本發(fā)明涉及含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物的合成及在植物保護方面的應(yīng)用，如殺蟲、除草、殺菌和植物生長調(diào)節(jié)等。

背景技術(shù)：

苯甲?；孱惢衔锞褪且活惥哂泻芨哌x擇性的昆蟲幾丁質(zhì)合成抑制劑。它通過抑制昆蟲幾丁質(zhì)的生物合成，使昆蟲表皮變薄并失去屏障作用，導(dǎo)致昆蟲幼蟲不能蛻皮或體液

滲出而死亡（楊光富，等.苯甲?；孱悗锥≠|(zhì)生物合成抑制劑的研究進展.華中師范大學(xué)

學(xué)報(自然科學(xué)版),1999,33(4):528-535.)。幾丁質(zhì)作為一種天然生物多糖，主要存在于低等藻類、昆蟲表皮及真菌細胞壁（李映，等.幾丁質(zhì)合成酶抑制劑.化學(xué)進展,2007,19(4):535-543.），由于這種幾丁質(zhì)并不存在于哺乳動物及高等植物中，因此苯甲酰基脲類化合物類殺蟲劑可以選擇性地防治害蟲。由于苯甲酰基脲類化合物具有選擇性高、殺蟲活性好、對人畜及天敵無藥害、且不易產(chǎn)生抗性等優(yōu)點，是一類極具開發(fā)潛力的新型殺蟲劑，被稱為“21世紀(jì)新型農(nóng)藥”（潘文亮，等.幾丁質(zhì)合成抑制劑類殺蟲劑的發(fā)展和應(yīng)用.植物保護學(xué)報,1990,17(2):177-182.）。

噻唑類化合物是農(nóng)藥研究的重點領(lǐng)域，其優(yōu)良的生物活性和環(huán)境相容性倍受農(nóng)藥工作者的青睞。由于噻唑類衍生物具有廣泛的生物生理活性及高效、低毒和環(huán)境安全等特點（胡德禹，等.噻唑類殺菌劑的合成及生物活性研究進展.合成化學(xué)，2006,14:319-321.），噻唑類化合物的合成和生物活性研究一直是農(nóng)藥界和相關(guān)產(chǎn)業(yè)界極為關(guān)注的重點領(lǐng)域（魏振中，等.1-(嘧啶基-4)-3-(2,6-二氟苯甲?；?脲衍生物的合成與生物活性.有機化學(xué),2006,26(8):1120-1124.）。

氨基噻唑(2-氨基噻唑、4-氨基噻唑和5-氨基噻唑)類化合物是噻唑衍生物的一個重要

分支，該分支中的2-氨基噻唑類衍生物的生物生理活性研究已吸引了農(nóng)藥和醫(yī)藥化學(xué)工作者的極大關(guān)注(iwataki,i.&iwasa,t.insecticidalaminothiazolederivatives.2004,[p].us:6737382,)。迄今為止，已有幾十個上市的農(nóng)藥和醫(yī)藥品種，但5-氨基噻唑衍生物的生物生理活性的研究還未引起化學(xué)工作者的足夠重視，目前尚無該類衍生物上市的農(nóng)藥和醫(yī)藥品種。

為了尋找和發(fā)現(xiàn)更多高效、廣譜、低毒、低生態(tài)風(fēng)險并與現(xiàn)有殺蟲劑無交互抗性的新農(nóng)藥先導(dǎo)，本發(fā)明設(shè)計合成了一類含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物，同時進行了系統(tǒng)的生物活性的篩選和評價，以期為新農(nóng)藥創(chuàng)制研究提供高活性侯選化合物。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是：提供一類含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物的合成方法，及這類化合物在植物保護以及衛(wèi)生領(lǐng)域中的應(yīng)用：如殺蟲、除草、殺菌和植物生長調(diào)節(jié)等。

本發(fā)明解決該技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：可用于植物保護和衛(wèi)生領(lǐng)域中殺蟲、除草、殺菌和植物生長調(diào)節(jié)的含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式見圖1：

