量的1.3～3.8％。
優(yōu)選地，含親水基二元醇的質(zhì)量為聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量的3～12％，三乙胺的質(zhì)量為聚乳酸多元醇、異氰酸酯和含親水基二元醇總質(zhì)量的2.5～3.5％，擴鏈劑的質(zhì)量為聚乳酸多元醇質(zhì)量的1.3～3.8％。
本發(fā)明提供了第二個技術(shù)方案為公開了一種生物基水性聚氨酯。
為了更好地解釋本發(fā)明，以下結(jié)合具體實施例進一步闡明本發(fā)明的主要內(nèi)容，但本發(fā)明的內(nèi)容不僅僅局限于以下實施例。
本實施例選用的原料的廠家來源：
乳酸：HWG00129，北京華威銳科化工有限公司、1,4-丁二醇：L03491，阿法埃莎(中國)化學(xué)有限公司、異佛爾酮二異氰酸酯：Desmodur I，德國Bayer公司、辛酸亞錫：Dabco T-9，美國空氣化工產(chǎn)品公司、丙酮：AR，國藥集團化學(xué)試劑有限公司、二羥甲基丁酸：AR，上海邁瑞爾化學(xué)技術(shù)有限公司、三乙胺：AR，上海阿拉丁生化科技股份有限公司、乙二胺：AR，上海邁瑞爾化學(xué)技術(shù)有限公司。
實施例1
1)制備聚乳酸多元醇：在500ml的三口燒瓶中，加入300g乳酸，再向乳酸中加入141g 1,4-丁二醇和0.021g異辛酸鋅，控制反應(yīng)溫度為120℃，氮氣保護條件下反應(yīng)5h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5h，制備得到聚乳酸多元醇，且檢測到聚乳酸多元醇的羥值為55.8mg KOH/g，酸值為0.46mg KOH/g；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：取10g所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與2.9g異佛爾酮二異氰酸酯置于三口燒瓶中，保證異氰酸酯數(shù)，即反應(yīng)體系中異氰酸酯基物質(zhì)的量與羥基物質(zhì)的量的比值為1.4，氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為80℃，攪拌反應(yīng)3h，然后將反應(yīng)溫度降低至75℃，加入0.0065g催化劑辛酸亞錫，反應(yīng)2h，再加入適量的丙酮調(diào)節(jié)粘度，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入0.3870g二羥甲基丁酸進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時間為1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，擴鏈反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降低至30℃，再加入0.3322三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)10min，加入32ml去離子水進行乳化后，加入0.16g乙二胺進行第二次擴鏈反應(yīng)，高速攪拌反應(yīng)20min，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，在真空度為-0.08Mpa下，旋轉(zhuǎn)加熱到55℃，脫去丙酮，制備得到固含量為30％的生物基水性聚氨酯。
實施例2
1)制備聚乳酸多元醇：在500ml的三口燒瓶中，加入300g乳酸，再向乳酸中加入120g丙二醇和0.042g異辛酸鋅，控制反應(yīng)溫度為140℃，氮氣保護條件下反應(yīng)4h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5h，制備得到聚乳酸多元醇，且檢測到聚乳酸多元醇的羥值為40.8mg KOH/g，酸值為0.72mg KOH/g；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：取10g所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與3.34g亞甲基二異氰酸酯置于三口燒瓶中，保證異氰酸酯數(shù)，即反應(yīng)體系中異氰酸酯基物質(zhì)的量與羥基物質(zhì)的量的比值為1.3，氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為80℃，攪拌反應(yīng)3h，然后將反應(yīng)溫度降低至75℃，加入0.0067g催化劑辛酸亞錫，反應(yīng)2h，再加入適量的丙酮調(diào)節(jié)粘度，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入0.4003g二羥甲基丁酸進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時間為1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，擴鏈反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降低至30℃，再加入0.3436三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)10min，加入33ml去離子水進行乳化后，加入0.16g乙二胺進行第二次擴鏈反應(yīng)，高速攪拌反應(yīng)20min，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，在真空度為-0.08Mpa下，旋轉(zhuǎn)加熱到55℃，脫去丙酮，制備得到固含量為30％的生物基水性聚氨酯。
實施例3
