技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及耐電痕性、阻燃性和機(jī)械性質(zhì)優(yōu)異、吸濕性低的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。

背景技術(shù)：

聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂由于具有優(yōu)異的機(jī)械特性、電特性、耐熱性、耐候性、耐水性、耐化學(xué)藥品性和耐溶劑性，因而作為工程塑料廣泛用于汽車部件、電氣·電子部件等各種用途。

而且，在汽車部件、電氣·電子部件等用途中，通常需要阻燃性、耐電痕性，對于聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，報道了許多關(guān)于美國保險商實驗室的UL-94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性、相比漏電起痕指數(shù)(簡稱CTI)等耐電痕性的改進(jìn)研究。

作為改進(jìn)了阻燃性與耐電痕性的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的具體例子，例如，公開了如下的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物：相對于100質(zhì)量份聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂配混約30質(zhì)量份以上的聚酰胺樹脂，再組合配混有機(jī)溴化合物(四溴雙酚A型環(huán)氧樹脂)和阻燃助劑(三氧化銻)(專利文獻(xiàn)1)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平09-059497號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

對于專利文獻(xiàn)1記載的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物而言，為了改進(jìn)包含阻燃劑的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的耐電痕性而配混有大量的聚酰胺樹脂，但由于大量包含聚酰胺樹脂，因而在如下方面存在問題：與聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂相比，存在拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度等機(jī)械強(qiáng)度降低的傾向。

另外，專利文獻(xiàn)1記載的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物大量包含阻燃性和耐電痕性優(yōu)異、卻易吸濕的聚酰胺樹脂，因而聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物變得容易吸濕，存在聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的耐水解性受損方面的問題。

考慮到機(jī)械強(qiáng)度的降低、吸濕性，也可以想到減少聚酰胺樹脂的用量，但此時無法得到充分的耐電痕性的改進(jìn)效果。由此，由聚酰胺樹脂的添加造成的耐電痕性的提高、與機(jī)械強(qiáng)度的降低和吸濕性的抑制是相互矛盾的，因此得到耐電痕性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異、吸濕性低的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物是非常困難的。

進(jìn)而，專利文獻(xiàn)1記載的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物使用有機(jī)溴化合物四溴雙酚A型環(huán)氧樹脂作為阻燃劑，但近年來，考慮到廢棄時的燃燒處理時可能生成二噁英，在各種樹脂組合物中需要無鹵素化。

本發(fā)明是為了解決上述問題而完成的，其目的在于，提供一種耐電痕性、機(jī)械強(qiáng)度、和低吸濕性優(yōu)異、并且通過不含鹵素的阻燃劑而阻燃化的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。

用于解決問題的方案

本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，在聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂中配混聚酰胺樹脂、有機(jī)磷系阻燃劑、和含氮阻燃助劑，相對于100質(zhì)量份聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂，使聚酰胺樹脂的含量為1質(zhì)量份以上且15質(zhì)量份以下，從而能夠得到耐電痕性、機(jī)械強(qiáng)度和低吸濕性優(yōu)異、并且通過不含鹵素的阻燃劑而阻燃化的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，進(jìn)而完成了本發(fā)明。

(1)一種聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其包含(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、(B)聚酰胺樹脂、(C)有機(jī)磷系阻燃劑、和(D)含氮阻燃助劑，相對于100質(zhì)量份(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂，(B)聚酰胺樹脂的含量為1質(zhì)量份以上且15質(zhì)量份以下。

(2)根據(jù)(1)所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，相對于100質(zhì)量份前述(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，前述(B)聚酰胺樹脂的含量為1質(zhì)量份以上且不足10質(zhì)量份。

(3)根據(jù)(1)或(2)所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，前述(B)聚酰胺樹脂為選自由尼龍6、尼龍11、和尼龍12組成的組中的一種以上。

(4)根據(jù)(1)～(3)中的任一項所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，前述(C)有機(jī)磷系阻燃劑是次膦酸鹽、和/或二次膦酸鹽(diphosphinate)。

(5)根據(jù)(1)～(4)中的任一項所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，前述(D)含氮阻燃助劑是三嗪系化合物與氰尿酸或異氰尿酸的鹽、和/或含有氨基的氮化合物與多磷酸的復(fù)鹽。

(6)根據(jù)(1)～(5)中的任一項所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，還包含(E)磷系穩(wěn)定劑。

(7)根據(jù)(6)所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，前述(E)磷系穩(wěn)定劑為選自由磷酸酯化合物、亞磷酸酯化合物、膦酸酯化合物、和磷酸金屬鹽化合物組成的組中的一種以上。

(8)根據(jù)(1)～(7)中的任一項所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，還包含(F)填充材料。

(9)根據(jù)(1)～(8)中的任一項所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，根據(jù)IEC112第3版、使用0.1％氯化銨水溶液和鉑電極測定的相比漏電起痕指數(shù)(CTI)為600V以上。

(10)一種電動汽車部件用成形品，其是將(1)～(9)中的任一項所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物成形而成的。

(11)一種容納電動汽車用部件的外殼，其是將(1)～(9)中的任一項所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物成形而成的。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，提供一種耐電痕性、機(jī)械強(qiáng)度、和低吸濕性優(yōu)異、并且通過不含鹵素的阻燃劑而阻燃化的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。

