本發(fā)明涉及包含特殊共聚物(a)的溶劑基有色涂料組合物，所述特殊共聚物(a)可通過(guò)使烯屬不飽和單體(a)的混合物在至少一種有機(jī)溶劑中共聚而得到，單體(a)的混合物包含10-60摩爾％的至少一種具有乙烯基硅烷基團(tuán)的特殊單體(a1)。此外，本發(fā)明涉及使用溶劑基有色涂料組合物制備多層涂漆體系的方法，還涉及因此制備的多層涂漆體系?，F(xiàn)有技術(shù)已知的溶劑基有色涂料組合物，特別是原則上已知的所謂底涂料在汽車(chē)工業(yè)中例如用于制備單涂層或多涂層彩色和/或效果涂層或涂漆體系。特別是其中透明涂層施涂于底涂層上的多層涂漆體系具有良好的執(zhí)行性能。然而，持續(xù)增長(zhǎng)的市場(chǎng)需求，特別是汽車(chē)制造商及其客戶的需求迫使持續(xù)進(jìn)行發(fā)展迄今實(shí)現(xiàn)的技術(shù)和審美水平。然而，除目前關(guān)于涂漆體系做出的技術(shù)和審美需求外，涂漆體系制備中所用涂料，例如底涂料的的環(huán)境特征例如也移向中心舞臺(tái)。特定的挑戰(zhàn)是服從以環(huán)境友好地制備這些體系的涂漆體系和/或它們所基于的涂料組合物的所需執(zhí)行性能。有色涂料組合物如底涂料和由它們制備的涂層的最相關(guān)執(zhí)行性能之一是多層涂漆體系內(nèi)各涂層的有效涂層間附著力。特別顯著的質(zhì)量是不僅一方面，底涂膜對(duì)基底或者置于它下面的涂層，而且另一方面，對(duì)施涂于它上面的透明涂層的附著力。不僅在汽車(chē)的原始涂飾(oem)中，而且作為汽車(chē)修飾的一部分，獲得滿意的附著力是不能總是容易獲得的目的。此處，特定問(wèn)題是原始涂飾層與修飾操作中所用底涂料之間的附著力。同樣非常重要的是多層涂漆體系的抗碎石性，這是涂漆體系對(duì)高速?zèng)_擊涂漆體系表面的石塊的抗性。原因是在使用中汽車(chē)涂漆體系特別非常強(qiáng)烈地遭遇該碎石。多層涂漆體系的同樣相關(guān)性能，特別是影響其機(jī)械抗性的性能為多涂層結(jié)構(gòu)的硬度。除透明涂膜外，例如下面的底涂膜也顯示出就這點(diǎn)而言的相關(guān)影響因素。甚至更有挑戰(zhàn)性的是獲得性能的平衡特征，這是同時(shí)實(shí)現(xiàn)所有所需性能方面的滿意結(jié)果。當(dāng)然，原因是甚至僅一個(gè)規(guī)格的未滿足意味著所述多層涂漆體系總體上未滿足要求。在現(xiàn)有技術(shù)中，存在大量具有良好執(zhí)行性能的有色涂料組合物，特別是底涂料。一般而言，這些涂料組合物包含聚合物作為基料和交聯(lián)劑。所用交聯(lián)劑通常為三聚氰胺樹(shù)脂，實(shí)例為單體交聯(lián)樹(shù)脂，例如六(甲氧基甲基)三聚氰胺(hmmm)或者具有混合醚化的三聚氰胺。這些交聯(lián)劑以相當(dāng)?shù)牧渴褂迷谠S多情況下對(duì)獲得良好執(zhí)行性能而言是必需的。此處的問(wèn)題是由于這些樹(shù)脂包含的甲醛，這類(lèi)三聚氰胺樹(shù)脂的使用伴隨相當(dāng)?shù)沫h(huán)境負(fù)擔(dān)。因此，已經(jīng)解決的這些涂料組合物的環(huán)境特征非常需要改進(jìn)。有利的則是有色涂料組合物，其如果不完全的話，可至少部分地不使用三聚氰胺樹(shù)脂而實(shí)現(xiàn)，但其仍具有所需執(zhí)行性能，更特別是有效的涂層間附著力、抗碎石性和硬度。在該上下文中，一方面要求三聚氰胺樹(shù)脂的可能替代組分例如還能夠滿足三聚氰胺樹(shù)脂的基本有利性能。然而，另一方面，必須選擇這類(lèi)組分的性質(zhì)和量使得此外對(duì)涂漆體系的其它性能不具有不利影響。