1)制備聚乳酸多元醇：在500ml的三口燒瓶中，加入300g乳酸，再向乳酸中加入132g乙二醇和0.048g異辛酸鉍，控制反應(yīng)溫度為150℃，氮氣保護條件下反應(yīng)4h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5h，制備得到聚乳酸多元醇，且檢測到聚乳酸多元醇的羥值為38.6mg KOH/g，酸值為0.68mg KOH/g；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：取10g所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與3.79g 4,4’-亞甲基二異氰酸苯酯置于三口燒瓶中，保證異氰酸酯數(shù)，即反應(yīng)體系中異氰酸酯基物質(zhì)的量與羥基物質(zhì)的量的比值為1.1，氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為80℃，攪拌反應(yīng)3h，然后將反應(yīng)溫度降低至75℃，加入0.00645g催化劑丙酸苯基汞，反應(yīng)2h，再加入適量的丙酮調(diào)節(jié)粘度，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入0.4137g二羥甲基丁酸進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時間為1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，擴鏈反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降低至30℃，再加入0.3550三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)10min，加入34ml去離子水進行乳化后，加入0.16g乙二胺進行第二次擴鏈反應(yīng)，高速攪拌反應(yīng)20min，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，在真空度為-0.08Mpa下，旋轉(zhuǎn)加熱到55℃，脫去丙酮，制備得到固含量為30％的生物基水性聚氨酯。
實施例4
1)制備聚乳酸多元醇：在500ml的三口燒瓶中，加入300g乳酸，再向乳酸中加入145g新戊二醇和0.055g二月桂酸二丁基錫，控制反應(yīng)溫度為160℃，氮氣保護條件下反應(yīng)3h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5h，制備得到聚乳酸多元醇，且檢測到聚乳酸多元醇的羥值為50.8mg KOH/g，酸值為0.52mg KOH/g；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：取10g所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與3.34g對苯二異氰酸酯置于三口燒瓶中，保證異氰酸酯數(shù)，即反應(yīng)體系中異氰酸酯基物質(zhì)的量與羥基物質(zhì)的量的比值為1.1，氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為110℃，攪拌反應(yīng)1h，然后將反應(yīng)溫度降低至50℃，加入0.0241g催化劑辛酸亞錫，反應(yīng)3h，再加入適量的丙酮調(diào)節(jié)粘度，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入0.4003g二羥甲基丙酸進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時間為1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，擴鏈反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降低至30℃，再加入0.3436三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)10min，加入32ml去離子水進行乳化后，加入0.16g乙二醇進行第二次擴鏈反應(yīng)，高速攪拌反應(yīng)20min，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，在真空度為-0.08Mpa下，旋轉(zhuǎn)加熱到55℃，脫去丙酮，制備得到固含量為60％的生物基水性聚氨酯。
實施例5
1)制備聚乳酸多元醇：在500ml的三口燒瓶中，加入300g乳酸，再向乳酸中加入141g 1,4-丁二醇和0.042g辛酸亞錫，控制反應(yīng)溫度為140℃，氮氣保護條件下反應(yīng)5h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5h，制備得到聚乳酸多元醇，且檢測到聚乳酸多元醇的羥值為55.8mg KOH/g，酸值為0.46mg KOH/g；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：取10g所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與3.34g三甲基六亞甲基二異氰酸酯置于三口燒瓶中，保證異氰酸酯數(shù)，即反應(yīng)體系中異氰酸酯基物質(zhì)的量與羥基物質(zhì)的量的比值為1.1，氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為80℃，攪拌反應(yīng)3h，然后將反應(yīng)溫度降低至75℃，加入0.0414g催化劑辛酸亞錫，反應(yīng)2h，再加入適量的丙酮調(diào)節(jié)粘度，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入0.4003g二羥甲基丁酸進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時間為1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，擴鏈反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降低至30℃，再加入0.3436三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)10min，加入32ml去離子水進行乳化后，加入0.16g乙二胺進行第二次擴鏈反應(yīng)，高速攪拌反應(yīng)20min，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，在真空度為-0.08Mpa下，旋轉(zhuǎn)加熱到55℃，脫去丙酮，制備得到固含量為55.4％的生物基水性聚氨酯。