其中，r¹選自f、cl、br、i、烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳香雜環(huán)（如呋喃環(huán)、吡咯環(huán)、噻吩環(huán)）及各種取代芳香雜環(huán)；r²選自2-f、3-f、4-f、2-cl、3-cl、4-cl、2-br、3-br、4-br、2-i、3-i、4-i、2-no2、3-no2、4-no2、2-cf3、3-cf3、4-cf3、2-烷基、3-烷基、4-烷基、2-烷氧基、3-烷氧基、4-烷氧基、2-烷硫基、3-烷硫基、4-烷硫基、2,3-(och3)2、2,4-(och3)2、2,5-(och3)2、2,6-(och3)2、3,4-(och3)2、3,5-(och3)2、2,3,4-(och3)3、2,3,5-(och3)3、2,3,6-(och3)3、2,4,6-(och3)3、3,4,5-(och3)3、2,4,5-(och3)3、2,3-(och2ch3)2、2,4-(och2ch3)2、2,5-(och2ch3)2、2,6-(och2ch3)2、3,4-(och2ch3)2、3,5-(och2ch3)2、2,3,4-(och2ch3)3、2,3,5-(och2ch3)3、2,3,6-(och2ch3)3、2,4,6-(och2ch3)3、3,4,5-(och2ch3)3、2,4,5-(och2ch3)3、2,3-(f)2、2,4-(f)2、2,5-(f)2、2,6-(f)2、3,4-(f)2、3,5-(f)2、2,3,4-(f)3、2,3,5-(f)3、2,3,6-(f)3、2,4,6-(f)3、3,4,5-(f)3、2,4,5-(f)3、2,3-(cl)2、2,4-(cl)2、2,5-(cl)2、2,6-(cl)2、3,4-(cl)2、3,5-(cl)2、2,3,4-(cl)3、2,3,5-(cl)3、2,3,6-(cl)3、2,4,6-(cl)3、3,4,5-(cl)3、2,4,5-(cl)3、2,3-(br)2、2,4-(br)2、2,5-(br)2、2,6-(br)2、3,4-(br)2、3,5-(br)2、2,3,4-(br)3、2,3,5-(br)3、2,3,6-(br)3、2,4,6-(br)3、3,4,5-(br)3、2,4,5-(br)3、2,3-(i)2、2,4-(i)2、2,5-(i)2、2,6-(i)2、3,4-(i)2、3,5-(i)2、2,3,4-(i)3、2,3,5-(i)3、2,3,6-(i)3、2,4,6-(i)3、3,4,5-(i)3、2,4,5-(i)3、2-br-3-f、2-br-4-f、2-br-5-f、2-br-6-f、3-br-4-f、3-br-4-f、4-br-5-f、2-cl-3-f、2-cl-4-f、2-cl-5-f、2-cl-6-f、3-cl-4-f、3-cl-5-f、4-cl-5-f；r³選自f、cl、br、i、烷基（甲基除外）、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳香雜環(huán)（如呋喃環(huán)、吡咯環(huán)、噻吩環(huán)）及各種取代芳香雜環(huán)。

本發(fā)明5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物的合成方法見圖2.

