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一類噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物及其制備方法和用途與流程

文檔序號:11625690閱讀:317來源:國知局
本發(fā)明的技術(shù)方案涉及含n含s的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯類化合物,具體涉及1,2,3-噻二唑類肟醚化合物,即1,2,3,-噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物。
背景技術(shù)
:雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物具有高效、低毒、廣譜的生物活性,專利文獻(xiàn)報道的生物活性化合物中,大部分具有雜環(huán)結(jié)構(gòu);文獻(xiàn)報道五元雜環(huán)化合物具有植物激活劑、殺菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑和殺蟲劑的活性(陳丹萍.現(xiàn)代農(nóng)藥,2014,14(2):5-10),其中,噻二唑是重要的五元含氮含硫雜環(huán)化合物,在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域有商品化的品種如棉花脫葉劑噻苯隆、植物激活劑本并噻二唑(簡稱bth)和噻酰菌胺(簡稱tdl)。發(fā)明人所在的課題組發(fā)現(xiàn)了甲噻誘胺的誘導(dǎo)抗病活性并進(jìn)行了產(chǎn)業(yè)化開發(fā),創(chuàng)制出我國第一個具有自主知識產(chǎn)權(quán)的植物激活品種,該類化合物誘導(dǎo)抗病活性的研究已有一定的報道(fanz.j.,etal.j.agric.foodchem.,2009,57(10):4279-4286)。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑具有廣譜的殺菌活性,對幾乎所有真菌類(子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、卵菌綱和半知菌類)病害都有很好的活性,如麥類的白粉病、葉枯病、赤斑病、網(wǎng)斑病、黑腥病、水稻的稻瘟病、紋枯病及霜霉病和疫病等(關(guān)愛瑩.精細(xì)與專用化學(xué)品,2012,20(4):24-28)。該類藥劑具備高效、廣譜、低毒、內(nèi)吸和易降解等多種優(yōu)點,現(xiàn)已成為全球最主要的農(nóng)用殺菌劑(袁小勇.2014,34:170-177)。已成功商品化的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中重要的品種主要有:嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、苯氧菌胺(metaminostrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、烯肟菌酯(enestrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、烯肟菌胺(syp-1620)等。由于strobilurin類殺菌劑作用位點單一,大量高頻高強度使用帶來的抗性問題十分突出(fisher,n.pest.manage.sci.2005,61(10):973-978);植物激活劑具有光譜持久的系統(tǒng)獲得抗病性,不直接作用于病原物而作用于植物本身,是21世紀(jì)植物保護(hù)的重要方向,該類藥劑無抗藥性的風(fēng)險,因此,創(chuàng)制更多超過高效的藥劑迫在眉睫。為尋找和發(fā)現(xiàn)更加高效、廣譜、低毒、低生態(tài)風(fēng)險且無交互抗性的農(nóng)藥先導(dǎo)及候選化合物,本發(fā)明將1,2,3-噻二唑引入甲氧基丙烯酸酯的先導(dǎo)結(jié)構(gòu)中,設(shè)計合成了一類噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物,并進(jìn)行了系統(tǒng)的生物活性的篩選和評價。技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是:提供一類新的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物的合成方法,提供這類化合物調(diào)控農(nóng)業(yè)、園藝和衛(wèi)生以及林業(yè)植物害蟲和植物病原物的生物活性及其測定方法,同時提供這些化合物在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域、園藝領(lǐng)域、林業(yè)領(lǐng)域以及衛(wèi)生領(lǐng)域中的應(yīng)用。本發(fā)明解決該技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是:具有農(nóng)業(yè)領(lǐng)域、園藝領(lǐng)域、林業(yè)領(lǐng)域殺蟲、殺螨活性、殺菌活性、抗植物病毒活性、誘導(dǎo)植物產(chǎn)生抗病活性的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式見式iv:其中,r1選自:4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基、5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-基;r2選自:甲基、氫;r3選自:1,2-二氟乙基、炔丙基、環(huán)丙基、甲基、1-甲硫基-2-甲基丙-2-基、(r)-1-甲硫基丙-2-基;x選自:氧、氮,n=1,2;z選自:碳、氮;本發(fā)明的1,2,3-噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物的合成方法如下:其中,r1選自:4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基、5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-基;r2選自:甲基、氫;r3選自:1,2-二氟乙基、炔丙基、環(huán)丙基、甲基、1-甲硫基-2-甲基丙-2-基、(r)-1-甲硫基丙-2-基;x選自:氧、氮,n=1,2;z選自:碳、氮。本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物的合成以及生物活性測定的具體方法分為以下步驟:a.化合物ii的制備:在25毫升單口圓底燒瓶中加入1.10毫摩爾化合物i,用15毫升乙醇溶解,再加入1.00毫摩爾取代1,2,3-噻二唑羰基化合物,所述1,2,3-噻二唑羰基化合物選自:4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲醛、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-乙酮、5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-甲醛、5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-乙酮,最后向反應(yīng)體系中滴加兩滴2摩爾/升的鹽酸,室溫攪拌12小時,反應(yīng)完全后減壓除去溶劑,殘余物經(jīng)200~300目硅膠柱層析純化得化合物ii,洗脫劑為60~90攝氏度的石油醚∶乙酸乙酯,根據(jù)產(chǎn)物的不同,體積比為9∶1-2∶1,收率70-80%;化合物ii制備的量和反應(yīng)容器的體積按相應(yīng)比例擴大或縮小。