已知實(shí)際上取決于所用性質(zhì)和量，各種組分可產(chǎn)生例如不相容性，這最終可使它們具有負(fù)面性能方式。甚至更有利的是用于制備替代組分的原料是容易獲得并且可以以有利的成本得到的。這樣可一次性以及同時(shí)實(shí)現(xiàn)環(huán)境和經(jīng)濟(jì)目的。從環(huán)境和經(jīng)濟(jì)觀點(diǎn)看，更有利的是用以相當(dāng)?shù)偷挠袡C(jī)溶劑含量配制該有色涂料組合物的可能性，換言之，所得組合物具有低voc(揮發(fā)性有機(jī)溶劑)。因此，該多層涂漆體系的制備會(huì)偶爾較少的voc排放，所以制備可更加生態(tài)友好地進(jìn)行。voc的降低特別可通過(guò)提高各涂料組合物的固體含量實(shí)現(xiàn)。目前，在例如作為已知濕對(duì)濕方法(其中例如在首先施涂底涂料并將該涂料閃蒸簡(jiǎn)短的時(shí)間以后，不經(jīng)烘烤步驟，將透明涂料施涂于底涂層上，僅然后將漆膜聯(lián)合烘烤)的一部分，制備多層涂漆體系中，在即施涂狀態(tài)下(噴霧粘度)，從具有20-30％的固體含量的中固體底涂層體系至具有大于35％的固體含量的所謂高固體底涂層體系的轉(zhuǎn)變實(shí)現(xiàn)加工操作內(nèi)顯著的voc降低。在工業(yè)上漆操作方面，固體含量提高僅約3％至5％本身足以實(shí)現(xiàn)必須絕對(duì)使用且因此在加工時(shí)排放到環(huán)境中的有機(jī)溶劑方面的大量節(jié)約。因此，如上所述有色涂料組合物能夠?qū)⒂善渲苽涞耐科狍w系的所需執(zhí)行性能與涂漆體系更加生態(tài)友好且更加經(jīng)濟(jì)的制備結(jié)合。us5,886,125公開(kāi)了包含使用含有乙烯基硅烷基團(tuán)的單體制備的聚合物的透明涂料。共聚物在有機(jī)溶劑中制備。在涂料組合物如透明涂料中，并列使用交聯(lián)劑如三聚氰胺樹(shù)脂作為主要基料。us2003/0170468a1公開(kāi)了也包含使用具有乙烯基硅烷官能的單體在有機(jī)溶劑中制備的共聚物的透明涂料。該透明涂料包含優(yōu)選羥基官能共聚物作為主要基料。另外作為交聯(lián)劑存在的特別是三聚氰胺樹(shù)脂。ep0419669a1和ep0318880a公開(kāi)了硅烷化共聚物及其在涂料組合物中的用途。該涂料組合物明確地用于制備有色頂涂層。該涂料組合物包含共聚物以及羥基官能樹(shù)脂作為主要基料。問(wèn)題因此，用本發(fā)明解決的問(wèn)題是提供可部分或者甚至完全不使用三聚氰胺樹(shù)脂而實(shí)現(xiàn)的溶劑基有色涂料組合物。此外，因此調(diào)整的涂料組合物還應(yīng)當(dāng)與高固體含量相容；換言之，溶劑基有色涂料組合物應(yīng)當(dāng)具有由于環(huán)境原因?yàn)槟繕?biāo)的低voc含量。然而，同時(shí)，其在制備多層涂漆體系中的使用應(yīng)當(dāng)導(dǎo)致一部分多層涂漆體系上杰出的執(zhí)行性能。更特別地，應(yīng)當(dāng)可同時(shí)實(shí)現(xiàn)使用涂料組合物制備的涂層的杰出涂層間附著力、良好抗碎石性和一部分多層涂漆體系上的高硬度。這些性能是oem涂飾領(lǐng)域中以及汽車(chē)修飾方面應(yīng)當(dāng)實(shí)現(xiàn)的。