其中，r¹選自f、cl、br、i、烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳香雜環(huán)（如呋喃環(huán)、吡咯環(huán)、噻吩環(huán)）及各種取代芳香雜環(huán)；r²選自2-f、3-f、4-f、2-cl、3-cl、4-cl、2-br、3-br、4-br、2-i、3-i、4-i、2-no2、3-no2、4-no2、2-cf3、3-cf3、4-cf3、2-烷基、3-烷基、4-烷基、2-烷氧基、3-烷氧基、4-烷氧基、2-烷硫基、3-烷硫基、4-烷硫基、2,3-(och3)2、2,4-(och3)2、2,5-(och3)2、2,6-(och3)2、3,4-(och3)2、3,5-(och3)2、2,3,4-(och3)3、2,3,5-(och3)3、2,3,6-(och3)3、2,4,6-(och3)3、3,4,5-(och3)3、2,4,5-(och3)3、2,3-(och2ch3)2、2,4-(och2ch3)2、2,5-(och2ch3)2、2,6-(och2ch3)2、3,4-(och2ch3)2、3,5-(och2ch3)2、2,3,4-(och2ch3)3、2,3,5-(och2ch3)3、2,3,6-(och2ch3)3、2,4,6-(och2ch3)3、3,4,5-(och2ch3)3、2,4,5-(och2ch3)3、2,3-(f)2、2,4-(f)2、2,5-(f)2、2,6-(f)2、3,4-(f)2、3,5-(f)2、2,3,4-(f)3、2,3,5-(f)3、2,3,6-(f)3、2,4,6-(f)3、3,4,5-(f)3、2,4,5-(f)3、2,3-(cl)2、2,4-(cl)2、2,5-(cl)2、2,6-(cl)2、3,4-(cl)2、3,5-(cl)2、2,3,4-(cl)3、2,3,5-(cl)3、2,3,6-(cl)3、2,4,6-(cl)3、3,4,5-(cl)3、2,4,5-(cl)3、2,3-(br)2、2,4-(br)2、2,5-(br)2、2,6-(br)2、3,4-(br)2、3,5-(br)2、2,3,4-(br)3、2,3,5-(br)3、2,3,6-(br)3、2,4,6-(br)3、3,4,5-(br)3、2,4,5-(br)3、2,3-(i)2、2,4-(i)2、2,5-(i)2、2,6-(i)2、3,4-(i)2、3,5-(i)2、2,3,4-(i)3、2,3,5-(i)3、2,3,6-(i)3、2,4,6-(i)3、3,4,5-(i)3、2,4,5-(i)3、2-br-3-f、2-br-4-f、2-br-5-f、2-br-6-f、3-br-4-f、3-br-4-f、4-br-5-f、2-cl-3-f、2-cl-4-f、2-cl-5-f、2-cl-6-f、3-cl-4-f、3-cl-5-f、4-cl-5-f；r³選自f、cl、br、i、烷基（甲基除外）、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳香雜環(huán)（如呋喃環(huán)、吡咯環(huán)、噻吩環(huán)）及各種取代芳香雜環(huán)。

化合物i的制備方法.

于50ml圓底燒瓶中依次加入0.01mol取代苯甲醛、4.20g2,4-二甲氧基芐胺、10ml無水甲醇，25℃反應(yīng)1h后，加入0.01mol有機酸和3.48g叔辛基異腈，25℃反應(yīng)12h，減壓蒸餾得化合物i。粗品直接用于下步反應(yīng)。

化合物ii的制備方法.

取上步反應(yīng)粗品i，加入40ml二氯甲烷溶解后，再加入10ml三氟乙酸，攪拌并觀察反應(yīng)液的顏色變化，若5min后反應(yīng)液顏色不變化，補加2至5ml三氟乙酸，溶液顏色逐漸變成紅褐色，室溫反應(yīng)1h至反應(yīng)液變成玫瑰紅色。減壓蒸餾脫出溶劑二氯甲烷至稀稠狀，將其倒入250ml燒杯中，向燒杯中緩慢加入約100ml飽和碳酸氫鈉溶液至無氣泡產(chǎn)生。然后向溶液中加入25ml乙醚并不斷攪拌，產(chǎn)生大量白色固體，抽濾，濾渣分別用飽和碳酸氫鈉（50ml×3）、水（50ml×2）、乙醚（50ml×3）洗滌后，將固體用150ml左右三氯甲烷溶解，抽濾去除少量不溶的微紅色固體。濾液經(jīng)無水硫酸鈉干燥后，脫去三氯甲烷得化合物ii，粗品干燥備用。

化合物iii的制備方法.

于250ml單口圓底燒瓶中依次加入化合物ii3.84mmol）、勞森試劑1.86g（4.60mmol）、100ml無水甲苯，回流，tlc檢測反應(yīng)，反應(yīng)約3.5h完成。減壓蒸餾脫去甲苯，殘留物用30ml二氯甲烷溶解并用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌至弱堿性，水相用二氯甲烷（20ml×3）萃取，合并有機液并用無水硫酸鈉干燥，抽濾，濾液脫溶并經(jīng)硅膠柱層析得化合物iii。

化合物iv的制備方法.

于50ml單口瓶中，加入中間體iii1.97mol與體積比為1:1的二氯甲烷和三氟乙酸50ml，室溫反應(yīng)約1h。將反應(yīng)液倒入100ml燒杯中，用飽和碳酸氫鈉調(diào)節(jié)溶液至弱堿性，分液，水相用一定量二氯甲烷萃取，合并有機層并用無水硫酸鈉干燥2.5h，抽濾，濾液減壓蒸餾得黃色固體，固體用1.25倍質(zhì)量的異丙醇重結(jié)晶，得化合物iv，收率：65%-75%。

目標(biāo)合物v的制備方法.