b.化合物iii的制備:在25毫升單口圓底燒瓶中加入0.24毫摩爾化合物ii,用15毫升甲醇溶解,向反應(yīng)中加入0.03克,即0.72毫摩爾氫氧化鈉,然后加熱回流30分鐘,反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液濃縮,殘余物用10毫升乙酸乙酯稀釋,加入10毫升的水將固體全部溶解,分離出水層,水層用2摩爾/升的鹽酸調(diào)節(jié)ph至3,然后用乙酸乙酯萃取,水層用乙酸乙酯反萃一遍,合并有機層,有機層用飽和氯化鈉洗一遍,無水硫酸鈉干燥,抽濾,減壓除去溶劑,得化合物iii;收率95-100%;化合物iii制備的量和反應(yīng)容器的體積按相應(yīng)比例擴大或縮小。c.化合物iv的制備:在25毫升單口圓底燒瓶中加入0.30毫摩爾化合物iii,用15毫升干燥的二氯甲烷溶解,向反應(yīng)中加入0.69克,即0.36毫摩爾的edci,即1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽和0.43克,即0.32毫摩爾的hobt,即1-羥基苯并三氮唑,加完之后室溫攪拌30分鐘,然后向反應(yīng)體系中加入0.32毫摩爾的r3-xhn,n=1,2;室溫攪拌2小時,反應(yīng)結(jié)束后,反應(yīng)液用15毫升的水洗兩遍,分離出有機層,有機層分別用飽和碳酸氫鈉和飽和氯化鈉各洗一遍,無水硫酸鈉干燥,抽濾,減壓除去溶劑,殘余物經(jīng)200~300目硅膠柱層析純化得到白色固體,洗脫劑為60~90攝氏度的石油醚∶乙酸乙酯,體積比為4∶1,收率30%-95%;化合物iv制備的量和反應(yīng)容器的體積按相應(yīng)比例擴大或縮小。d.本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv的殺菌活性測定:本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯iv的殺菌或抑菌活性采用菌體生長率測定法,具體步驟為:取1.8毫克樣品溶解在2滴n,n-二甲基甲酰胺中,然后用含有一定量吐溫20乳化劑的水溶液稀釋至500微克/毫升的藥劑,將供試藥劑在無菌條件下各吸取1毫升于培養(yǎng)皿內(nèi),再分別加入9毫升pda培養(yǎng)基,搖勻后制成50微克/毫升含藥平板,以添加1毫升滅菌水的平板做空白對照,用直徑4毫米的打孔器沿菌絲外緣切取菌盤,移至含藥平板上,呈等邊三角形擺放,每處理重復(fù)3次,將培養(yǎng)皿放在24±1攝氏度恒溫培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng),待對照菌落直徑擴展到2-3厘米后調(diào)查各處理菌盤擴展直徑,求平均值,與空白對照比較計算相對抑菌率,供試菌種為我國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中田間實際發(fā)生的大部分典型植物病原菌的種屬,其代號和名稱如下:as:番茄早疫病菌,其拉丁名為:alternariasolani、bc:黃瓜灰霉病菌,其拉丁名為:botrytiscinerea、ca:花生褐斑病菌,其拉丁名為:cercosporaarachidicola、gz:小麥赤霉病菌,其拉丁名為:gibberellazeae、pi:馬鈴薯晚疫病菌,其拉丁名為:phytophthorainfestans(mont.)debary、pp:蘋果輪紋病菌,其拉丁名為:physalosporapiricola、ps:水稻紋枯病菌,其拉丁名為:pelliculariasasakii、rc:禾谷絲核菌,其拉丁名為:rhizoctoniacerealis、ss:油菜菌核病菌,其拉丁名為:sclerotiniasclerotiorum。e.本發(fā)明的3,4-二氯噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物誘導(dǎo)抗病活性的測定:噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv的活性篩選方法如下,煙草花葉病毒簡寫為tmv:(1).陽性對照植物激活劑:選擇質(zhì)量純度純度大于99.5%的噻酰菌胺為陽性對照的植物激活劑;噻酰菌胺簡寫為tdl;(2).噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv的誘導(dǎo)煙草抗tmv活性的篩選方法:離體直接抗病毒活性的測定采用半葉法進(jìn)行;活體誘導(dǎo)是將苗齡一致的普通煙,3盆為一組,分別于接種前7天前處理過的煙苗,處理方式包括:噴施供試化合物溶液2到3次,每次10毫升,或土壤處理,每次10毫升,測定濃度為100微克/毫升,第7天于新長出的煙葉上摩擦接種tmv,將煙苗置于其生長適宜溫度及光照下培養(yǎng)3天后,檢查發(fā)病情況,綜合病斑數(shù)目按下式計算出供試化合物對tmv的誘導(dǎo)抗病毒效果,每一處理設(shè)3次重復(fù),空白對照和標(biāo)準(zhǔn)藥劑對照分別選擇水和tdl:其中,r為供試化合物對煙草抗tmv的誘導(dǎo)效果,單位:%;ck為清水對照葉片的平均枯斑數(shù),單位:個;i為經(jīng)供試化合物誘導(dǎo)處理后葉片的平均枯斑數(shù),單位:個。本發(fā)明的有益效果是:對噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv進(jìn)行了先導(dǎo)優(yōu)化,并對噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物進(jìn)行了抑菌活性的篩選。本發(fā)明通過特定制備和生物活性測定實施例更加具體說明噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv的合成與生物活性及應(yīng)用,所述實施例僅用于具體說明本發(fā)明而非限制本發(fā)明,尤其是生物活性僅是舉例說明,而非限制本專利,具體實施方式如下:實施例1:化合物ii的制備:在25毫升單口圓底燒瓶中加入1.10毫摩爾化合物i,用15毫升乙醇溶解,再加入1.00毫摩爾取代1,2,3-噻二唑羰基化合物,所述1,2,3-噻二唑羰基化合物選自:4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲醛、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-乙酮、5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-甲醛、5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-乙酮,最后反應(yīng)體系中滴加兩滴2摩爾/升的鹽酸,室溫攪拌12小時,反應(yīng)完全后減壓除去溶劑,殘余物經(jīng)200~300目硅膠柱層析純化得化合物ii,洗脫劑為60~90攝氏度的石油醚∶乙酸乙酯,體積比為9∶1,收率70-80%;當(dāng)r1為甲基,z為氮時,該化合物的核磁數(shù)據(jù)如下:1hnmr(cdcl3)δ7.51(s,1h,ph-h),7.47-7.43(m,2h,ph-h),7.24-7.20(m,1h,ph-h),5.23(s,2h,ph-ch2),4.06(s,3h,o-ch3),3.83(s,3h,o-ch3),2.52(s,3h,n=c-ch3)。化合物iii制備的量和反應(yīng)容器的體積按相應(yīng)比例擴大或縮小?;衔飅i的理化參數(shù)和結(jié)構(gòu)參數(shù)見表1。