解決方法發(fā)現(xiàn)上述問(wèn)題可通過(guò)具有至少35％的固體含量的溶劑基有色涂料組合物解決，其包含基于涂料組合物的總量0.1-1.5重量％的至少一種共聚物(a)，其中共聚物(a)可通過(guò)烯屬不飽和單體(a)的混合物在至少一種有機(jī)溶劑中共聚而得到，待聚合的單體(a)的混合物由以下單體組成：(a1)10-60摩爾％的至少一種下式(i)的單體：其中：r1＝c1-c4烷氧基，r2＝c1-c4烷基，且m＝0-2，以及(a2)40-90摩爾％的至少一種其它烯屬不飽和單體，且共聚物(a)具有至少-30℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg。因此，上述涂料組合物也稱(chēng)為本發(fā)明涂料組合物，因此為本發(fā)明的主題。本發(fā)明涂料組合物的優(yōu)選實(shí)施方案從下文進(jìn)行的描述以及從屬權(quán)利要求中獲悉。本發(fā)明的另一主題是使用本發(fā)明涂料組合物制備涂漆體系的方法。本發(fā)明的主題更特別是通過(guò)以下步驟制備多層涂漆體系的方法：(1)將至少一種底涂料施涂于基底上，(2)由步驟(1)中施涂的底涂料形成聚合物膜，(3)將至少一種透明涂料施涂于所得底涂膜上，然后(4)將底涂膜與步驟(3)中施涂的透明涂料一起固化，其中本發(fā)明涂料組合物用作底涂料。本發(fā)明的另一主題是通過(guò)本發(fā)明方法制備的涂漆體系，更特別是多層涂漆體系。本發(fā)明的另一主題是用本發(fā)明涂漆體系，更特別是多層涂漆體系涂覆的基底。本發(fā)明的主題特別還有本發(fā)明涂料組合物在改進(jìn)多層涂漆體系的機(jī)械性能，特別是涂層間附著力、抗碎石性和該多層涂漆體系的硬度中的用途。發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用具體調(diào)整量的共聚物(a)，得到有色涂料組合物，借助可能的對(duì)三聚氰胺樹(shù)脂的替代和所得對(duì)甲醛排放的避免，所述有色涂料組合物具有顯著改進(jìn)的環(huán)境特征，然而，在用于制備涂漆體系時(shí)，顯示出杰出的執(zhí)行性能。此外，本發(fā)明涂料組合物具有高固體含量，因此從環(huán)境觀點(diǎn)看，是甚至更有利的。進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)用于制備共聚物(a)的式(1)單體明顯比含有硅烷基團(tuán)的其它烯屬不飽和單體，例如丙烯酰-或甲基丙烯酰氧基烷基硅烷如常用的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷更加容易得到且更加便宜。這樣，執(zhí)行質(zhì)量與環(huán)境和經(jīng)濟(jì)優(yōu)點(diǎn)連接。描述下文，首先給出對(duì)本發(fā)明多層涂漆體系以及制備它的方法的描述。優(yōu)選構(gòu)成本發(fā)明多層涂漆體系使得首先將底漆施涂于基底上。位于該底漆上的優(yōu)選為至少一個(gè)二道漆涂層以及至少一個(gè)底涂料涂層，并且在其上的是至少一個(gè)透明涂料涂層，其中透明涂層體系或透明涂膜構(gòu)成多層涂漆體系的最頂層涂層。優(yōu)選使用所述涂料組合物中的恰好一種。優(yōu)選將各個(gè)所述涂膜直接施涂于另一個(gè)上。因此，優(yōu)選每種情況下將一個(gè)底漆涂層、一個(gè)二道漆涂層、一個(gè)底涂層和一個(gè)透明涂層直接施涂于另一個(gè)上。該體系中的底涂層通過(guò)使用本發(fā)明涂料組合物而得到–即，本發(fā)明涂料組合物優(yōu)選為底涂料。但是二道漆涂層也可通過(guò)使用本發(fā)明涂料組合物而制備—換言之，本發(fā)明涂料組合物用作二道漆。上述涂層體系為常用于汽車(chē)涂飾部門(mén)的涂層體系。因此，本發(fā)明多層涂漆體系優(yōu)選為多涂層汽車(chē)涂漆體系。各個(gè)涂層和所選擇的涂料組合物的名字原則上是技術(shù)人員熟悉的。