于裝有回流冷凝管和滴液漏斗的100ml三口瓶中，加入10ml無水甲苯和1.09mmol中間體iv，加熱溶解并加熱至120℃，在此溫度下緩慢滴加溶有1.0mmol異氰酸酯的10ml無水甲苯溶液，滴畢后在120℃繼續(xù)反應(yīng)4-5h，冷卻，抽濾，固體以適量甲苯重結(jié)晶既得目標(biāo)化合物v，產(chǎn)率：80.0％-90.0％。

本發(fā)明含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物v殺菌活性測定方法如下：

本發(fā)明含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物v的殺菌或抑菌活性采用菌體生長率測定法測定，具體步驟為：取1.8毫克樣品溶解在2滴n,n-二甲基甲酰胺中，然后用含有一定量吐溫20乳化劑的水溶液稀釋為500微克/毫升的藥劑，將供試藥劑在無菌條件下各吸取1毫升于培養(yǎng)皿內(nèi)，再分別加入9毫升pda培養(yǎng)基，搖勻后制成50微克/毫升含藥平板，以添加1毫升滅菌水的平板做空白對照，用直徑4毫米的打孔器沿菌絲外緣切取菌盤，移至含藥平板上，呈等邊三角形擺放，每處理重復(fù)3次，將培養(yǎng)皿放在24±1攝氏度恒溫培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，待對照菌落直徑擴展到2-3厘米后調(diào)查各處理菌盤擴展直徑，求平均值，與空白對照比較計算相對抑菌率，供試菌種為我國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中田間實際發(fā)生的大部分典型植物病原菌的種屬，其代號和名稱如下：as：番茄早疫病菌，其拉丁名為：alternariasolani、bc：黃瓜灰霉病菌，其拉丁名為：botrytiscinerea、ca：花生褐斑病菌，其拉丁名為：cercosporaarachidicola、gz：小麥赤霉病菌，其拉丁名為：gibberellazeae、pi：馬鈴薯晚疫病菌，其拉丁名為：phytophthorainfestans(mont.)debary、pp：蘋果輪紋病菌，其拉丁名為：physalosporapiricola、ps：水稻紋枯病菌，其拉丁名為：pelliculariasasakii、rc：禾谷絲核菌，其拉丁名為：rhizoctoniacerealis、ss：油菜菌核病菌，其拉丁名為：sclerotiniasclerotiorum。

本發(fā)明含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物v對小菜蛾殺蟲活性的方法如下：

本發(fā)明含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物v對小菜蛾殺蟲活性的的篩選方法采用葉片藥膜法：待測樣本配制成200微克/毫升的溶液，取原藥樣本先用少量丙酮溶解，然后用0.5‰triton-100水溶液稀釋，0.5‰triton-100水溶液為對照，每個濃度3次重復(fù)，每個重復(fù)處理10頭試蟲；取新鮮無污染的甘藍葉片，在藥液中浸10秒鐘，于室內(nèi)晾干約2小時后，放入直徑9厘米的培養(yǎng)皿中，分別接入大小基本一致的小菜蛾2齡幼蟲，用橡皮筋扎緊后置于小菜蛾恒溫養(yǎng)蟲室中，72小時后檢查結(jié)果，以小毛筆或鑷子輕觸蟲體，不能協(xié)調(diào)運動作為死亡；以氰蟲酰胺為陽性對照。

本發(fā)明含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物v對粘蟲殺蟲活性的測定方法如下：

本發(fā)明含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物v對粘蟲殺蟲活性的篩選采用浸葉法：在分析天平上稱取2毫克藥樣于10毫升青霉素玻璃瓶中，加10毫升丙酮，成200微克/毫升的母液，蓋上膠塞振蕩溶解，然后將藥液用丙酮稀釋成5微克/毫升的工作液，用直頭眼科鑷子浸漬玉米葉片，時間2~3秒，甩掉余液；每次1片，每個樣品共8片；按樣品標(biāo)記順序依次放在處理紙上，待藥液干后放入具有標(biāo)記的10厘米的培養(yǎng)皿內(nèi)，用彎頭眼科鑷子接入10頭3齡初粘蟲幼蟲，將試驗處理置于恒溫標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)蟲室中培養(yǎng)72小時后檢查結(jié)果，以小毛筆或鑷子輕觸幼蟲體，以幼蟲完全不動為死亡標(biāo)準(zhǔn)；用丙酮溶液浸漬的玉米葉為空白對照。