實施例2:化合物iii的制備:在25毫升單口圓底燒瓶中加入0.24毫摩爾化合物ii,用15毫升甲醇溶解,向反應(yīng)中加入0.03克,即0.72毫摩爾氫氧化鈉,然后加熱回流30分鐘,反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液濃縮,殘余物用10毫升乙酸乙酯稀釋,加入10毫升的水將固體全部溶解,分離出水層,水層用2摩爾/升的鹽酸調(diào)節(jié)ph至3,然后用乙酸乙酯萃取,水層用乙酸乙酯反萃一遍,合并有機層,有機層用飽和氯化鈉洗一遍,無水硫酸鈉干燥,抽濾,減壓除去溶劑,得化合物iii;收率95-100%;化合物iii制備的量和反應(yīng)容器的體積按相應(yīng)比例擴大或縮小?;衔飅ii的理化參數(shù)和結(jié)構(gòu)參數(shù)見表1。實施例3:化合物iv的制備:在25毫升單口圓底燒瓶中加入0.30毫摩爾化合物iii,用15毫升干燥的二氯甲烷溶解,向反應(yīng)中加入0.69克,即0.36毫摩爾的edci,即1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽和0.43克,即0.32毫摩爾的hobt,即1-羥基苯并三氮唑,加完之后室溫攪拌30分鐘,然后向反應(yīng)體系中加入0.32毫摩爾的r3-xhn,n=1,2;室溫攪拌2小時,反應(yīng)結(jié)束后,反應(yīng)液用15毫升的水洗兩遍,分離出有機層,有機層分別用飽和碳酸氫鈉和飽和氯化鈉各洗一遍,無水硫酸鈉干燥,抽濾,減壓除去溶劑,殘余物經(jīng)200~300目硅膠柱層析純化得白色固體iv,洗脫劑為60~90攝氏度的石油醚∶乙酸乙酯,體積比為4∶1,收率69%;當(dāng)r1為4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基,r2為甲基,r3為環(huán)丙基,x為氮,z為氮時,該化合物的核磁數(shù)據(jù)如下:δ7.41-7.29(m,3h,ph-h),7.12(d,j=7.1hz,1h,ph-h),6.80(s,1h,o=c-nh),5.06(s,2h,ph-ch2),3.87(s,3h,o-ch3),2.72(d,j=3.3hz,1h,n-ch),2.68(s,3h,thiadiazole-ch3),2.20(s,3h,n=c-ch3),0.74(d,j=6.8hz,2h,cyclopropyl-ch2),0.51(s,2h,cyclopropyl-ch2)?;衔飅v制備的量和反應(yīng)容器的體積按相應(yīng)比例擴大或縮小?;衔飅v的理化參數(shù)和結(jié)構(gòu)參數(shù)見表1。實施例4:化合物cl04-00的制備方法:在25毫升單口圓底燒瓶中加入1.10毫摩爾化合物b,用15毫升乙醇溶解,再加入1.00毫摩爾3-氯異噻唑-5-乙酮,最后反應(yīng)體系中滴加兩滴2摩爾/升的鹽酸,室溫攪拌12小時,反應(yīng)完全后減壓除去溶劑,殘余物經(jīng)200~300目硅膠柱層析純化得化合物cl04-00,洗脫劑為60~90攝氏度的石油醚∶乙酸乙酯,體積比為4∶1,收率68.22%。實施例5:本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv的抑菌活性測定結(jié)果:本發(fā)明測試的常見植物病原真菌的代號和名稱如下:as:番茄早疫病菌,其拉丁名為:alternariasolani、bc:黃瓜灰霉病菌,其拉丁名為:botrytiscinerea、ca:花生褐斑病菌,其拉丁名為:cercosporaarachidicola、gz:小麥赤霉病菌,其拉丁名為:gibberellazeae、pi:馬鈴薯晚疫病菌,其拉丁名為:phytophthorainfestans(mont.)debary、pp:蘋果輪紋病菌,其拉丁名為:physalosporapiricola、ps:水稻紋枯病菌,其拉丁名為:pelliculariasasakii、rc:禾谷絲核菌,其拉丁名為:rhizoctoniacerealis、ss:油菜菌核病菌,其拉丁名為:sclerotiniasclerotiorum,這些菌種具有很好的代表性,能夠代表農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中田間發(fā)生的大部分病原菌的種屬。值得注意的是本發(fā)明中化合物cl04-00為專利wo2000003974a1中報道過的化學(xué)結(jié)構(gòu)與本發(fā)明目標(biāo)化合物最接近的已知化合物,為了比較本發(fā)明合成的新化合物的生物活性,本發(fā)明合成了結(jié)構(gòu)最接近本發(fā)明目標(biāo)化合物的已知化合物cl04-00作為對照化合物,并與本發(fā)明目標(biāo)化合物進(jìn)行活性比較。菌體生長率法測定結(jié)果見表2,表2表明,在50微克/毫升時,本發(fā)明合成的所有化合物均有不同程度的殺菌活性。對于番茄早疫病菌而言,本發(fā)明的化合物cl04-35e、cl04-29-1、cl04-29-2、cl04-30d、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a、gxf01-43a、znl01-19e的抑制率達(dá)到30%以上,上述化合物的殺菌活性均高出文獻(xiàn)報道的與本發(fā)明目標(biāo)化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)最接近的化合物cl04-0010%以上,其中化合物cl04-35b的殺菌活性達(dá)到60%,高出對照藥烯肟菌酯10%以上;對于花生褐斑病菌而言,化合物cl04-35e、cl04-29-1、cl04-29-2、gxf01-45、cl04-30c、cl04-30d、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a、gxf01-43a和znl01-19e的殺菌活性均在30%以上,上述化合物的殺菌活性均高出文獻(xiàn)報道的與本發(fā)明目標(biāo)化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)最接近的化合物cl04-0010%以上,其中化合物cl04-29-1、cl04-29-2、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a和gxf01-43a的殺菌活性均在60%以上,均高出對照藥嘧菌酯和烯肟菌酯10%以上,其中化合物cl04-29-1、cl04-29-2和cl04-35b的抑制率達(dá)到75%以上,且化合物cl04-29-1和cl04-29-2抑制率最高,達(dá)78.57%;對于小麥赤霉病菌的活性表明,化合物cl04-35e、cl04-29-1、cl04-29-2、gxf01-45、cl04-30a、cl04-30b、cl04-30c、cl04-30d、cl04-30e、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a、gxf01-43a、znl01-19c、znl01-19a、znl01-19b、znl01-19e和znl01-19d的抑制率均在50%以上,上述化合物的殺菌活性均高出文獻(xiàn)報道的與本發(fā)明目標(biāo)化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)最接近的化合物cl04-0010%以上,和對照藥烯肟菌酯30%以上,其中化合物cl04-29-1、cl04-29-2、cl04-30b、cl04-30d、cl04-35b、cl04-35a、gxf01-43a的抑制率均在80%以上,均高出對照藥嘧菌酯10%以上,尤其化合物cl04-29-1、cl04-30b、cl04-35b和cl04-35的殺菌活性最高,達(dá)100%;對蘋果輪紋病菌而言,化合物cl04-35e、cl04-29-1、gxf01-45、cl04-30