因此，例如已知二道漆或二道漆膜主要用于保護(hù)以防機(jī)械暴露，例如碎石，以及填充基底中的不平坦。底涂膜主要負(fù)責(zé)產(chǎn)生美學(xué)性能，例如色彩和/或效果，例如隨角異色性，并且通常直接置于二道漆膜上。盡管二道漆材料和底涂料傾向于具有某些技術(shù)區(qū)別，由于所述要求特征，既不必要，也不想要這方面的具體技術(shù)定界。例如完全常見(jiàn)的是二道漆具有比底涂料明顯更高的顏料，更特別是填料含量，以及因此更高的固體含量。然而，取決于各個(gè)應(yīng)用，這些區(qū)別也可變成相對(duì)的。就本發(fā)明而言，則該術(shù)語(yǔ)僅用于較容易地理解。關(guān)鍵因素是確定為底涂料的涂料組合物例如顯示出待用作底涂料的基本能力。從上述中得出，作為本發(fā)明方法的一部分，施涂底涂料之前優(yōu)選將底漆以及二道漆施涂于基底上。因此，底涂料施涂于基底上(未特指“直接”)不是自動(dòng)化地進(jìn)行這一說(shuō)明意指將底涂料直接施涂于基底上，因此基底與底涂膜之間必須存在直接接觸。僅如果施涂特指為直接施涂的話，這種直接接觸自動(dòng)地存在?；淄ǔ＞哂械灼?，在金屬基底的情況下，例如具有電涂層體系，更特別是陰極電涂層體系。該體系用常規(guī)方法，例如電沉積涂覆、浸涂、刮涂、噴涂、輥涂等施涂。優(yōu)選在施涂二道漆、底涂層和透明涂層以前將底漆至少部分或完全固化，更特別是完全固化。底漆通常通過(guò)加熱至80-170℃的溫度3-30分鐘而固化。本發(fā)明多層涂漆體系優(yōu)選在由金屬和/或塑料，優(yōu)選金屬制成的基底上制備。當(dāng)然，這些基底可以為轉(zhuǎn)化涂覆或者預(yù)處理的。因此，金屬基底通常為轉(zhuǎn)化涂覆，更特別是磷酸化的。然后在底漆上施涂的特別是至少一種二道漆、至少一種底涂料和至少一種透明涂料，優(yōu)選每種情況下恰好一種所述涂料組合物。二道漆、底涂料和透明涂料借助施涂液體涂料組合物的常規(guī)方法，例如浸涂、刮涂、噴涂、輥涂等，但更特別是借助噴涂施涂。優(yōu)選使用噴涂技術(shù)，例如壓縮空氣噴涂、無(wú)空氣噴涂、高速旋轉(zhuǎn)、靜電噴涂(esta)，其任選與熱噴涂技術(shù)如熱空氣(熱噴霧)聯(lián)合。特別有利的是在第一次施涂中借助esta并在第二次施涂中氣動(dòng)地施涂底涂料。在第一優(yōu)選實(shí)施方案中，在施涂底涂層和透明涂層以前將二道漆至少部分或完全，優(yōu)選完全固化。二道漆通常通過(guò)加熱至80-190℃的溫度2-30分鐘而固化。優(yōu)選將然后施涂的底涂層簡(jiǎn)短地閃蒸或簡(jiǎn)短地干燥，通常在15至小于100℃的溫度下1-15分鐘。其后施涂透明涂層。然后將施涂的底涂層和施涂的透明涂層熱固化，優(yōu)選聯(lián)合熱固化。如果例如透明涂層也可通過(guò)光化輻射固化，則還存在通過(guò)暴露于光化輻射的后固化。固化可在一定靜置時(shí)間以后進(jìn)行。它可具有30秒至2小時(shí)，優(yōu)選1分鐘至1小時(shí)，更特別是1-45分鐘的持續(xù)時(shí)間。靜置時(shí)間例如用于流平和漆膜的脫揮發(fā)物，或者用于揮發(fā)性組分的蒸發(fā)。靜置時(shí)間可通過(guò)應(yīng)用達(dá)90℃的升高溫度和/或通過(guò)小于10g水/kg空氣的降低濕度而縮短和/或輔助，條件是這不會(huì)伴隨任何對(duì)漆膜的損害或改變的情況，例如過(guò)早交聯(lián)。聯(lián)合固化通常在90-160℃，優(yōu)選100-150℃的溫度下進(jìn)行5-90分鐘的時(shí)間。報(bào)告的溫度每種情況下應(yīng)當(dāng)理解為涂覆基底的實(shí)際溫度。