具體實施方式

以下，對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不受以下實施方式的任何限定，在本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以加以適當(dāng)變更來實施。需要說明的是，對于說明重復(fù)的地方，有時適當(dāng)省略說明，但并不限定發(fā)明的主旨。

以下，依次對(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、(B)聚酰胺樹脂、(C)有機(jī)磷系阻燃劑、(D)含氮阻燃助劑、(E)磷系穩(wěn)定劑、(F)填充材料、(G)其它成分、以及聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的制造方法進(jìn)行說明。

[(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂]

本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物中使用的(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂是將至少包含對苯二甲酸或其成酯性衍生物(C_1-6的烷基酯、酰鹵化物等)的二羧酸成分、與至少包含碳原子數(shù)為4的亞烷基二醇(1,4-丁二醇)或其成酯性衍生物的二醇成分縮聚而得到的聚對苯二甲酸丁二醇酯系樹脂。聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂不限定于均聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂，也可以是含有60摩爾％以上(特別是75摩爾％以上且95摩爾％以下)對苯二甲酸丁二醇酯單元的共聚物。

對于本發(fā)明中使用的(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的末端羧基量，只要不妨礙本發(fā)明的目的就沒有特別限制。本發(fā)明中使用的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的末端羧基量優(yōu)選為30meq/kg以下，更優(yōu)選為25meq/kg以下。使用所述范圍的末端羧基量的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂時，得到的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物變得特別不容易發(fā)生因濕熱環(huán)境下的水解而導(dǎo)致的強(qiáng)度降低。

另外，對于本發(fā)明中使用的(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的特性粘度，在不妨礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)沒有特別限制。(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的特性粘度(IV)優(yōu)選為0.60dL/g以上且1.2dL/g以下。進(jìn)一步優(yōu)選為0.65dL/g以上且0.9dL/g以下。使用所述范圍的特性粘度的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂時，得到的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的成形性變得特別優(yōu)異。另外，可以混合具有不同特性粘度的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂來調(diào)整特性粘度。例如，通過混合特性粘度1.0dL/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂與特性粘度0.7dL/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂，能夠制備特性粘度0.9dL/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂。(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的特性粘度(IV)例如可以在鄰氯苯酚中在溫度35℃的條件下進(jìn)行測定。

本發(fā)明中使用的(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂中，作為除了對苯二甲酸及其成酯性衍生物之外的二羧酸成分(共聚單體成分)，例如可列舉出間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二酸、4,4’-二羧基二苯醚等C_8-14的芳香族二羧酸；琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C_4-16的烷基二羧酸；環(huán)己烷二羧酸等C_5-10的環(huán)烷基二羧酸；這些二羧酸成分的成酯性衍生物(C_1-6的烷基酯衍生物、酰鹵化物等)。這些二羧酸成分可以單獨使用或兩種以上組合使用。

在這些二羧酸成分中，更優(yōu)選間苯二甲酸等C_8-12的芳香族二羧酸及己二酸、壬二酸、癸二酸等C_6-12的烷基二羧酸。

本發(fā)明中使用的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂中，作為1,4-丁二醇以外的二醇成分(共聚單體成分)，例如可列舉出乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,3-辛二醇等C_2-10的亞烷基二醇；二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等聚氧亞烷基二醇；環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等脂環(huán)式二醇；雙酚A、4,4’-二羥基聯(lián)苯等芳香族二醇；雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷3摩爾加成物等雙酚A的C_2-4的環(huán)氧烷加成物；或這些二醇的成酯性衍生物(乙?；锏?。這些二醇成分可以單獨使用或兩種以上組合使用。

在這些二醇成分中，更優(yōu)選乙二醇、1,3-丙二醇等C_2-6的亞烷基二醇、二乙二醇等聚氧亞烷基二醇或環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)式二醇等。

對于使以上說明的共聚單體成分共聚而成的聚對苯二甲酸丁二醇酯共聚物，均可以優(yōu)選用作(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂。另外，作為(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂，也可以組合使用均聚對苯二甲酸丁二醇酯聚合物和聚對苯二甲酸丁二醇酯共聚物。

[(B)聚酰胺樹脂]

對于本發(fā)明中使用的(B)聚酰胺樹脂，可以使用內(nèi)酰胺、氨基羧酸、或二胺和二羧酸等單體，通過常用方法聚合來制造。

作為內(nèi)酰胺的例子，可列舉出ε-己內(nèi)酰胺、ω-十一內(nèi)酰胺、ω-月桂內(nèi)酰胺等。作為氨基羧酸的例子，可列舉出6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸、對氨基甲基苯甲酸等。作為二胺的例子，可列舉出四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、壬亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、間二甲苯二胺、對二甲苯二胺等。作為二羧酸的例子，可列舉出己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二酸、2-氯對苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、六氫對苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、二甘醇酸等。