c、cl04-30d、cl04-30e、cl04-30f、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a、znl01-19b和znl01-19e的抑制率均在40%以上,其中化合物cl04-30c、cl04-35b和cl04-35a的殺菌活性均高出文獻(xiàn)報道的與本發(fā)明目標(biāo)化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)最接近的化合物cl04-0010%以上,且化合物cl04-35b的抑制率最高,達(dá)61.40%,高于對照藥烯肟菌酯;對于黃瓜灰霉病菌而言,化合物cl04-35e、cl04-29-1、cl04-29-2、cl04-30c、cl04-30d、cl04-30f、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a、gxf01-43a、znl01-19e和znl01-19d的抑制率均在40%以上,其中化合物cl04-35e、cl04-29-1、cl04-29-2、cl04-30c、cl04-30d、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a、gxf01-43a和znl01-19d的殺菌活性均高出文獻(xiàn)報道的與本發(fā)明目標(biāo)化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)最接近的化合物cl04-0010%以上,且化合物cl04-29-1、cl04-29-2、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a和gxf01-43a的抑制率均在60%以上,均高出對照藥烯肟菌酯10%以上,化合物cl04-29-1、cl04-35b和cl04-35a的抑制率均在80%以上,尤其化合物cl04-35b和cl04-35a的殺菌活性最高,達(dá)100%,高于對照藥嘧菌酯;對于油菜菌核病菌而言,化合物cl04-35e、cl04-29-1、cl04-29-2、gxf01-45、cl04-30a、cl04-30b、cl04-30c、cl04-30d、cl04-30e、cl04-30f、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a、gxf01-43a、znl01-19c、znl01-19a、znl01-19b、znl01-19e、znl01-19d、znl01-19f的殺菌活性均在30%以上,上述化合物的殺菌活性均高出文獻(xiàn)報道的與本發(fā)明目標(biāo)化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)最接近的化合物cl04-0010%以上,其中化合物cl04-35e、cl04-29-1、cl04-29-2、gxf01-45、cl04-30b、cl04-30d、cl04-30e、cl04-30f、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a、gxf01-43a、znl01-19e的殺菌活性均在60%以上,均高出對照藥烯肟菌酯15%以上,其中化合物cl04-29-1、cl04-29-2和gxf01-43a的抑制率均在90%以上,均高出對照藥嘧菌酯10%以上,且化合物cl04-29-1和gxf01-43a的抑制率最高,達(dá)100%;對于禾谷絲核菌而言,化合物cl04-35e、cl04-29-1、cl04-29-2、gxf01-45、cl04-30b、cl04-30c、cl04-30d、cl04-30e、cl04-30f、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a、gxf01-43a、znl01-19e和znl01-19d的殺菌活性均在60%以上,上述化合物的殺菌活性均高出文獻(xiàn)報道的與本發(fā)明目標(biāo)化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)最接近的化合物cl04-0040%以上,其中化合物cl04-29-1、cl04-29-2、cl04-30b、cl04-30c、cl04-30e、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a、gxf01-43a和znl01-19e的殺菌活性均在80%以上,且化合物cl04-29-1、cl04-30b、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a、gxf01-43a和znl01-19e殺菌活性均高出對照藥烯肟菌酯10%以上,尤其是化合物cl04-35d、cl04-35a、gxf01-43a和znl01-19e的殺菌活性最高,達(dá)100%,高出對照藥嘧菌酯15%以上;對水稻紋枯病菌的活性表明,化合物cl04-35e、cl04-30b、cl04-30c、cl04-30d、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a、gxf01-43a和znl01-19e的殺菌活性均在30%以上,上述化合物的殺菌活性均高出文獻(xiàn)報道的與本發(fā)明目標(biāo)化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)最接近的化合物cl04-0010%以上,其中化合物cl04-30b、cl04-30d、cl04-35a、gxf01-43a和znl01-19e的殺菌活性均在60%以上,且化合物cl04-30d、cl04-35a、gxf01-43a和znl01-19e的殺菌活性均高出對照藥烯肟菌酯10%以上,尤其化合物cl04-30d的殺菌活性最高,達(dá)89.19%,高于對照藥嘧菌酯;對于馬鈴薯晚疫病菌而言,化合物cl04-35e、cl04-29-1、cl04-29-2、gxf01-45、cl04-30b、cl04-30c、cl04-30d、cl04-30e、cl04-30f、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a、gxf01-43a、znl01-19a和znl01-19e的殺菌活性均在60%以上,上述化合物的殺菌活性均高出文獻(xiàn)報道的與本發(fā)明目標(biāo)化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)最接近的化合物cl04-00、烯肟菌酯20%以上和對照藥嘧菌酯10%以上,其中化合物cl04-35e、cl04-30b、cl04-30c、cl04-30d、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a、gxf01-43a、znl01-19a和znl01-19e的殺菌活性高達(dá)100%;綜上可得化合物cl04-35a具有廣譜的殺菌活性。實施例6:本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv的抗煙草花葉病毒(tmv)活性:tmv活性的測定結(jié)果見表3,表3表明,本發(fā)明的大部分化合物具有較好的抗tmv的活性;在100微克/毫升時,本發(fā)明合成的所有化合物均有不同程度的抗tmv活性。