關(guān)于濕底涂層體系以及濕透明涂層體系的干燥或調(diào)節(jié)，優(yōu)選使用熱和/或?qū)α骷夹g(shù)，其中使用常用且已知的設(shè)備，例如隧道爐、輻射nir和ir加熱器、送風(fēng)機(jī)和送風(fēng)隧道。這些裝置也可相互組合。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，二道漆也不分開(kāi)地固化，而是在上文關(guān)于底涂料所述的閃蒸或簡(jiǎn)短固化以后涂覆在底涂料上。然后，這之后如上文所述施涂透明涂料，并且任選在如上文所述靜置時(shí)間以后完成所有三個(gè)膜一起的固化。因此，用稱(chēng)為“濕對(duì)濕對(duì)濕”施涂(也稱(chēng)為“三濕”、“三涂一烘”或“3c1b”)的該體系，通過(guò)具體調(diào)整并使涂料組合物相互適應(yīng)而節(jié)省一個(gè)固化步驟，因此實(shí)現(xiàn)涂飾操作，這總體上是更加經(jīng)濟(jì)的。為了更容易理解，在該體系中，現(xiàn)在不在分開(kāi)地固化的二道漆也由本領(lǐng)域技術(shù)人員稱(chēng)為功能層。在該操作中，本發(fā)明涂料組合物也可顯著地用作底涂料以及任選還用作二道漆和/或用作構(gòu)成功能層的涂料組合物。在本發(fā)明多層涂漆體系中，底涂層通常具有優(yōu)選3-40μm，尤其優(yōu)選5-30μm，非常優(yōu)選7-25μm的干膜厚度。透明涂層通常可具有優(yōu)選10-60μm，更優(yōu)選至多55μm，更特別是至多45μm，非常優(yōu)選至多40μm的干膜厚度。特別優(yōu)選25-55μm，更特別是30-45μm，非常有利地，35-40μm的范圍。使用的底漆、二道漆和透明涂料可以為技術(shù)人員就這點(diǎn)而言已知的且通常市售的涂料組合物。透明涂料優(yōu)選為溶劑基透明涂料。此外，優(yōu)選的透明涂料為稍后在下文中確定的。本發(fā)明涂料組合物的使用也顯著適于多層涂漆體系如汽車(chē)上的本發(fā)明多涂層原始(oem)涂飾層的修飾。這則特別是制備多層涂漆體系的本發(fā)明方法的變化方案其中方法的步驟(1)的所用基底為具有缺陷部位的多層涂漆體系。所謂缺陷部位或膜缺陷通常為涂層上和涂層中的混亂，其通常就其形狀或其外觀命名。在其中這類(lèi)缺陷部位在進(jìn)行oem涂飾以后直接出現(xiàn)的汽車(chē)涂飾方面，直接修補(bǔ)它們。因此，還使用術(shù)語(yǔ)“oem汽車(chē)修飾上漆”。如果待修補(bǔ)的缺陷部位僅是小的，則僅修補(bǔ)所謂的“點(diǎn)”，而不是整體(雙重涂飾)。該程序稱(chēng)為“點(diǎn)修補(bǔ)”。當(dāng)然，除該修飾形式外，還包括對(duì)在汽車(chē)的正常使用過(guò)程中受損的多層涂漆體系的修飾。多層涂漆體系中或多層涂漆體系上的缺陷部位可使用上述方法修補(bǔ)。為此，可首先將多層涂漆體系上的待修補(bǔ)表面打磨。這之后通過(guò)氣動(dòng)霧化將本發(fā)明涂料組合物作為底涂料施涂于原始涂飾層中的缺陷部位上。在施涂底涂料以后，可通過(guò)已知技術(shù)將它閃蒸或干燥。例如，可將底涂層在室溫下干燥1-60分鐘，隨后在30-80℃的可能稍微升高的溫度下干燥。其后通常再次通過(guò)常用技術(shù)施涂商業(yè)上常用的透明涂料。在施涂透明涂料以后，可例如將它在室溫下閃蒸1-60分鐘并任選干燥。然后將透明涂層與施涂的有色底涂層一起固化，特別是以上文已經(jīng)描述的方式固化。本發(fā)明涂料組合物描述于下文中。本發(fā)明涂料組合物包含至少一種特殊共聚物(a)。該共聚物(a)通過(guò)烯屬不飽和單體(a)的混合物在至少一種有機(jī)溶劑中共聚而可得到或得到。