作為能夠用于本發(fā)明的(B)聚酰胺樹脂的具體例子，可列舉出脂肪族聚酰胺(尼龍6、尼龍11、尼龍12、尼龍46、尼龍66、尼龍610、尼龍612等)、至少二胺成分為脂肪族化合物的聚酰胺(尼龍6T、尼龍6T共聚物、尼龍9T等)、或半芳香族(共聚合)聚酰胺(尼龍MXD6、尼龍6T/6、尼龍6T/66、尼龍6T/12、尼龍6I/6、尼龍6I/66、尼龍6T/6I、尼龍6T/6I/6、尼龍6T/6I/66、尼龍6T/MST等)等。這些(B)聚酰胺樹脂可以組合使用兩種以上。

在這些(B)聚酰胺樹脂中，優(yōu)選使用選自由尼龍6、尼龍11、尼龍12、尼龍66、尼龍610、和尼龍612組成的組中的一種以上，更優(yōu)選使用選自由尼龍6、尼龍11、和尼龍12組成的組中的一種以上。這是因為，將這些(B)聚酰胺樹脂與(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂一起熔融混煉時，本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯所含的各成分均勻分散，容易得到良好性質(zhì)的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。在這些(B)聚酰胺樹脂中，從與(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的熔點非常接近、并且容易廉價地取得的觀點來看，特別優(yōu)選使用尼龍6。

本發(fā)明中使用的(B)聚酰胺樹脂的形狀沒有特別限定，可以使用顆粒狀、片狀、粉末狀的各種形狀的聚酰胺樹脂。從將(B)聚酰胺樹脂、(C)有機(jī)磷系阻燃劑、和(D)含氮阻燃助劑配混到(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂中的操作性優(yōu)異的觀點來看，優(yōu)選使用顆粒狀的聚酰胺。

相對于100質(zhì)量份聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂，本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物中的(B)聚酰胺樹脂的用量優(yōu)選為1質(zhì)量份以上且15質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為1質(zhì)量份以上且不足10質(zhì)量份。(B)聚酰胺樹脂的用量過多時，存在聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物變得容易吸濕、機(jī)械性質(zhì)降低的傾向，用量過少時，難以得到充分的耐電痕性的改進(jìn)效果。

[(C)有機(jī)磷系阻燃劑]

作為本發(fā)明中使用的(C)有機(jī)磷系阻燃劑，在能夠得到良好的阻燃效果、不妨礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)沒有特別限定，可以使用公知的各種有機(jī)磷系阻燃劑。作為本發(fā)明中適宜使用的(C)有機(jī)磷系阻燃劑的例子，可列舉出次膦酸鹽、二次膦酸鹽、磷酸酯化合物、和磷腈化合物(phosphonitrile化合物)等。這些(C)有機(jī)磷系阻燃劑可以組合使用兩種以上。在這些(C)有機(jī)磷系阻燃劑中，從能夠通過配混少量聚酰胺樹脂來防止因阻燃劑的添加導(dǎo)致的耐電痕性的降低的觀點來看，優(yōu)選使用次膦酸鹽和/或二次膦酸鹽。

作為本發(fā)明中用作(C)有機(jī)磷系阻燃劑的次膦酸鹽，優(yōu)選為下述通式(1)所示的化合物，作為二次膦酸鹽，優(yōu)選式(2)所示的化合物。

[化學(xué)式1]

上述通式(1)、(2)中，R¹、R²為苯基、氫、可以含有一個羥基的直鏈或支鏈的C_1-6烷基。優(yōu)選R¹、R²均為乙基。

另外，R³為直鏈或支鏈的C_1-10亞烷基、亞芳基、烷基亞芳基或芳基亞烷基。

另外，M為堿土金屬、堿金屬、Zn、Al、Fe、硼。其中尤其優(yōu)選Al。

m為1至3的整數(shù)，n為1或3的整數(shù)，并且，x為1或2。

作為本發(fā)明中能適宜使用的次膦酸鹽的具體例子，可列舉出二甲基次膦酸鈣、二甲基次膦酸鎂、二甲基次膦酸鋁、二甲基次膦酸鋅、乙基甲基次膦酸鈣、乙基甲基次膦酸鎂、乙基甲基次膦酸鋁、乙基甲基次膦酸鋅、二乙基次膦酸鈣、二乙基次膦酸鎂、二乙基次膦酸鋁、二乙基次膦酸鋅、甲基正丙基次膦酸鈣、甲基正丙基次膦酸鎂、甲基正丙基次膦酸鋁、甲基正丙基次膦酸鋅等。

作為本發(fā)明中能適宜使用的二次膦酸鹽的具體例子，可列舉出甲烷二(甲基次膦酸)鈣、甲烷二(甲基次膦酸)鎂、甲烷二(甲基次膦酸)鋁、甲烷二(甲基次膦酸)鋅、苯-1,4-(二甲基次膦酸)鈣、苯-1,4-(二甲基次膦酸)鎂等。