在治療模式下,化合物cl04-30a的治療活性高出文獻(xiàn)報道的與本發(fā)明目標(biāo)化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)最接近的化合物cl04-00,雖然低于對照藥寧南霉素,但是仍然具有較好的治療效果;在鈍化模式下,化合物gxf01-45、cl04-30c、cl04-30e、cl04-35b、gxf01-43a、znl01-19e和znl01-19f的鈍化抑制率在30%以上,上述化合物的鈍化活性均高出文獻(xiàn)報道的與本發(fā)明目標(biāo)化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)最接近的化合物cl04-0010%以上,雖然低于對照藥病毒唑,但還是表現(xiàn)了較好的鈍化活性;在保護(hù)模式下,化合物cl04-30a、cl04-30b、cl04-30c、cl04-30d、cl04-35b、cl04-35d、znl01-19c、znl01-19a、znl01-19e和znl01-19f的保護(hù)活性均在40%以上,上述化合物的保護(hù)活性均高出文獻(xiàn)報道的與本發(fā)明目標(biāo)化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)最接近的化合物cl04-0010%以上,其中cl04-35b的保護(hù)活性與對照藥bth相當(dāng);在誘導(dǎo)模式下,化合物cl04-35e、gxf01-45、cl04-30a、cl04-30b、cl04-30c、cl04-30d、cl04-30f、cl04-35b、cl04-35d、cl04-35a、znl01-19c、znl01-19a、znl01-19e、znl01-19d、znl01-19f的誘導(dǎo)活性均在30%以上,上述化合物的誘導(dǎo)活性均高出文獻(xiàn)報道的與本發(fā)明目標(biāo)化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)最接近的化合物cl04-0010%以上,其中化合物cl04-30c、cl04-30d、cl04-35b、cl04-35d、znl01-19c、znl01-19a、znl01-19e的誘導(dǎo)活性在70%以上,尤其是化合物cl04-35d的誘導(dǎo)活性達(dá)到了80%,高于對照藥tdl、bth、szg-7;可見,本發(fā)明的大部分化合物具有很好的抗tmv活性。本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv還對水稻矮縮病、黃矮病、條紋葉枯病、番茄蕨葉病毒病、辣椒花葉病毒病、煙草脈壞死病毒病、玉米矮花葉病、花椰菜花葉病毒、柑橘病毒病、建蘭花葉病毒病、建蘭環(huán)斑病毒的農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病毒病害具有很好的抗病毒活性。實施例7:本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv防治黃瓜白粉病的田間試驗結(jié)果:本發(fā)明對高活性化合物開展了田間藥效試驗,選擇的防治對象名稱為:白粉病(sphaerothecafuliginea);選擇的試驗作物品種為黃瓜“津優(yōu)40”。施藥方法及用水量(升/公頃):在發(fā)病前或者發(fā)病初期,采用噴霧法施藥。以675l/hm2的藥液量對植株均勻噴霧,空白對照噴等量清水。實驗結(jié)果見表4,表4表明,8.88%cl04-29乳油對黃瓜白粉病的平均防效為76.61;而對照藥劑250g/l嘧菌酯sc(英國先正達(dá)有限公司生產(chǎn))的平均防效為70.19%,50%肟菌酯(flint)wg(德國拜耳作物科學(xué)公司生產(chǎn))的平均防效為68.02%。經(jīng)方差分析和多重比較,8.88%cl04-29乳油37.5克/公頃的防效顯著高于兩對照藥劑250g/l嘧菌酯sc的防效和50%肟菌酯(flint)wg的防效。試驗期間觀察,8.88%cl04-29乳油各處理對黃瓜植株無藥害等不良影響。綜上所述:8.88%cl04-29乳油對黃瓜白粉病有較好的防效。實施例8:本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv防治黃瓜霜霉病的田間試驗結(jié)果:本發(fā)明對高活性化合物開展了田間藥效試驗,選擇防治對象的名稱為:黃瓜霜霉病(pseudoperponsporacubensis);選擇的試驗作物品種為黃瓜“津綠3號”。施藥方法及用水量(升/公頃):在黃瓜霜霉病發(fā)病初期,采用噴霧法施藥。以675l/hm2的藥液量對植株均勻噴霧,空白對照噴等量清水。實驗結(jié)果見表5,表5表明,8.88%cl04-29乳油對黃瓜霜霉病的平均防效為77.52%;而對照藥劑50%肟菌酯(flint)wg(德國拜耳作物科學(xué)公司生產(chǎn))的平均防效為72.02%,250g/l吡唑醚菌酯ec(巴斯夫植物保護(hù)(江蘇)有限公司生產(chǎn))的平均防效為77.52%。經(jīng)方差分析和多重比較,8.88%cl04-29乳油75克/公頃的防效與對照藥劑250g/l吡唑醚菌酯ec的防效相當(dāng),無顯著差異;顯著高于對照藥劑50%肟菌酯wg的平均防效。試驗期間觀察,8.88%cl04-29乳油對黃瓜植株無藥害等不良影響。綜合以上試驗結(jié)果認(rèn)為:8.88%cl04-29乳油對黃瓜霜霉病有較好的防效。實施例9:本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv與殺蟲劑組合在防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物蟲害中的應(yīng)用:本發(fā)明的所有噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv與商品殺蟲劑中的任意一種或兩種組合形成殺蟲組合物用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物蟲害,所述商品殺蟲劑選自:毒死蜱、地亞噥、啶蟲脒、甲氨基阿維菌素、彌拜菌素、阿維菌素、多殺菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、beta-氟氯氰菊酯、lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、芐氯菊酯、丙烯菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡蟲啉、烯啶蟲胺、氯噻啉、噻蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲胺、呋蟲胺、可尼丁、達(dá)特南、除蟲脲、滅幼脲、伏蟲隆、除蟲隆、氟鈴脲、氟蟲脲、啶蟲隆、虱螨脲、毒蟲脲、氟幼脲、noviflumuron即多氟脲,其cas號為121451-02-3、氟螨脲、novaluron即雙苯氟脲、氟啶脲、baysir6874即1-[(3.5-二氯-4)4-硝基苯氧基苯基3-3-(2-氯苯)-脲、baysir-8514即1-(4-三氟甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脲、嗪蟲脲、bistrifluron即雙三氟蟲脲、呋喃蟲酰肼、蟲酰肼、氯蟲酰肼、甲氧蟲酰肼、環(huán)蟲酰肼、樂果、氧化樂果、敵敵畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、噠嗪硫磷、氯唑磷、葉蟬散、西維因、抗蚜威、速滅威、異丙威、殺螟丹、仲丁威、葉飛散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、殺螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、噠螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、吡蚜酮、螺螨酯、螺蟲酯、螺蟲乙酯、丁烯氟蟲腈、三唑錫、噻嗪酮、滅線磷、氟蟲腈、殺蟲單、殺蟲雙、氯蟲酰胺、氟蟲酰胺、氟氰蟲酰胺、氰蟲酰胺、唑蟲酰胺、溴蟲腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