聚合物或共聚物通?？偸蔷哂胁煌笮〉姆肿拥幕旌衔?，這些分子的區(qū)別在于相同或不同有機(jī)單體單元(作為有機(jī)單體的反應(yīng)形式)的順序。因此，盡管特定有機(jī)單體可指定個(gè)別分子質(zhì)量，聚合物總是分子質(zhì)量不同的分子的混合物。當(dāng)然，因此視為不同分子的混合物的聚合物可總是包括一些殘余含量的未反應(yīng)單體，盡管該包括通常是不利的–其原因稍后進(jìn)一步描述于下文中–因此嘗試使該殘余含量最小化。通過(guò)烯屬不飽和單體在有機(jī)溶劑中共聚而得到的共聚物原則上是已知的。原則上可用于該共聚的烯屬不飽和單體的實(shí)例包括常規(guī)單烯屬不飽和單體，例如特別是(甲基)丙烯酸酯基單烯屬不飽和單體、含有烯丙基的單烯屬不飽和單體和含有乙烯基的其它單烯屬不飽和單體，例如乙烯基芳族單體。就本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸”或“(甲基)丙烯酸酯”包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。這類(lèi)單體在典型有機(jī)溶劑中的共聚通常在聚合物化學(xué)領(lǐng)域中常規(guī)且已知的條件下使用引發(fā)劑進(jìn)行，所述引發(fā)劑也是已知的并且稍后詳細(xì)描述于下文中。烯屬不飽和單體(a)的混合物包含至少一種下式(i)的特殊單體(a1)。其中：r1＝c1-c4烷氧基，優(yōu)選c1-c2烷氧基，尤其優(yōu)選甲氧基(＝c1烷氧基)，r2＝c1-c4烷基，優(yōu)選c1-c2烷基，尤其優(yōu)選甲基(＝c1烷基)，且m＝0-2，優(yōu)選0或1，尤其優(yōu)選0。因此，特別優(yōu)選的單體(a1)為例如乙烯基三甲氧基硅烷(r1＝甲氧基，m＝0)。因此，單體(a1)包含至少一個(gè)可通過(guò)技術(shù)人員原則上已知的機(jī)制水解的si-o-烷基鍵(si-r1鍵)。這樣，例如可在包含該共聚物的涂料組合物的固化過(guò)程中進(jìn)行的交聯(lián)方法中通過(guò)相應(yīng)的水解和縮合反應(yīng)而涉及共聚物(a)。因此，共聚物能夠貢獻(xiàn)于有利的性能，例如特別是涂層間附著力、抗碎石性和硬度。至少一種單體(a1)的含量基于用于共聚的單體(a)的總量為10-60摩爾％，優(yōu)選11-50摩爾％，尤其優(yōu)選12-40摩爾％，更優(yōu)選13-35摩爾％。顯然，當(dāng)使用較少量的至少一種單體(a1)時(shí)，僅存在非常少量的如上所述硅烷基團(tuán)，意指共聚物(a)僅最小地結(jié)合到交聯(lián)方法中，因此不能預(yù)期對(duì)已經(jīng)描述的執(zhí)行性能的充分影響。如果使用較高量的單體(a1)，則可能存在與涂料組合物內(nèi)的其它組分不相容的情況，可能最終特別產(chǎn)生對(duì)由涂料組合物制備的涂層的美學(xué)性能的不利影響。實(shí)例包括凝膠斑點(diǎn)和/或濁霧。烯屬不飽和單體(a)的混合物進(jìn)一步包含至少一種其它單體(a2)。至少一種其它烯屬不飽和單體(a2)的選擇由手頭情況的特定個(gè)體要求指導(dǎo)。關(guān)于至少一種其它烯屬不飽和單體的選擇的限制最終由這一事實(shí)產(chǎn)生：共聚物(a)必須具有稍后在下文中詳細(xì)描述的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。就這點(diǎn)而言，據(jù)所知，單體(a2)可通過(guò)幾個(gè)指導(dǎo)實(shí)驗(yàn)和/或考慮如下文說(shuō)明的文獻(xiàn)值選擇。