在上述次膦酸鹽、和/或二次膦酸鹽中，特別優(yōu)選使用二乙基次膦酸鋁。

另外，作為本發(fā)明中能適宜使用的磷酸酯化合物的具體例子，可列舉出脂肪族磷酸酯[磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三異丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三異丁酯、磷酸季戊四醇酯(例如，Great Lakes Chemical公司的NH-1197、日本特開2001-106889號公報中記載的雙環(huán)磷酸酯等)等磷酸三C_1-10烷基酯；與前述磷酸三酯相應(yīng)的磷酸二C_1-10烷基酯和磷酸單C_1-10烷基酯等]、芳香族磷酸酯[磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸三(異丙基苯酯)等磷酸三C_6-20芳基酯等]、脂肪族-芳香族磷酸酯[磷酸甲基二苯酯、磷酸苯基二乙酯、螺環(huán)狀芳香族磷酸酯(美國專利第3090799號說明書、日本特開平5-92986號公報記載的二苯基季戊四醇二磷酸酯、二甲苯基季戊四醇二磷酸酯、二二甲苯基季戊四醇二磷酸酯等)等]等。

作為本發(fā)明中能適宜使用的磷腈化合物(phosphonitrile化合物)的具體例子，可列舉出苯氧基磷腈、甲苯氧基磷腈、二甲苯氧基磷腈、苯氧基甲苯氧基磷腈、苯氧基二甲苯基磷腈等環(huán)狀和/或鏈狀的磷腈化合物、它們的交聯(lián)磷腈化合物(例如，通過雙酚類殘基交聯(lián)的苯氧基磷腈等)、和國際公開第99/19383號小冊子、國際公開第00/9518號小冊子、國際公開第02/98886號小冊子和國際公開第04/24844號小冊子中記載的磷腈化合物等。

相對于100質(zhì)量份聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂，本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物中的(C)有機(jī)磷系阻燃劑的用量優(yōu)選為5質(zhì)量份以上且100質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量份以上且80質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選15質(zhì)量份以上且60質(zhì)量份以下。阻燃劑的用量過多時，有時機(jī)械特性降低，用量過少時，有時無法得到良好的阻燃性。

[(D)含氮阻燃助劑]

本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物在(C)有機(jī)磷系阻燃劑的基礎(chǔ)上還含有(D)含氮阻燃助劑。作為本發(fā)明中使用的含氮阻燃助劑，在能夠得到良好的阻燃效果、不妨礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)沒有特別限定，可以使用用作阻燃助劑的公知的各種含氮化合物。作為本發(fā)明中適宜使用的(D)含氮阻燃助劑的例子，可列舉出三嗪系化合物與氰尿酸或異氰尿酸的鹽、含有氨基的氮化合物與多磷酸的復(fù)鹽、和三嗪系化合物與硫酸的復(fù)鹽等。這些(D)含氮阻燃助劑可以組合使用兩種以上。

作為本發(fā)明中使用的(D)含氮阻燃助劑，從與(C)有機(jī)磷系阻燃劑組合時的阻燃效果優(yōu)異的觀點來看，更優(yōu)選三嗪系化合物與氰尿酸或異氰尿酸的鹽、和/或含有氨基的氮化合物與多磷酸的復(fù)鹽。

作為上述三嗪系化合物與氰尿酸或異氰尿酸的鹽，優(yōu)選例示出下述通式(3)所示的三嗪系化合物與氰尿酸或異氰尿酸的鹽。

[化學(xué)式2]

式中，R₄、R₅為氫原子、氨基、芳基、或碳數(shù)1至3的氧烷基，R₄、R₅可以相同或不同。

作為本發(fā)明中使用的(D)含氮阻燃助劑，在上述通式(3)所示的三嗪系化合物與氰尿酸或異氰尿酸的鹽中，特別優(yōu)選使用氰尿酸三聚氰胺。

另外，在含有氨基的氮化合物與多磷酸的復(fù)鹽所含的含有氨基的氮化合物中，包含至少具有一個氨基、且至少具有一個氮原子作為環(huán)的雜原子的雜環(huán)狀化合物，除了氮之外，雜環(huán)也可以具有硫、氧等其它雜原子。在這種含氮雜環(huán)中，包含咪唑、噻二唑、噻二唑啉、呋咱、三唑、噻二嗪、吡嗪、嘧啶、噠嗪、三嗪、嘌呤等具有多個氮原子作為環(huán)的構(gòu)成原子的五元或六元不飽和含氮雜環(huán)等。在這些含氮環(huán)中，優(yōu)選具有多個氮原子作為環(huán)的構(gòu)成原子的五元或六元不飽和含氮環(huán)，特別優(yōu)選三唑和三嗪。并且，在含有氨基的氮化合物與多磷酸的復(fù)鹽中，優(yōu)選多磷酸蜜白胺、密勒胺、三聚氰胺。

相對于100質(zhì)量份聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂，本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物中的(D)含氮阻燃助劑的用量優(yōu)選為1質(zhì)量份以上且50質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為1質(zhì)量份以上且30質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為1質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下。通過將(D)含氮阻燃助劑以所述范圍的量與(C)有機(jī)磷系阻燃劑共同使用，本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的阻燃性變得優(yōu)異。

[(E)磷系穩(wěn)定劑]

本發(fā)明中，為了提高聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的熱穩(wěn)定性、并且抑制聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂與聚酰胺樹脂的酯交換，優(yōu)選在聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂中進(jìn)一步配混(E)磷系穩(wěn)定劑。