實施例6
1)制備聚乳酸多元醇：在500ml的三口燒瓶中，加入300g乳酸，再向乳酸中加入141g 1,4-丁二醇和0.042g異辛酸鋅，控制反應(yīng)溫度為140℃，氮氣保護條件下反應(yīng)5h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5h，制備得到聚乳酸多元醇，且檢測到聚乳酸多元醇的羥值為55.8mg KOH/g，酸值為0.46mg KOH/g；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：取10g所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與3.34g異佛爾酮二異氰酸酯置于三口燒瓶中，保證異氰酸酯數(shù)，即反應(yīng)體系中異氰酸酯基物質(zhì)的量與羥基物質(zhì)的量的比值為1.1，氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為100℃，攪拌反應(yīng)3h，然后將反應(yīng)溫度降低至60℃，加入0.0240g催化劑辛酸鉛，反應(yīng)2h，再加入適量的丙酮調(diào)節(jié)粘度，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入1.0675二羥甲基丁酸進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時間為1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，擴鏈反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降低至30℃，再加入0.3603三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)10min，加入36ml去離子水進行乳化后，加入0.16g乙二胺進行第二次擴鏈反應(yīng)，高速攪拌反應(yīng)20min，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，在真空度為-0.08Mpa下，旋轉(zhuǎn)加熱到55℃，脫去丙酮，制備得到固含量為30％的生物基水性聚氨酯。
實施例7
1)制備聚乳酸多元醇：在500ml的三口燒瓶中，加入300g乳酸，再向乳酸中加入141g 1,4-丁二醇和0.042g二乙酸丁基錫，控制反應(yīng)溫度為140℃，氮氣保護條件下反應(yīng)5h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5h，制備得到聚乳酸多元醇，且檢測到聚乳酸多元醇的羥值為55.8mg KOH/g，酸值為0.46mg KOH/g；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：取10g所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與3.34g異佛爾酮二異氰酸酯置于三口燒瓶中，保證異氰酸酯數(shù)，即反應(yīng)體系中異氰酸酯基物質(zhì)的量與羥基物質(zhì)的量的比值為1.1，氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為90℃，攪拌反應(yīng)3h，然后將反應(yīng)溫度降低至75℃，加入0.0240g催化劑辛酸亞錫，反應(yīng)2h，再加入適量的丙酮調(diào)節(jié)粘度，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入1.6013g二羥甲基丁酸進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時間為1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，擴鏈反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降低至30℃，再加入0.3736三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)10min，加入32ml去離子水進行乳化后，加入0.16g三羥甲基丙烷進行第二次擴鏈反應(yīng)，高速攪拌反應(yīng)20min，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，在真空度為-0.08Mpa下，旋轉(zhuǎn)加熱到55℃，脫去丙酮，制備得到固含量為36％的生物基水性聚氨酯。
實施例8