文獻(xiàn)中廣泛描述了非常多種單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。公認(rèn)的情況是除單體的選擇外，這類(lèi)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度還小程度地取決于其它變量，例如均聚物的分子量。然而，一種且相同單體的不同均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在相當(dāng)接近的范圍內(nèi)移動(dòng)，意指將具體單體加入用于聚合的混合物中對(duì)所得共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的影響可以簡(jiǎn)單并以目標(biāo)方式得到(關(guān)于這一點(diǎn)，還參見(jiàn)已知的fox方程，其借助這些單體中均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度將所用單體的性質(zhì)和量與共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度關(guān)聯(lián))。例如可參考甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯的均聚物。盡管與其它參數(shù)或所選擇的測(cè)量技術(shù)無(wú)關(guān)，前者具有大于100℃的任何比率的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，對(duì)后者描述約-55℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。如果技術(shù)人員使用至少一種式(i)單體制備了烯屬不飽和單體混合物的共聚物，并且如果該共聚物具有10℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(在本發(fā)明上下文中，待使用的測(cè)量技術(shù)稍后描述于下文中)，則技術(shù)人立即清楚的是他或她能夠如何起始于該情況提高或降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。提高烯屬不飽和單體混合物中的甲基丙烯酸甲酯含量以任何比率導(dǎo)致具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的共聚物。相應(yīng)地，提高丙烯酸正丁酯的含量導(dǎo)致玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低。然后用改進(jìn)的單體混合物制備的共聚物的準(zhǔn)確玻璃化轉(zhuǎn)變溫度然后可再次借助稍后在下文中描述并且待用于本發(fā)明上下文中的測(cè)量技術(shù)測(cè)定。單體(a2)優(yōu)選為單烯屬不飽和的。一組優(yōu)選的單體(a2)為常規(guī)(甲基)丙烯酸基單烯屬不飽和單體(a21)。實(shí)例包括(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸的酯或酰胺。尤其優(yōu)選(甲基)丙烯酸的酯(a21)，換言之，式h2c＝ch2-(c＝o)-o-r3或h2c＝ch(ch3)-(c＝o)-o-r3的單體，其中r3為飽和脂族、芳族或混合飽和脂族/芳族基團(tuán)。r3優(yōu)選為飽和脂族的。就本發(fā)明而言，脂族基團(tuán)為不是芳族的所有有機(jī)基團(tuán)。