對于本發(fā)明中使用的(E)磷系穩(wěn)定劑，在不妨礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)沒有特別限定，可以使用用作高分子材料用的穩(wěn)定劑的公知的各種含磷化合物。作為本發(fā)明中適宜使用的(E)磷系穩(wěn)定劑的例子，可列舉出磷酸酯化合物、亞磷酸酯化合物、膦酸酯化合物、和磷酸金屬鹽化合物等。這些(E)磷系穩(wěn)定劑可以組合使用兩種以上。

作為磷酸酯化合物的具體例子，可以例示出磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、二苯基單鄰聯(lián)苯基磷酸酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、和磷酸二異丙酯。

作為亞磷酸酯的具體例子，可以例示出亞磷酸三苯酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、三十八烷基亞磷酸酯、二癸單苯基亞磷酸酯、二辛基單苯基亞磷酸酯、二異丙基單苯基亞磷酸酯、單丁基二苯基亞磷酸酯、單癸基二苯基亞磷酸酯、單辛基二苯基亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、和二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯。

作為膦酸酯的具體例子，可例示出四(2,4-二異丙基苯基)-4,4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二正丁基苯基)-4,4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二異丙基苯基)-4,4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二正丁基苯基)-4,4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-3,3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)-聯(lián)苯基亞膦酸酯、苯基膦酸二甲酯、苯基膦酸二乙酯、和苯基膦酸二丙酯。

作為磷酸金屬鹽化合物，可以使用磷酸與堿金屬或堿土金屬的鹽、具體而言，可以使用磷酸二氫鈣、磷酸二氫鈉、以及它們的水合物。

相對于100質(zhì)量份聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂，本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物中的(E)磷系穩(wěn)定劑的用量優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上且5質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上且3質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上且2質(zhì)量份以下。通過將(E)磷系穩(wěn)定劑以所述范圍的量配混到聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物中，本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物在熱穩(wěn)定性和抑制酯交換方面變得優(yōu)異。

[(F)填充材料]

為了改進(jìn)機(jī)械性質(zhì)等，本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物更優(yōu)選包含(F)填充材料。對于本發(fā)明中使用的(F)填充材料的種類，在不妨礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)沒有特別限定，可以使用一直以來作為高分子材料的填充材料所使用的各種填充材料，可以使用無機(jī)填充材料和有機(jī)填充材料的任一種。另外，對于本發(fā)明中使用的(F)填充材料的形狀，在不妨礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)沒有限定，可以適宜地使用纖維狀填充材料、微粒狀填充材料、和片狀填充材料中的任一種。

作為纖維狀填充材料，例如可列舉出玻璃纖維、石棉纖維、二氧化硅纖維、二氧化硅·氧化鋁纖維、氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化硅纖維、硼纖維、鈦酸鉀纖維、以及不銹鋼、鋁、鈦、銅、黃銅等金屬的纖維狀物等無機(jī)質(zhì)纖維狀物質(zhì)。

作為微粒狀填充材料，可列舉出炭黑、石墨、二氧化硅、石英粉末、玻璃珠、研磨玻璃纖維、玻璃球囊、玻璃粉、硅酸鈣、硅酸鋁、高嶺土、滑石、粘土、硅藻土、硅灰石等硅酸鹽；氧化鐵、氧化鈦、氧化鋅、三氧化銻、氧化鋁等金屬的氧化物；碳酸鈣、碳酸鎂等金屬的碳酸鹽；硫酸鈣、硫酸鋇等金屬的硫酸鹽、其它鐵氧體、碳化硅、氮化硅、氮化硼、各種金屬粉末等。

另外，作為片狀填充材料，可列舉出云母、玻璃片、各種金屬箔等。作為本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物中所含的(F)填充材料，在上述的現(xiàn)有公知的填充材料中，特別優(yōu)選玻璃纖維。

在這些(F)填充劑中，從聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的物性與成本的平衡優(yōu)異的觀點來看，特別優(yōu)選使用玻璃纖維。

作為玻璃纖維，優(yōu)選使用任一種公知的玻璃纖維，不依賴于玻璃纖維直徑、圓柱、繭形截面、橢圓截面等的形狀、或用于短切原絲、粗紗等的制造時的長度、玻璃切割的方法。本發(fā)明中，對玻璃的種類也沒有限定，從品質(zhì)方面來看，優(yōu)選使用E玻璃、組成中包含鋯元素的耐腐蝕玻璃。

另外，為了提高(F)填充材料與由(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂和(B)聚酰胺樹脂形成的樹脂基質(zhì)的界面特性，優(yōu)選使用通過硅烷化合物、環(huán)氧化合物等有機(jī)處理劑進(jìn)行過表面處理的填充材料。作為所述填充材料中使用的硅烷化合物、環(huán)氧化合物，可以優(yōu)選地使用任一種公知的填充材料，不依賴于本發(fā)明中用于(F)填充材料的表面處理的硅烷化合物、環(huán)氧化合物的種類。

相對于(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂與(B)聚酰胺樹脂的總量的100質(zhì)量份，本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物包含(F)填充材料時的(F)填充材料的含量優(yōu)選為200質(zhì)量份以下。(F)填充材料的含量為200質(zhì)量份以下時，成形時的流動性優(yōu)異，因而是優(yōu)選的。相對于(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂與(B)聚酰胺樹脂的總量的100質(zhì)量份，(F)填充材料的含量更優(yōu)選為150質(zhì)量份以下。