1)制備聚乳酸多元醇：在500ml的三口燒瓶中，加入300g乳酸，再向乳酸中加入150g 1,4-丁二醇和0.042g異辛酸鋅，控制反應(yīng)溫度為140℃，氮氣保護條件下反應(yīng)5h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5h，制備得到聚乳酸多元醇，且檢測到聚乳酸多元醇的羥值為60.2mg KOH/g，酸值為0.40mg KOH/g；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：取10g所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與3.34g二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯置于三口燒瓶中，保證異氰酸酯數(shù)，即反應(yīng)體系中異氰酸酯基物質(zhì)的量與羥基物質(zhì)的量的比值為1.1，氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為80℃，攪拌反應(yīng)3h，然后將反應(yīng)溫度降低至75℃，加入0.0240g催化劑辛酸亞錫，反應(yīng)2h，再加入適量的丙酮調(diào)節(jié)粘度，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入1.0675g二羥甲基丁酸進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時間為1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，擴鏈反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降低至30℃，再加入0.3436三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)10min，加入32ml去離子水進行乳化后，加入0.16g乙二胺進行第二次擴鏈反應(yīng)，高速攪拌反應(yīng)20min，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，在真空度為-0.08Mpa下，旋轉(zhuǎn)加熱到55℃，脫去丙酮，制備得到固含量為31.5％的生物基水性聚氨酯。
實施例9
1)制備聚乳酸多元醇：在500ml的三口燒瓶中，加入300g乳酸，再向乳酸中加入155g 1,4-丁二醇和0.042g異辛酸鋅，控制反應(yīng)溫度為140℃，氮氣保護條件下反應(yīng)5h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5h，制備得到聚乳酸多元醇，且檢測到聚乳酸多元醇的羥值為61.3mg KOH/g，酸值為0.43mg KOH/g；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：取10g所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與3.34g鄰苯二甲基二異氰酸酯置于三口燒瓶中，保證異氰酸酯數(shù)，即反應(yīng)體系中異氰酸酯基物質(zhì)的量與羥基物質(zhì)的量的比值為1.1，氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為50℃，攪拌反應(yīng)3h，加入0.0240g催化劑二丁基錫二月桂酸酯，反應(yīng)2h，再加入適量的丙酮調(diào)節(jié)粘度，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入1.0675g二羥甲基丁酸進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時間為1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，擴鏈反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降低至30℃，再加入0.4323三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)10min，加入45ml去離子水進行乳化后，加入0.16g乙二胺進行第二次擴鏈反應(yīng)，高速攪拌反應(yīng)20min，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，在真空度為-0.08Mpa下，旋轉(zhuǎn)加熱到55℃，脫去丙酮，制備得到固含量為44％的生物基水性聚氨酯。
實施例10
1)制備聚乳酸多元醇：在500ml的三口燒瓶中，加入300g乳酸，再向乳酸中加入160g 1,4-丁二醇和0.042g鈦酸四異丙酯，控制反應(yīng)溫度為140℃，氮氣保護條件下反應(yīng)5h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5h，制備得到聚乳酸多元醇，且檢測到聚乳酸多元醇的羥值為65.2mg KOH/g，酸值為0.44mg KOH/g；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：取10g所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與3.34g異佛爾酮二異氰酸酯置于三口燒瓶中，保證異氰酸酯數(shù)，即反應(yīng)體系中異氰酸酯基物質(zhì)的量與羥基物質(zhì)的量的比值為1.1，氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為80℃，攪拌反應(yīng)3h，然后將反應(yīng)溫度降低至75℃，加入0.0240g催化劑辛酸亞錫，反應(yīng)2h，再加入適量的丙酮調(diào)節(jié)粘度，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入1.0675g二羥甲基丁酸進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時間為1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，擴鏈反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降低至30℃，再加入0.3891三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)10min，加入32ml去離子水進行乳化后，加入0.13g乙二胺進行第二次擴鏈反應(yīng)，高速攪拌反應(yīng)20min，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，在真空度為-0.08Mpa下，旋轉(zhuǎn)加熱到55℃，脫去丙酮，制備得到固含量為38％的生物基水性聚氨酯。