本發(fā)明含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物v對蚜蟲毒殺活性的測定方法如下：

本發(fā)明含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物v對蚜蟲毒殺活性的測定方法采用浸漬法：蠶豆蚜，其拉丁名稱為aphislaburnikaltenbach(alk)，室內(nèi)飼養(yǎng)的正常群體；稱取供試化合物2.5毫克于燒杯中，滴加1滴n,n-二甲基甲酰胺，即dmf，加5毫升丙酮振蕩溶解樣本，再加入有吐溫80的水配制成200微克/毫升的待測溶液；將帶有至少60頭蠶豆蚜的供試蠶豆植株從盆中剪下，在各待測藥液中浸漬5秒鐘，取出輕輕甩掉多余的藥液，插在已經(jīng)被水飽和的海綿上保濕，待藥液干后用玻璃罩罩上，玻璃罩上端的開口用紗布封口以防蚜蟲逃逸，飼養(yǎng)放置48小時后檢查蚜蟲死亡狀況，標(biāo)準(zhǔn)為：以試蟲能爬行或能站立或六條腿能劇烈運動的均為活蟲；以清水為對照，吡蟲啉為陽性對照，計算校正死亡率。

本發(fā)明含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物v對朱砂葉螨成螨殺螨活性的測定方法如下：

本發(fā)明含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物v對朱砂葉螨成螨殺螨活性的測定方法采用浸漬法測定，具體過程是：待測化合物用二甲基甲酰胺配制成母液，用含乳化劑含0.1%-0.2%的水稀釋成200μg/ml的溶液待用，二甲基甲酰胺不超過2%；選擇密度大、齡期整齊、帶有朱砂葉螨成螨的葉片，其拉丁名為tetranychuscinnabarinus，葉片剪成約2平方厘米的小片，有螨的一面朝上放在具兩片真葉的葉片上，在溫室自然光照射下，兩小時后，成螨可轉(zhuǎn)移到新葉背面；選擇螨量每株50～80頭的新定植植株，從莖基部剪下，連蟲帶苗一起將葉片浸入藥液5秒鐘取出后，輕輕抖動，去掉多余的藥液，然后移入水培缸中置于25℃恒溫室中培養(yǎng)48小時后在雙目鏡下檢查死活蟲數(shù)，計算死亡率；死亡標(biāo)準(zhǔn)：用解剖針輕輕觸動成螨，肢體動但不能爬行者視為死亡；清水為空白對照。

本發(fā)明的有益效果是：設(shè)計并合成了系列含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物，并對合成的新化合物進行了殺蟲活性和抑菌活性以及抗病毒活性的篩選。

本發(fā)明通過特定制備和生物活性測定實施例更加具體說明含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物的合成與生物活性及應(yīng)用，所述實施例僅用于具體說明本發(fā)明而非限制本發(fā)明，尤其是生物活性僅是舉例說明，而非限制本專利，具體實施方式如下：

實施例1

化合物i的制備方法:

于50ml圓底燒瓶中依次加入0.01mol對甲氧基苯甲醛、4.20g2,4-二甲氧基芐胺、10ml無水甲醇，25℃反應(yīng)1h后，加入0.01mol苯甲酸和3.48g叔辛基異腈，25℃反應(yīng)12h，減壓蒸餾得化合物i。粗品直接用于下步反應(yīng)。

實施例2

化合物ii的制備方法:

取上步反應(yīng)粗品i，加入40ml二氯甲烷溶解后，再加入10ml三氟乙酸，攪拌并觀察反應(yīng)液的顏色變化，若5min后反應(yīng)液顏色不變化，補加2至5ml三氟乙酸，溶液顏色逐漸變成紅褐色，室溫反應(yīng)1h至反應(yīng)液變成玫瑰紅色。減壓蒸餾脫出溶劑二氯甲烷至稀稠狀，將其倒入250ml燒杯中，向燒杯中緩慢加入約100ml飽和碳酸氫鈉溶液至無氣泡產(chǎn)生。然后向溶液中加入25ml乙醚并不斷攪拌，產(chǎn)生大量白色固體，抽濾，濾渣分別用飽和碳酸氫鈉（50ml×3）、水（50ml×2）、乙醚（50ml×3）洗滌后，將固體用150ml左右三氯甲烷溶解，抽濾去除少量不溶的微紅色固體。濾液經(jīng)無水硫酸鈉干燥后，脫去三氯甲烷得化合物ii，粗品干燥備用。