[其它成分]

根據(jù)成形品的用途，有時要求成形品為UL標(biāo)準(zhǔn)94的阻燃分類“V-0”。此時，本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物中，優(yōu)選與阻燃劑一起使用氟系樹脂等防滴落劑。

對于適宜作為防滴落劑的氟系樹脂，可列舉出四氟乙烯、氯三氟乙烯、偏二氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚等含氟單體的均聚物或共聚物、前述含氟單體與乙烯、丙烯、(甲基)丙烯酸酯等共聚性單體的共聚物。這些氟系樹脂可以使用一種或混合使用兩種以上。

作為這樣的氟系樹脂，例如例示出聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯等均聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-氯三氟乙烯共聚物等共聚物。

相對于100質(zhì)量份(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂，氟系樹脂的添加量優(yōu)選為10質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上且5質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以上且1.5質(zhì)量份以下。

另外，本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物有時因熱水、水蒸汽而引起水解、樹脂劣化。因此，可以添加反應(yīng)性穩(wěn)定劑。通過反應(yīng)性穩(wěn)定劑提高耐濕熱性、耐久性等，抑制因水解導(dǎo)致的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的劣化。

作為反應(yīng)性穩(wěn)定劑，例如可列舉出選自由具有環(huán)狀醚基、酸酐基、異氰酸酯基、噁唑啉基(環(huán))、噁嗪基(環(huán))、環(huán)氧基、碳化二亞胺基的化合物等中的具有至少一種官能團(tuán)的化合物。其中，從與聚酯樹脂的反應(yīng)性、容易操作、容易取得的觀點來看，優(yōu)選使用具有環(huán)氧基的化合物(環(huán)氧化合物)、具有碳化二亞胺基的化合物(碳化二亞胺化合物)。

作為環(huán)氧化合物，例如可列舉出乙烯基環(huán)己烯二氧化物等脂環(huán)式化合物、新癸酸縮水甘油酯等縮水甘油酯化合物、縮水甘油醚化合物(對苯二酚二縮水甘油醚、雙酚二縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚等)、縮水甘油胺化合物、含環(huán)氧基乙烯基共聚物(例如，環(huán)氧化聚二丁烯、環(huán)氧化二烯系單體苯乙烯共聚物等)、三縮水甘油基異氰脲酸酯、環(huán)氧改性(聚)有機(jī)硅氧烷等。

作為碳化二亞胺化合物，例如可列舉出聚(苯基碳化二亞胺)、聚(萘碳化二亞胺)等聚芳基碳化二亞胺、聚(2-甲基二苯基碳化二亞胺)、聚(2,6-二乙基二苯基碳化二亞胺)、聚(2,6-二異丙基二苯基碳化二亞胺)、聚(2,4,6-三異丙基二苯基碳化二亞胺)、聚(2,4,6-三叔丁基二苯基碳化二亞胺)等聚烷基芳基碳化二亞胺、聚[4,4’-亞甲基雙(2,6-二乙基苯基)碳化二亞胺]、聚[4,4’-亞甲基雙(2-乙基-6-甲基苯基)碳化二亞胺]、聚[4,4’-亞甲基雙(2,6-二異丙基苯基)碳化二亞胺]、聚[4,4’-亞甲基雙(2-乙基-6-甲基環(huán)己基苯基)碳化二亞胺]等聚[亞烷基雙(烷基或環(huán)烷基芳基)碳化二亞胺]等。

環(huán)氧化合物、碳化二亞胺化合物可以單獨使用或組合使用兩種以上。

另外，反應(yīng)性穩(wěn)定劑可以以將樹脂作為基質(zhì)的母料的形式來配混，從實際操作的方面來看，使用母料是容易的。以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂等聚酯樹脂為基質(zhì)的母料是適合使用的，也可以通過其他樹脂制備為母料的形式來使用?；诰埘渲哪噶系那闆r下，調(diào)整為規(guī)定的配混量的范圍內(nèi)即可。母料可以在熔融混煉時預(yù)先投入，使其為均勻顆粒。另外，可以先通過將除了反應(yīng)性穩(wěn)定劑之外的成分預(yù)先熔融混煉等而使其為均勻顆粒，再在使反應(yīng)性穩(wěn)定劑的母料顆粒成形時干混而得的顆?；旌掀酚糜诔尚?。

相對于100質(zhì)量份(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂，聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物包含反應(yīng)性穩(wěn)定劑時的反應(yīng)性穩(wěn)定劑的含量優(yōu)選為0.1～10質(zhì)量份。反應(yīng)性穩(wěn)定劑的含量為0.1質(zhì)量份以上時，耐水解性優(yōu)異，電特性穩(wěn)定，因而是優(yōu)選的，為10質(zhì)量份以下時，成形時的流動性優(yōu)異，因而是優(yōu)選的。更優(yōu)選的反應(yīng)性穩(wěn)定劑的含量是相對于100質(zhì)量份(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂為0.5～8質(zhì)量份。