實施例11
1)制備聚乳酸多元醇：在500ml的三口燒瓶中，加入300g乳酸，再向乳酸中加入162g 1,4-丁二醇和0.042g異辛酸鋅，控制反應(yīng)溫度為140℃，氮氣保護條件下反應(yīng)5h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5h，制備得到聚乳酸多元醇，且檢測到聚乳酸多元醇的羥值為63.1mg KOH/g，酸值為0.42mg KOH/g；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：取10g所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與3.34g二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯置于三口燒瓶中，保證異氰酸酯數(shù)，即反應(yīng)體系中異氰酸酯基物質(zhì)的量與羥基物質(zhì)的量的比值為1.1，氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為80℃，攪拌反應(yīng)3h，然后將反應(yīng)溫度降低至75℃，加入0.0240g催化劑辛酸亞錫，反應(yīng)2h，再加入適量的丙酮調(diào)節(jié)粘度，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入1.0675g二羥甲基丁酸進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時間為1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，擴鏈反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降低至30℃，再加入0.3891三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)10min，加入32ml去離子水進行乳化后，加入0.38g乙二胺進行第二次擴鏈反應(yīng)，高速攪拌反應(yīng)20min，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，在真空度為-0.08Mpa下，旋轉(zhuǎn)加熱到55℃，脫去丙酮，制備得到固含量為30％的生物基水性聚氨酯。
實施例12
1)制備聚乳酸多元醇：在500ml的三口燒瓶中，加入300g乳酸，再向乳酸中加入141g 1,4-丁二醇和0.042g異辛酸鋅，控制反應(yīng)溫度為140℃，氮氣保護條件下反應(yīng)5h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5h，制備得到聚乳酸多元醇，且檢測到聚乳酸多元醇的羥值為55.8mg KOH/g，酸值為0.46mg KOH/g；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：取10g所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與3.34g異佛爾酮二異氰酸酯置于三口燒瓶中，保證異氰酸酯數(shù)，即反應(yīng)體系中異氰酸酯基物質(zhì)的量與羥基物質(zhì)的量的比值為1.1，氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為80℃，攪拌反應(yīng)3h，然后將反應(yīng)溫度降低至75℃，加入0.0240g催化劑辛酸亞錫，反應(yīng)2h，再加入適量的丙酮調(diào)節(jié)粘度，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入1.0675g二羥甲基丁酸進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時間為1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，擴鏈反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降低至30℃，再加入0.3891三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)10min，加入32ml去離子水進行乳化后，加入0.16g乙二胺進行第二次擴鏈反應(yīng)，高速攪拌反應(yīng)20min，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，在真空度為-0.08Mpa下，旋轉(zhuǎn)加熱到55℃，脫去丙酮，制備得到固含量為40％的生物基水性聚氨酯。
實施例13
1)制備聚乳酸多元醇：在500ml的三口燒瓶中，加入300g乳酸，再向乳酸中加入141g 1,4-丁二醇和0.042g辛酸亞錫，控制反應(yīng)溫度為140℃，氮氣保護條件下反應(yīng)5h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5h，制備得到聚乳酸多元醇，且檢測到聚乳酸多元醇的羥值為55.8mg KOH/g，酸值為0.46mg