實施例3

化合物iii的制備方法:

于250ml單口圓底燒瓶中依次加入化合物ii（3.84mmol）、勞森試劑1.86g（4.60mmol）、100ml無水甲苯，回流，tlc檢測反應(yīng)，反應(yīng)約3.5h完成。減壓蒸餾脫去甲苯，殘留物用30ml二氯甲烷溶解并用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌至弱堿性，水相用二氯甲烷（20ml×3）萃取，合并有機液并用無水硫酸鈉干燥，抽濾，濾液脫溶并經(jīng)硅膠柱層析得化合物iii。

實施例4

化合物iv的制備方法:

于50ml單口瓶中，加入中間體iii1.97mol與體積比為1:1的二氯甲烷和三氟乙酸50ml，室溫反應(yīng)約1h。將反應(yīng)液倒入100ml燒杯中，用飽和碳酸氫鈉調(diào)節(jié)溶液至弱堿性，分液，水相用一定量二氯甲烷萃取，合并有機層并用無水硫酸鈉干燥2.5h，抽濾，濾液減壓蒸餾得黃色固體，固體用1.25倍質(zhì)量的異丙醇重結(jié)晶，得化合物iv，收率：65%-75%。當(dāng)r¹為對甲氧基苯基、r²為苯基時，核磁數(shù)據(jù)如下：¹hnmr(d6-dmso,500mhz)δ3.85(s,3h),5.92(s,2h),6.96-7.01(m,1h),7.32-7.35(m,1h),7.38-7.40(m,2h),7.71-7.73(m,2h),7.84-7.85(m,2h);¹³cnmr(d6-dmso,125mhz)δ158.5,153.0,140.4,136.5,133.9,128.8,128.7,128.6,127.1,125.6,114.2,55.3。

實施例5

化合物v的制備方法:

于裝有回流冷凝管和滴液漏斗的100ml三口瓶中，加入10ml無水甲苯和1.09mmol中間體iv，加熱溶解并加熱至120℃，在此溫度下緩慢滴加溶有1.0mmol異氰酸酯的10ml無水甲苯溶液，滴畢后在120℃繼續(xù)反應(yīng)4-5h，冷卻，抽濾，固體以適量甲苯重結(jié)晶既得目標(biāo)化合物v，產(chǎn)率：80.0％-90.0％。當(dāng)r¹為對甲氧基苯基、r³為苯基時、r²為3-br-5-f，核磁數(shù)據(jù)如下：¹hnmr(d6-dmso,500mhz)δ3.83(s,3h),7.11(d,j=7.5hz,2h),7.47(d,j=6.5hz,3h),7.75(d,j=7.0hz,2h),7.85(q,j=9.5hz,2h),7.93(d,j=5.5hz,2h),8.03(s,1h),11.57(s,1h),11.65(s,1h);¹³cnmr(d6-dmso,125mhz)δ166.8,161.1,159.4,158.6,150.9,140.4,135.9,135.9,133.7,130.1,129.6,129.4,128.2,128.0,126.4,125.9,123.8,123.6,122.7,122.6,115.4,115.2,114.8,55.7。

實施例6

本發(fā)明的含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物v的殺蟲活性測定結(jié)果：

含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物v的殺蟲活性測定結(jié)果見表1。在供試藥劑濃度為600ppm時，部分化合物對粘蟲、蚊幼蟲、棉鈴蟲和玉米螟有很高的毒殺作用，其中化合物ljb001-4、ljb001-7、ljb003-1、ljb004-15對棉鈴蟲和玉米螟有100%的毒殺作用，并且在供試藥劑濃度低值100ppm時，依舊有50%以上的毒殺作用。絕大部分化合物在供試藥劑濃度為10ppm時，對蚊幼蟲有100%的毒殺作用，其中化合物ljb001-10在供試藥劑濃度為1ppm時，還有40%的毒殺作用。