、噠幼酮、吡丙醚、?,斁?;本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv在所述殺蟲組合物中的質(zhì)量百分含量是1%-90%,本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv與前述商品殺蟲劑的比例為質(zhì)量百分比1%∶99%到99%∶1%;所述殺蟲組合物加工的劑型選自:種子處理乳劑、水乳劑、微乳劑、懸乳劑、膠囊懸浮劑、水溶性粒劑、細(xì)粒劑、可溶性濃劑、毒谷、塊狀毒餌、粒狀毒餌、片狀毒餌、濃毒餌、緩釋塊、靜電噴霧劑、水包油乳劑、煙霧罐、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、煙霧片、煙霧丸、發(fā)氣劑、油膏、熱霧劑、冷霧劑、氣霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、固/固混合裝劑、藥漆、微粒劑、追蹤粉劑、油懸劑、油分散性粉劑、濃膠劑、潑澆劑、種衣劑、涂抹劑、成膜油劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑;所述殺蟲組合物防治的植物蟲害選自:紅蜘蛛、東亞飛蝗、云斑車蝗、中華稻蝗、日本黃脊蝗、單刺螻蛄、東方螻蛄、稻薊馬、煙薊馬、溫室薊馬、稻管薊馬、麥簡管薊馬、溫室白粉虱、煙粉虱、黑尾葉蟬、大青葉蟬、棉葉蟬、斑衣蠟蟬、褐飛虱、白背飛虱、灰飛虱、甘蔗扁角飛虱、棉蚜、麥二叉蚜、麥長管蚜、桃蚜、高粱蚜、蘿卜蚜、吹綿蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圓蚧、白蠟蟲、紅蠟蚧、朝鮮球堅蚧、梨網(wǎng)蝽、香蕉網(wǎng)蝽、細(xì)角花蝽、微小花蝽、針緣蝽、稻蛛緣蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻綠蝽、綠盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、麗草蛉、中華草蛉、谷蛾、衣蛾、黃刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麥蛾、棉紅鈴蟲、甘薯麥蛾、小菜蛾、桃小食心蟲、大豆食心蟲、桃小食心蟲、蘋果頂梢卷葉蛾、褐帶長卷葉蛾、擬小黃卷葉蛾、二化螟、豆莢螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻縱卷葉螟、條螟、棉卷葉野螟、桃蛀螟、黏蟲、斜紋夜蛾、稻螟蛉、棉小造橋蟲、甜菜夜蛾、大螟、棉鈴蟲、鼎點金剛鉆、小地老虎、大地老虎、黃地老虎、盜毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直紋稻弄蝶、隱紋谷弄蝶、柑橘鳳蝶、玉帶鳳蝶、菜粉蝶、苧麻赤蛺蝶、苧麻黃蛺蝶、豆芫菁、金星步甲、皺鞘步甲、麥穗步甲、溝金針蟲、細(xì)胸金針蟲、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁蟲、金緣吉丁蟲、黃粉蟲、黑粉蟲、赤擬谷盜、雜擬谷盜、銅綠異麗金龜、暗黑金龜、華北大黑鰓金龜、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃紅頸天牛、大猿葉蟲、小猿葉蟲、黃守瓜、黃曲條跳甲、綠豆象、豌豆象、蠶豆象、玉米象、米象、小麥葉蜂、梨實蜂、黃帶姬蜂、黏蟲白星姬蜂、螟蛉懸繭姬蜂、棉鈴蟲齒唇姬蜂、螟黑點疣姬蜂、蚊、蠅、虻、麥紅吸漿蟲、麥黃吸漿蟲、稻癭蚊、柑橘大實蠅、瓜實蠅、麥葉灰潛蠅、美洲斑潛蠅、豆稈黑潛蠅、麥稈蠅、種蠅、蔥蠅、蘿卜蠅、傘裙追寄蠅、玉米螟厲寄蠅、黏蟲;所述殺蟲組合物防治的植物選自:稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、蘋果、柑桔和桃樹、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、蘭花、盆景。實施例10:本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv與殺菌劑組合在防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病害中的應(yīng)用:本發(fā)明的所有噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv與商品殺菌劑中的任意一種或兩種組合形成殺菌組合物用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病害,所述商品殺菌劑選自:苯并噻二唑、噻酰菌胺,簡寫為tdl、噻酰胺、甲噻誘胺、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸鈉、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、dl-β-氨基丁酸、異噻菌胺,其英文通用名為:isotianil、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸鈉、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸乙酯、病毒唑、安托芬、寧南霉素或水楊酸、霜脲氰、福美雙、福美鋅、代森錳鋅、乙磷鋁、甲基硫菌靈、百菌清、敵可松、腐霉利、苯銹啶、甲基托布津、托布津、精甲霜靈、氟嗎啉、烯酰嗎啉、高效甲霜靈、高效苯霜靈、雙氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、葉枯酞、環(huán)丙酰菌胺、環(huán)氟菌胺、環(huán)酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、雙炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎銹靈、乙菌利、異菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧環(huán)唑、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟環(huán)唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、滅菌唑、聯(lián)苯三唑醇、噻菌靈、麥穗寧、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鮮胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉靈、噁霜靈、噻唑菌胺、土菌靈、辛噻酮、苯噻硫氰、十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉、十三嗎啉、拌種咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、環(huán)啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌環(huán)胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、滅螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羥基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、異丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敵瘟磷、異稻瘟凈、吡菌磷、甲基立枯磷、滅瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井岡霉素、鏈霉素、甲霜靈、呋霜靈、苯霜靈、呋酰胺、滅銹胺、多菌靈、苯菌靈、甲基