KOH/g；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：取10g所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與3.34g異佛爾酮二異氰酸酯置于三口燒瓶中，保證異氰酸酯數(shù)，即反應(yīng)體系中異氰酸酯基物質(zhì)的量與羥基物質(zhì)的量的比值為1.1，氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為80℃，攪拌反應(yīng)3h，然后將反應(yīng)溫度降低至75℃，加入0.0240g催化劑辛酸亞錫，反應(yīng)2h，再加入適量的丙酮調(diào)節(jié)粘度，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入1.0675g二羥甲基丁酸進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時間為1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，擴鏈反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降低至30℃，再加入0.3891三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)10min，加入60ml去離子水進行乳化后，加入0.16g乙二胺進行第二次擴鏈反應(yīng)，高速攪拌反應(yīng)20min，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，在真空度為-0.08Mpa下，旋轉(zhuǎn)加熱到55℃，脫去丙酮，制備得到固含量為30％的生物基水性聚氨酯。
實施例14
1)制備聚乳酸多元醇：在500ml的三口燒瓶中，加入300g乳酸，再向乳酸中加入141g 1,4-丁二醇和0.042g辛酸亞錫，控制反應(yīng)溫度為120℃，氮氣保護條件下反應(yīng)5h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5h，制備得到聚乳酸多元醇，且檢測到聚乳酸多元醇的羥值為55.8mg KOH/g，酸值為0.46mg KOH/g；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：取10g所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與2.62g異佛爾酮二異氰酸酯置于三口燒瓶中，保證異氰酸酯數(shù)，即反應(yīng)體系中異氰酸酯基物質(zhì)的量與羥基物質(zhì)的量的比值為1.1，氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為80℃，攪拌反應(yīng)3h，然后將反應(yīng)溫度降低至75℃，加入0.0240g催化劑辛酸亞錫，反應(yīng)2h，再加入適量的丙酮調(diào)節(jié)粘度，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入1.0096g二羥甲基丁酸進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時間為1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，擴鏈反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降低至30℃，再加入0.3680三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)10min，加入32ml去離子水進行乳化后，加入0.16g乙二胺進行第二次擴鏈反應(yīng)，高速攪拌反應(yīng)20min，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，在真空度為-0.08Mpa下，旋轉(zhuǎn)加熱到55℃，脫去丙酮，制備得到固含量為30％的生物基水性聚氨酯。
實施例15
1)制備聚乳酸多元醇：在500ml的三口燒瓶中，加入300g乳酸，再向乳酸中加入141g 1,4-丁二醇和0.042g辛酸亞錫和鈦酸正丁酯的混合物(兩者的質(zhì)量比為1:1)，控制反應(yīng)溫度為120℃，氮氣保護條件下反應(yīng)5h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5h，制備得到聚乳酸多元醇，且檢測到聚乳酸多元醇的羥值為55.8mg KOH/g，酸值為0.46mg KOH/g；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：取10g所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與1.08g異佛爾酮二異氰酸酯置于三口燒瓶中，保證異氰酸酯數(shù)，即反應(yīng)體系中異氰酸酯基物質(zhì)的量與羥基物質(zhì)的量的比值為1.1，氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為80℃，攪拌反應(yīng)3h，然后將反應(yīng)溫度降低至75℃，加入0.0199g催化劑辛酸亞錫，反應(yīng)2h，再加入適量的丙酮調(diào)節(jié)粘度，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入0.8862g二羥甲基丁酸進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時間為1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，擴鏈反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降低至30℃，再加入0.3230三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)10min，加入32ml去離子水進行乳化后，加入0.16g乙二胺進行第二次擴鏈反應(yīng)，高速攪拌反應(yīng)20min，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，在真空度為-0.08Mpa下，旋轉(zhuǎn)加熱到55℃，脫去丙酮，制備得到固含量為30％的生物基水性聚氨酯。
實施例16