本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物還可以根據(jù)其目的進(jìn)一步包含抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、防靜電劑、染料、顏料、潤滑劑、增塑劑、脫模劑、結(jié)晶促進(jìn)劑、結(jié)晶成核劑等各種添加劑。

[聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的制造方法]

本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物可以通過現(xiàn)有的作為熱塑性樹脂組合物的制造方法而已知的各種方法來制造。對于適宜作為本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的制造方法的方法，例如可列舉出使用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)等熔融混煉裝置，將各成分熔融混煉、擠出而形成顆粒的方法。

本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物是通過現(xiàn)有公知的方法來成形的。作為現(xiàn)有公知的成形方法，例如可列舉出注射成形、注射壓縮成形、氣體輔助法注射成形、擠出成形、多層擠出成形、旋轉(zhuǎn)成形、熱壓成形、吹塑成形、發(fā)泡成形等。

對于根據(jù)期望在以上說明的(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、(B)聚酰胺樹脂、(C)有機(jī)磷系阻燃劑、和(D)含氮阻燃助劑中組合(E)磷系穩(wěn)定劑、(F)填充材料、其它成分來制備的本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其耐電痕性、機(jī)械強(qiáng)度、和低吸濕性優(yōu)異，并且通過不含鹵素的阻燃劑而阻燃化。

對于本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，如前所述，其阻燃性優(yōu)異，在使用厚度0.75mm的試驗片通過美國保險商實驗室的UL-94標(biāo)準(zhǔn)垂直燃燒試驗來測定的阻燃性評價中顯示為V-0。

另外，對于本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，根據(jù)IEC112第3版、使用0.1％氯化銨水溶液和鉑電極測定的相比漏電起痕指數(shù)(CTI)為600V以上。

因此，本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物適用于需要阻燃性和耐電痕性的用途，例如，優(yōu)選用于電氣或電子部件(繞線管、連接器、繼電器、磁盤驅(qū)動器底盤、變壓器、電磁開關(guān)、開關(guān)部件、插座部件、插槽、插頭、冷凝器、各種外殼類、電阻器、集成金屬端子或?qū)Ь€的地方所使用的部件等)、家電裝置部件[例如，一般家用電器產(chǎn)品的外殼、與計算機(jī)或其外圍設(shè)備相關(guān)的部件、照明部件、電話或傳真機(jī)相關(guān)部件、空氣調(diào)節(jié)器部件、家用影音設(shè)備(電視、數(shù)字多功能光碟播放機(jī)、錄像機(jī)等)用的部件等]、辦公自動化(OA)設(shè)備部件(計算機(jī)相關(guān)部件、音響部件、照明部件、電報或電話設(shè)備相關(guān)部件、傳真用部件、復(fù)印機(jī)用部件、空調(diào)部件、光學(xué)設(shè)備用部件等)、機(jī)械機(jī)構(gòu)部件(各種齒輪、各種軸承、電動機(jī)部件等)和汽車部件(汽車點火裝置部件、汽車用連接器、和各種汽車用電氣部件等)等。

進(jìn)而，本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物由于具有優(yōu)異的阻燃性、和優(yōu)異的耐電痕性，因而特別優(yōu)選作為用于近年來受到關(guān)注的電動汽車的部件的材料來使用。

另外，本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物還優(yōu)選用于容納電動汽車用部件的外殼。本發(fā)明中，對容納在外殼中的電動汽車用部件沒有特別限定，可列舉出電源模塊、升壓型DC/DC轉(zhuǎn)換器、降壓型DC/DC轉(zhuǎn)換器、冷凝器、絕緣子、電動機(jī)端子臺、電池、電動壓縮機(jī)、電池電流傳感器、和接線塊等。本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物適宜用作容納這些電動汽車部件的外殼的材料。

實施例

下面，列舉實施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實施例限定。

＜實施例1～6和比較例1～4＞

在實施例1～6和比較例1～4中，使用以下材料作為聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的成分。

〔(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂〕

A1：特性粘度0.69的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂(WinTech polymer Ltd.制造)

A2：特性粘度0.875的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂(WinTech polymer Ltd.制造)

〔(B)聚酰胺樹脂〕

B1：尼龍6(宇部興產(chǎn)株式會社制造，UBENYLON(注冊商標(biāo))1015B)

B2：尼龍12(Daicel-Evonik Ltd.制造，DAIAMID(注冊商標(biāo))X4442)

B3：尼龍11(Arkema K.K.制造，Rilsan(注冊商標(biāo))BMNO)

〔(C)有機(jī)磷系阻燃劑〕

C1：三二乙基次磷酸鋁(Clariant(Japan)K.K.制造，EXOLIT(注冊商標(biāo))OP1240)

〔(D)含氮阻燃助劑〕

D1：氰尿酸三聚氰胺(BASF Japan Ltd.制造，MELAPUR(注冊商標(biāo))MC50)

〔(E)磷系穩(wěn)定劑〕

E1：磷酸二氫鈉二水合物(米山化學(xué)工業(yè)株式會社制造，磷酸二氫鈉)

〔(F)填充材料〕

F1：玻璃纖維(Nitto Boseki Co.,Ltd.制造，CSF3PE-941，截面圓形狀)

〔(G)其它成分〕

G1：聚四氟乙烯(Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造，METABLEN(注冊商標(biāo))A-3800)