表2本發(fā)明的含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物v的殺蟲活性

實施例7

本發(fā)明的含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物v與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑及如下一種或多種商品殺蟲劑組合在制備復(fù)配殺蟲劑中的用途：

所述商品殺蟲劑選自：毒死蜱、地亞噥、啶蟲脒、甲氨基阿維菌素、彌拜菌素、阿維菌素、多殺菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、芐氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、氯噻啉、噻蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲胺、呋蟲胺、可尼丁、達特南、除蟲脲、滅幼脲、伏蟲隆、除蟲隆、氟鈴脲、氟蟲脲、啶蟲隆、虱螨脲、毒蟲脲、氟幼脲、noviflumuron即多氟脲，其cas號121451-02-3、氟螨脲、novaluron即雙苯氟脲、氟啶脲、baysir6874即{1-[(3.5-二氯-4)4-硝基苯氧基苯基3-3-(2-氯苯)-脲}、baysir-8514即[1-(4-三氟甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脲]、嗪蟲脲、bistrifluron即雙三氟蟲脲、呋喃蟲酰肼、蟲酰肼、氯蟲酰肼、甲氧蟲酰肼、環(huán)蟲酰肼、樂果、氧化樂果、敵敵畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、噠嗪硫磷、氯唑磷、葉蟬散、西維因、抗蚜威、速滅威、異丙威、殺螟丹、仲丁威、葉飛散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、殺螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、噠螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺蟲酯、螺蟲乙酯、丁烯氟蟲腈、三唑錫、噻嗪酮、滅線磷、氟蟲腈、殺蟲單、殺蟲雙、氯蟲酰胺、氟蟲酰胺、氟氰蟲酰胺、氰蟲酰胺、唑蟲酰胺、吡螨胺、溴蟲腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、噠幼酮、吡丙醚、埃瑪菌素；本發(fā)明的氨基噻唑羧酸衍生物在所得復(fù)配殺蟲劑中的總的質(zhì)量百分含量是1%-90%，本發(fā)明的氨基噻唑羧酸衍生物與所述商品殺蟲劑的比例為質(zhì)量百分比1%?99%到99%?1%；所述復(fù)配殺蟲劑適用的劑型選自種子處理乳劑、水乳劑、大粒劑、微乳劑、懸乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、水分散性粒劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊粒劑、微膠囊懸浮劑、干拌種粉劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、水包油乳劑、煙霧罐、細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、種子處理懸浮劑、煙霧片、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、漂流粉劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、微粒劑、油懸劑、油分散性粉劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、種衣劑、涂抹劑、小塊毒餌、懸浮乳劑、成膜油劑、可溶性粉劑、種子處理水溶性粉劑、超低容量懸浮劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑、濕拌種水分散性粉劑中的任意一種；所述復(fù)配殺蟲劑適用的植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、蘋果、柑桔、桃樹、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、蘭花、盆景；所述復(fù)配殺蟲劑防治的蟲害選自東亞飛蝗、云斑車蝗、中華稻蝗、日本黃脊蝗、單刺螻蛄、東方螻蛄、稻薊馬、煙薊馬、溫室薊馬、稻管薊馬、麥簡管薊馬、溫室白粉虱、煙粉虱、黑尾葉蟬、大青葉蟬、棉葉蟬、斑衣蠟蟬、褐飛虱、白背飛虱、灰飛虱、甘蔗扁角飛虱、棉蚜、麥二叉蚜、麥長管蚜、桃蚜、高粱蚜、蘿卜蚜、吹綿蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圓蚧、白蠟蟲、紅蠟蚧、朝鮮球堅蚧、梨網(wǎng)蝽、香蕉網(wǎng)蝽、細角花蝽、微小花蝽、針緣蝽、稻蛛緣蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻綠蝽、綠盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、麗草蛉、中華草蛉、谷蛾、衣蛾、黃刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麥蛾、棉紅鈴蟲、甘薯麥蛾、小菜蛾、桃小食心蟲、大豆食心蟲、桃小食心蟲、蘋果頂梢卷葉蛾、褐帶長卷葉蛾、擬小黃卷葉蛾、二化螟、豆莢螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻縱卷葉螟、條螟、棉卷葉野螟、桃蛀螟、黏蟲、斜紋夜蛾、稻螟蛉、棉小造橋蟲、甜菜夜蛾、大螟、棉鈴蟲、鼎點金剛鉆、小地老虎、大地老虎、黃地老虎、盜毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直紋稻弄蝶、隱紋谷弄蝶、柑橘鳳蝶、玉帶鳳蝶、菜粉蝶、苧麻赤蛺蝶、苧麻黃蛺蝶、豆芫菁、金星步甲、皺鞘步甲、麥穗步甲、溝金針蟲、細胸金針蟲、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁蟲、金緣吉丁蟲、黃粉蟲、黑粉蟲、赤擬谷盜、雜擬谷盜、銅綠異麗金龜、暗黑金龜、華北大黑鰓金龜、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃紅頸天牛、大猿葉蟲、小猿葉蟲、黃守瓜、黃曲條跳甲、綠豆象、豌豆象、蠶豆象、玉米象、米象、小麥葉蜂、梨實蜂、黃帶姬蜂、黏蟲白星姬蜂、螟蛉懸繭姬蜂、棉鈴蟲齒唇姬蜂、螟黑點疣姬蜂、蚊、蠅、虻、麥紅吸漿蟲、麥黃吸漿蟲、稻癭蚊、柑橘大實蠅、瓜實蠅、麥葉灰潛蠅、美洲斑潛蠅、豆稈黑潛蠅、麥稈蠅、種蠅、蔥蠅、蘿卜蠅、傘裙追寄蠅、玉米螟厲寄蠅、黏蟲。