1)制備聚乳酸多元醇：在500ml的三口燒瓶中，加入300g乳酸，再向乳酸中加入141g 1,4-丁二醇和0.042g異辛酸鋅，控制反應(yīng)溫度為120℃，氮氣保護條件下反應(yīng)5h，然后保持反應(yīng)溫度不變，抽真空0.5h，制備得到聚乳酸多元醇，且檢測到聚乳酸多元醇的羥值為55.8mg KOH/g，酸值為0.46mg KOH/g；
2)制備聚氨酯預(yù)聚體：取10g所述步驟1)制備的聚乳酸多元醇與5.23g異佛爾酮二異氰酸酯置于三口燒瓶中，保證異氰酸酯數(shù)，即反應(yīng)體系中異氰酸酯基物質(zhì)的量與羥基物質(zhì)的量的比值為1.5，氮氣保護條件下，控制反應(yīng)溫度為80℃，攪拌反應(yīng)3h，然后將反應(yīng)溫度降低至75℃，加入0.0274g催化劑辛酸亞錫，反應(yīng)2h，再加入適量的丙酮調(diào)節(jié)粘度，制備得到聚氨酯預(yù)聚體；
3)制備生物基水性聚氨酯：向所述步驟2)制備的聚氨酯預(yù)聚體中加入1.2187g二羥甲基丁酸進行第一次擴鏈反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時間為1h，然后加入丙酮調(diào)節(jié)粘度，擴鏈反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降低至30℃，再加入0.4442三乙胺進行中和反應(yīng)，反應(yīng)10min，加入32ml去離子水進行乳化后，加入0.16g乙二胺進行第二次擴鏈反應(yīng)，高速攪拌反應(yīng)20min，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，在真空度為-0.08Mpa下，旋轉(zhuǎn)加熱到55℃，脫去丙酮，制備得到固含量為30％的生物基水性聚氨酯。
結(jié)合上述實施例和圖1可知，本發(fā)明采用生物基的乳酸為原料，通過聚乳酸多元醇與異氰酸酯、親水擴鏈劑的反應(yīng)，制備得到生物基水性聚氨酯，制備方法簡單易行，制備的水性聚氨酯固含量較高，在30～60％之間。
性能測試：
將本實施例制備的生物基水性聚氨酯分別進行貯存穩(wěn)定性、成膜性能、拉伸強度、透光率和生物降解性等性能測試，且各性能的測試方法如下：
水性聚氨酯乳液貯存穩(wěn)定性：取一定1～3ml水性聚氨酯乳液于離心管中，置于至少3000r/min中，設(shè)定轉(zhuǎn)速為3000r/min，離心時間15min。判定標準：上層液體清澈透明，下層沉淀穩(wěn)定，穩(wěn)定性差，記為C級；上層液體渾濁透明，下層有輕微沉淀，穩(wěn)定性稍好，記為B級；上下沒有分層，穩(wěn)定性好，記為A級。
成膜性能：a、表干時間，取2～3ml水性聚氨酯乳液，均勻分布于電暈后的BOPET(雙向拉神聚對苯二甲酸乙二醇酯)表面，使用RDS的10#線棒，刮涂，置于80℃電熱鼓風機中，當用手指輕觸膜面，感覺有點發(fā)粘，但無乳液黏著在手指上，記錄下表干時間Ts，得到水性聚氨酯膠膜。b、最低成膜溫度，取適量乳液涂布在金屬板上，采用最低成膜溫度測定儀(RJD451，上海榮計達儀器科技有限公司)，測試形成連續(xù)的透明的薄膜的最低溫度Tem。
拉伸強度：取各實施例中水性聚氨酯乳液，在80℃鼓風機中制成膠膜，按照GB/T528-2009對膠膜的拉伸強度及斷裂伸長率進行測試測試，測試環(huán)境為室溫25℃，拉伸標距為25mm，拉伸速率為100mm/min。試驗結(jié)果取5個試樣的平均值。
透光率：取各實施例中水性聚氨酯乳液，在80℃鼓風機中制成膠膜，取4cm×4cm面積的樣品，使用分光光度計722N(上海精密儀器儀表有限公司制)測定各實施例膠膜的可見光透過率。
生物降解性能：取各實施例中水性聚氨酯乳液，在80℃鼓風機中制成膠膜；1、生物降解到原膠膜質(zhì)量一半所需時間T1/2，稱取100m g成膜物與500g土壤細?；旌暇鶆?，裝入到廣口瓶中，加入適量蒸餾水以控制混合物濕度，使廣口瓶中的環(huán)境利于微生物成長，設(shè)置空白試驗，即設(shè)置同樣環(huán)境，只是空白試驗未加測試成膜樣品；每隔一定時間對土壤中成膜物殘余質(zhì)量進行測定，記膠膜質(zhì)量降解至投入量的一半時所需時間為T1/2。2、抗霉菌性能的測定：按照ASTMG21-90進行成膜物的微生物生長實驗，測定制得的成膜物的抗霉菌性能，記霉菌生長達到60％時的天數(shù)為D60。
得到了表1所示的實施例制備的生物基水性聚氨酯的各項性能指標
表1實施例1～16生物基水性聚氨酯的各項性能指標
由表1所示測試結(jié)果可以得出，本發(fā)明提供的水性聚氨酯的貯存穩(wěn)定性好，成膜表干時間短，最低成膜溫度低，成膜后具有優(yōu)秀的拉伸強度，作為生物基材料兼具極好的生物降解性，降解速度快，在模擬的降解環(huán)境下，霉菌生長速度快。其中，實施例2、4、6和8提供的綜合性能更好，即水性聚氨酯乳液在轉(zhuǎn)速為3000r/min，離心15分鐘，乳液不分層，同時在成膜時表干時間不超過35s，最低成膜溫度不高于7℃，成膜后拉伸強度不低于10MPa，透光率不低于85％，生物降解到原膠膜質(zhì)量一半所需時間T1/2不超過60天，霉菌生長至60％以上所需時間小于20天。特別的，實施例8所得到的水性聚氨酯乳液，在轉(zhuǎn)速為3000r/min，離心15分鐘，乳液不分層，同時在成膜時表干時間不超過30s，最低成膜溫度不高于5℃，成膜后拉伸強度不低于15MPa，透光率不低于86％，生物降解到原膠膜質(zhì)量一半所需時間T1/2不超過32天，霉菌生長至60％以上所需時間小于15天，在本發(fā)明范圍內(nèi)，綜合性能最好。因此本發(fā)明制備的水性聚氨酯屬于環(huán)保型聚氨酯，且優(yōu)異的性能拓展了水性聚氨酯的應(yīng)用領(lǐng)域。
以上實施例僅為最佳舉例，而并非是對本發(fā)明的實施方式的限定。除上述實施例外，本發(fā)明還有其他實施方式。凡采用等同替換或等效變換形成的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明要求的保護范圍。