硫菌靈、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敵菌丹、克菌丹、滅菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核凈、百菌清、稻瘟靈、稻瘟凈、葉枯唑、五氯硝基苯、丙森鋅、三乙膦酸鋁、硫磺、波爾多液、硫酸銅、氧氯化銅、氧化亞銅、氫氧化銅、苯菌酮、戊菌隆、噠菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺環(huán)菌胺、三環(huán)唑、嗪胺靈、多果啶、雙胍辛鹽、雙胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敵磺鈉、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百畝、敵線酯、棉隆、二氯異丙醚、噻唑磷、硫線磷、豐索磷、蟲線磷、苯線磷、滅線磷、除線磷、氯唑磷、丁硫環(huán)磷、殺線威、涕滅威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯異煙酸、烯丙異噻唑;本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv在所述殺菌組合物中的總的質(zhì)量百分含量是1%-90%,本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv與前述商品殺菌劑的比例為質(zhì)量百分比1%∶99%到99%∶1%;所述殺菌組合物加工的劑型選自:種子處理乳劑、水乳劑、微乳劑、懸乳劑、膠囊懸浮劑、水溶性粒劑、細(xì)粒劑、可溶性濃劑、毒谷、塊狀毒餌、粒狀毒餌、片狀毒餌、濃毒餌、緩釋塊、靜電噴霧劑、水包油乳劑、煙霧罐、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、煙霧片、煙霧丸、發(fā)氣劑、油膏、熱霧劑、冷霧劑、氣霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、固/固混合裝劑、藥漆、微粒劑、追蹤粉劑、油懸劑、油分散性粉劑、濃膠劑、潑澆劑、種衣劑、涂抹劑、成膜油劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑;所述殺菌組合物防治的植物病害選自:稻苗綿腐病、番茄根腐病、馬鈴薯晚疫病、煙草黑脛病、谷子白粉病、葡萄霜霉病、萵苣霜霉病、黃瓜霜霉病、黃瓜炭疽??;所述殺菌組合物適用的植物選自:稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、蘋果、柑桔和桃樹、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、蘭花、盆景。實施例11:本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv與抗植物病毒劑組合在防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病毒病害中的應(yīng)用:本發(fā)明的所有噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv與商品抗病毒藥劑中的任意一種或兩種組合形成抗病毒組合物用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病毒病害,所述商品抗病毒藥劑選自:苯并噻二唑、噻酰菌胺,簡寫為tdl、異噻菌胺,其英文通用名為:isotianil、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸鈉、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸鈉、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸乙酯、dl-β-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、寧南霉素、噻酰胺、甲噻誘胺或水楊酸、嘧肽霉素、二氯異煙酸、烯丙異噻唑、井岡羥胺、井岡霉素;本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv在所述抗病毒組合物中的總的質(zhì)量百分含量是1%-90%,本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv與前述商品抗植物病毒劑的比例為質(zhì)量百分比1%∶99%到99%∶1%;所述抗病毒組合物加工的劑型選自:種子處理乳劑、水乳劑、微乳劑、懸乳劑、膠囊懸浮劑、水溶性粒劑、細(xì)粒劑、可溶性濃劑、毒谷、塊狀毒餌、粒狀毒餌、片狀毒餌、濃毒餌、緩釋塊、靜電噴霧劑、水包油乳劑、煙霧罐、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、煙霧片、煙霧丸、發(fā)氣劑、油膏、熱霧劑、冷霧劑、氣霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、固/固混合裝劑、藥漆、微粒劑、追蹤粉劑、油懸劑、油分散性粉劑、濃膠劑、潑澆劑、種衣劑、涂抹劑、成膜油劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑;所述抗病毒組合物防治的病毒病害選自:水稻矮縮病、黃矮病、條紋葉枯病、番茄蕨葉病毒病、辣椒花葉病毒病、煙草脈壞死病毒病、玉米矮花葉病、花椰菜花葉病毒、柑橘病毒病、建蘭花葉病毒、建蘭環(huán)斑病毒;所述抗病毒組合物用于防治的植物選自:稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、蘋果、柑桔和桃樹、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、蘭花、盆景。實施例12:本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv與殺螨劑組合在防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物螨害中的應(yīng)用:本發(fā)明的所有噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv與商品殺螨劑中的任意一種或兩種組合形成殺螨組合物用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物螨害,所述商品殺螨劑選自:三唑錫、三環(huán)錫、苯丁錫、三磷錫、毒蟲畏、甲基毒蟲畏、巴毒磷、敵敵畏、庚烯磷、速滅磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亞胺硫磷、氧樂果、敵殺磷、乙硫磷、馬拉硫磷、蟲螨畏、伏殺硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑磷、蚜滅多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亞胺硫磷、亞胺硫磷、氟丙菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、聯(lián)苯肼酯、苯硫威、涕滅威、丁酮威、殺線威、抗蟲威、久效威、苯菌靈、氯滅殺威、克百威、丁硫克百威、速滅威、蜱虱威、伐蟲脒、單甲脒、殺螨脒、雙甲脒、殺蟲脒、苯甲酸芐酯、溴螨酯、丁氟螨酯、滅螨醌、氟蚜螨、氟蟲脲、瀏陽霉素、蟲螨霉素、蘇云金素、殺螨素、瀏陽霉素、阿維菌素、多拉菌素、埃普利諾菌素、伊維菌素、賽拉菌素、莫西菌素、除蟲菊素、煙堿、苦參堿、印楝素、魚藤酮、吡螨胺、噠螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、殺螨酯、克螨特、噠