實施例8

本發(fā)明的含5-氨基噻唑環(huán)核脲類化合物v與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑以及與如下商品殺螨劑中的任意一種或多種組合在制備復(fù)配殺螨劑及其在防治植物螨害中的用途：

所述商品殺螨劑選自三唑錫、三環(huán)錫、苯丁錫、三磷錫、毒蟲畏、甲基毒蟲畏、巴毒磷、敵敵畏、庚烯磷、速滅磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亞胺硫磷、氧樂果、敵殺磷、乙硫磷、馬拉硫磷、蟲螨畏、伏殺硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑磷、蚜滅多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亞胺硫磷、亞胺硫磷、氟丙菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、聯(lián)苯肼酯、苯硫威、涕滅威、丁酮威、殺線威、抗蟲威、久效威、苯菌靈、氯滅殺威、克百威、丁硫克百威、速滅威、蜱虱威、伐蟲脒、單甲脒、殺螨脒、雙甲脒、殺蟲脒、苯甲酸芐酯、溴螨酯、丁氟螨酯、滅螨醌、氟蚜螨、氟蟲脲、瀏陽霉素、蟲螨霉素、蘇云金素、殺螨素、瀏陽霉素、阿維菌素、多拉菌素、埃普利諾菌素、伊維菌素、賽拉菌素、莫西菌素、除蟲菊素、煙堿、苦參堿、印楝素、魚藤酮、吡螨胺、噠螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、殺螨酯、克螨特、噠螨靈；本發(fā)明的氨基噻唑羧酸衍生物在所得復(fù)配殺螨劑在組合物中的總的質(zhì)量百分含量是1%-90%，本發(fā)明的氨基噻唑羧酸衍生物與所述商品殺螨劑的比例為質(zhì)量百分比1%?99%到99%?1%；所述復(fù)配殺螨劑的劑型選自可濕性粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理乳劑、水乳劑、大粒劑、微乳劑、油懸浮劑、用農(nóng)藥包衣的種子、水溶性粒劑、可溶性濃劑、水分散性粒劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊粒劑、干拌種粉劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、水包油乳劑、煙霧罐、細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、種子處理懸浮劑、煙霧片、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、漂流粉劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油分散性粉劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、涂抹劑、懸浮乳劑、成膜油劑、可溶性粉劑、種子處理水溶性粉劑、超低容量懸浮劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑、濕拌種水分散性粉劑中的任意一種；所述復(fù)配殺螨劑適用的植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、蘋果、柑桔、桃樹、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、蘭花、盆景；所述復(fù)配殺螨劑適用的螨害選自葉螨科、細須螨科、呋線螨、癭螨科、紅葉螨屬、癭螨科的害螨，這些害螨是世界性農(nóng)業(yè)害螨、林業(yè)害螨、園藝害螨和衛(wèi)生害螨。