將表1所示的成分以表1所示的含量(質(zhì)量份)的比率進(jìn)行干混，并使用雙螺桿擠出機(jī)(株式會社日本制鋼所制TEX-30)在機(jī)筒溫度260℃、噴出量15kg/hr、螺桿轉(zhuǎn)速150rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉，制作聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的顆粒。使用得到的顆粒制作試驗片，測定聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的拉伸強(qiáng)度、拉伸斷裂伸長率、彎曲強(qiáng)度、彎曲模量、夏比沖擊強(qiáng)度、耐電痕性、和阻燃性。將實施例1～6和比較例1～4的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的拉伸強(qiáng)度、拉伸斷裂伸長率、彎曲強(qiáng)度、彎曲模量、夏比沖擊強(qiáng)度、耐電痕性、和阻燃性的測定結(jié)果記載于表1。

需要說明的是，聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的各物性依照以下方法進(jìn)行測定。

＜拉伸強(qiáng)度和拉伸斷裂伸長率＞

根據(jù)ISO527-1,2進(jìn)行拉伸強(qiáng)度和拉伸斷裂伸長率的測定。

＜彎曲強(qiáng)度和彎曲模量＞

根據(jù)ISO178進(jìn)行彎曲強(qiáng)度和彎曲模量的測定。

＜夏比沖擊強(qiáng)度＞

根據(jù)ISO179/1eA進(jìn)行夏比沖擊強(qiáng)度的測定。

＜耐電痕性試驗＞

根據(jù)IEC(International Electrotechnical Commission)112第3版、使用0.1％氯化銨水溶液、鉑電極測定試驗片上產(chǎn)生電痕的施加電壓(V：伏特)。

＜阻燃性＞

對于試驗片(厚度0.75mm)，通過美國保險商實驗室的UL-94標(biāo)準(zhǔn)垂直燃燒試驗來實施。

[表1]

由表1，將比較例4與實施例1～6和比較例1～3相比較可知，通過配混聚酰胺樹脂而改進(jìn)了耐電痕性。另外可知，通過配混有機(jī)磷系阻燃劑與含氮阻燃助劑，在所有的實施例和比較例中，得到阻燃性V-0的評價，良好地進(jìn)行了阻燃。

但是，與不含聚酰胺樹脂的比較例4的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物相比，實施例1～6的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的拉伸強(qiáng)度、拉伸斷裂伸長率、彎曲強(qiáng)度、和彎曲模量等機(jī)械物性值沒有降低，而與之相對地，相對于100質(zhì)量份聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂含有17質(zhì)量份和大量聚酰胺樹脂的比較例1～3的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物存在機(jī)械物性值大幅降低的傾向。

＜實施例7、8、9和10＞

作為實施例7和實施例8，進(jìn)行溫度23℃、相對濕度50％下的吸水性試驗，另外，作為實施例9和實施例10，進(jìn)行溫度23℃、相對濕度100％下的吸水性試驗。吸水性試驗用的試驗片是如下制作的：在實施例7和實施例9中使用實施例1中得到的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，在實施例8和實施例10中使用實施例4中得到的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，注射成形65mm×55mm×2mm的尺寸的片狀成形品，從而制作。將得到的試驗片在120℃下真空干燥100小時，將此時的試驗片重量作為試驗開始時的試驗片重量。測定試驗開始時的試驗片重量后，將試驗片放入設(shè)定為規(guī)定條件的恒溫恒濕器中開始吸水性試驗。從吸水性試驗開始起24、48、72、和144小時后測定試驗片重量，求出吸水率。吸水率如下計算：將試驗開始時的試驗片重量設(shè)為W₀，試驗后的試驗片重量設(shè)為W₁，通過下式計算出。將吸水性試驗的結(jié)果記載于表2。

〔吸水率計算式〕

吸水率＝(W₁-W₀)/W₀×100

＜比較例5和6＞

作為比較例5，進(jìn)行溫度23℃、相對濕度50％下的吸水性試驗，作為比較例6，進(jìn)行溫度23℃、相對濕度100％下的吸水性試驗。除了使用比較例1中得到的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物來制作試驗片之外，與實施例7和8同樣實施，進(jìn)行比較例5和6的吸水性試驗。將吸水性試驗的結(jié)果記載于表2。

<參考例1和2>

作為參考例1，進(jìn)行溫度23℃、相對濕度50％下的吸水性試驗，作為參考例2，進(jìn)行溫度23℃、相對濕度100％下的吸水性試驗。除了使用比較例4中得到的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物來制作試驗片之外，與實施例7和8同樣實施，進(jìn)行參考例1和2的吸水性試驗。將吸水性試驗的結(jié)果記載于表2。

[表2]

*：組合物中，相對于100質(zhì)量份聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的聚酰胺樹脂的含量。

由表2可知，與使用不含聚酰胺樹脂的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的參考例1和2的試驗相比，使用相對于100質(zhì)量份聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂含有17質(zhì)量份和大量聚酰胺樹脂的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的比較例5和6的試驗中，吸水量明顯增加。另一方面，可知，以實施例7～10的聚酰胺量，吸水量僅稍有增加。