螨靈;本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv在所述殺螨組合物中的總的質(zhì)量百分含量是1%-90%,本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv與所述商品殺螨劑的比例為質(zhì)量百分比1%∶99%到99%∶1%;所述殺螨組合物加工的劑型選自:種子處理乳劑、水乳劑、微乳劑、懸乳劑、膠囊懸浮劑、水溶性粒劑、細(xì)粒劑、可溶性濃劑、毒谷、塊狀毒餌、粒狀毒餌、片狀毒餌、濃毒餌、緩釋塊、靜電噴霧劑、水包油乳劑、煙霧罐、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、煙霧片、煙霧丸、發(fā)氣劑、油膏、熱霧劑、冷霧劑、氣霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、固/固混合裝劑、藥漆、微粒劑、追蹤粉劑、油懸劑、油分散性粉劑、濃膠劑、潑澆劑、種衣劑、涂抹劑、成膜油劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑;所述殺螨組合物防治的螨害選自:螨害選自葉螨科、細(xì)須螨科、呋線螨、癭螨科、紅葉螨屬、癭螨科的害螨,這些害螨是世界性農(nóng)業(yè)害螨、林業(yè)害螨、園藝害螨和衛(wèi)生害螨;所述殺螨組合物用于防治的植物選自:稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、蘋果、柑桔和桃樹、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、蘭花、盆景。表2本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv的抑菌活性(50微克/毫升的抑制率/%)序號化合物ascagzppbcssrcpspi1cl04-35e34.4344.0054.5540.3547.3760.0075.6135.141002cl04-29-148.5778.5710047.3788.4610092.626.6780.003cl04-29-237.1478.5794.7433.3369.2396.0083.616.6780.004gxf01-4527.8736.0054.5540.3531.5880.0065.8513.5171.435cl04-30a8.2012.0054.5533.3331.5840.0021.952.7042.866cl04-30b8.2012.0010029.8236.8460.0085.3762.161007cl04-30c27.8744.0063.6450.8852.6346.6780.4940.541008cl04-30d34.4344.0010043.8657.8973.3375.6189.191009cl04-30e14.7520.0045.4547.3731.5866.6780.498.1180.9510cl04-30f4.7020.0035.4243.3541.5361.6078.4413.1160.9511cl04-35b60.6676.0010061.4010080.0085.3735.1410012cl04-35d40.9868.0054.5543.8678.9566.6710040.5410013cl04-35a47.5468.0010057.8910073.3310078.3810014gxf01-43a34.4360.0081.8233.3373.6810010067.5710015znl01-19c8.2012.0045.458.7731.5833.3321.958.1133.3316znl01-19a8.2020.0054.5533.3331.5840.0056.1024.3210017znl01-19b8.2020.0045.4547.3731.5833.3351.228.1123.8118znl01-19e34.4344.0010047.3742.1160.0010078.3810019znl01-19d14.7520.0045.451.7547.3746.6760.9813.5133.3320znl01-19f12.7020.0035.452.7537.3036.6740.9023.5223.3321cl04-0021.5422.6029.6336.9732.4422.6412.0321.2832.0222嘧菌酯75.0055.5671.4310091.1888.1084.0680.7746.8823烯肟菌酯50.0055.2221.5459.0948.5744.0073.9757.5032.97表3本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv的抗煙草花葉病毒活性(100微克/毫升的抑制率/%)序號化合物治療模式鈍化模式保護(hù)模式誘導(dǎo)模式1cl04-35e1.52±0.6224.76±0.6738.91±3.7739.91±3.792cl04-29-113.71±0.9118.10±3.3018.86±0.8528.86±0.833cl04-29-223.59±0.4920.48±0.8229.03±2.5019.03±5.504gxf01-454.62±0.5531.75±2.7532.82±0.1433.82±0.195cl04-30a32.67±0.51040.67±2.8350.67±4.836cl04-30b27.80±0.6410.73±0.95242.14±1.6452.14±0.647cl04-30c15.49±3.4531.14±2.5753.64±0.7673.64±1.768cl04-30d24.24±1.21052.33±2.8272.33±0.829cl04-30e1.52±0.6239.78±8.4921.00±0.6420.00±4.6410cl04-30f2.51±0.5729.78±3.4322.00±3.6430.00±3.6311cl04-35b22.78±0.8643.81±1.2376.75±0.4976.75±0.4912cl04-35d12.43±0.9520.95±2.8852.78±1.6482.78±0.6413cl04-35a16.02±3.8716.51±2.2332.38±2.5433.38±5.5414gxf01-43a23.48±0.4539.94±1.0622.52±3.4221.52±3.4115znl01-19c4.62±0.551.33±0.3156.96±1.4976.96±0.4916znl01-19a14.96±3.082.22±0.9553.80±3.2473.80±4.2417znl01-19b9.79±0.712.67±0.6220.20±2.6420.00±4.6418znl01-19e1.52±0.6270.16±5.5749.75±2.1379.75±6.1319znl01-19d26.63±0.470.0035.42±1.9945.42±0.9920znl01-19f1.52±0.6250.16±5.5749.75±2.1359.75±6.1321cl04-0027.32±1.2420.68±2.1026.30±2.4720.34±2.1622寧南霉素74.10±2.04---23tdl---65.00±2.0024bth--78.10±0.5478.00±1.3425szg-7---79.00±2.2726病毒唑-78.00±1.00--表4本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv防治黃瓜白粉病的活性表5本發(fā)明的噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物iv防治黃瓜霜霉病的活性當(dāng)前第1頁12
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