飽和脂族基團(tuán)可以為純烴基或者它可包含橋聯(lián)雜原子(實(shí)例為來(lái)自醚基團(tuán)或酯基團(tuán)的氧)和/或可被含有雜原子的官能團(tuán)(例如醇基團(tuán))取代。飽和脂族基團(tuán)r3優(yōu)選為純烴基(烷基)，因此，其不含橋聯(lián)雜原子(例如來(lái)自醚基團(tuán)的氧)且不被官能團(tuán)(例如醇基團(tuán))取代。如果基團(tuán)r3為烷基，則它可以為線性、支化或環(huán)狀烷基。當(dāng)然，該烷基也可具有線性和環(huán)狀結(jié)構(gòu)部分和/或支化和環(huán)狀結(jié)構(gòu)部分。烷基優(yōu)選具有1-20，更優(yōu)選1-10個(gè)碳原子。這些特別優(yōu)選的具有烷基r3的(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯，(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯，例如(甲基)丙烯酸環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯以及(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯。這些中優(yōu)選的化合物為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸乙基己酯。也可與上述(甲基)丙烯酸酯基單體(a21)組合使用的另一組優(yōu)選的單體(a2)為式h2c＝ch2-r4的乙烯屬不飽和和單不飽和單體(a22)，其不同于(甲基)丙烯酸酯基單體(a21)。當(dāng)然，在那種情況下，基團(tuán)r4不含烯屬不飽和基團(tuán)。它也可根據(jù)需要選擇(盡管相對(duì)于乙烯基官能的α-位置不可能存在-(c＝o)-o-官能，因?yàn)榉駝t它是單體(a21))。因此，基團(tuán)r4可以為飽和脂族、芳族或混合飽和脂族/芳族的。它優(yōu)選為飽和脂族的。在那種情況下可能的是包含橋聯(lián)雜原子和/或含有雜原子的官能團(tuán)的基團(tuán)r4。實(shí)例包括形式-o-(c＝o)-r5的醚、酰胺、腈、雜環(huán)和酯(在所述情況下，類(lèi)似于(甲基)丙烯酸酯基單體的上述基團(tuán)r3，r5也可以為飽和脂族、芳族或混合飽和脂族/芳族基團(tuán))。當(dāng)然，脂族基團(tuán)r4也可以為純烴基，換言之，為線性、支化或環(huán)狀的烷基。當(dāng)然，該烷基也可具有線性和環(huán)狀結(jié)構(gòu)部分和/或支化和環(huán)狀結(jié)構(gòu)部分。優(yōu)選的單體(a22)為式h2c＝ch2-r4的那些，其中r4＝-o-(c＝o)-r5，其中r5類(lèi)似于上述優(yōu)選基團(tuán)r3為具有1-20，更優(yōu)選1-10個(gè)碳原子的烷基。實(shí)例包括乙酸乙烯酯(r5＝甲基)。還可提到可以以商品名veova得到的單體，其中基團(tuán)r5具有9個(gè)碳原子，且在相對(duì)于酯基團(tuán)的α-位上具有季碳原子。在單獨(dú)考慮其容易得到性時(shí)，因此為支化的這些單體為優(yōu)選的單體(a22)，恰如乙酸乙烯酯。在本發(fā)明上下文中，發(fā)現(xiàn)主要使用不含能夠進(jìn)入與單體(a1)的可水解si-o-烷基鍵(si-r1鍵)的縮合反應(yīng)的官能團(tuán)的單體(a2)是有利的。這類(lèi)官能團(tuán)是技術(shù)人員已知的。它們明確地特別包括羥基、羧酸基團(tuán)、氨基和酸酐基團(tuán)?，F(xiàn)有技術(shù)中例如已知不僅使用含乙烯基硅烷基團(tuán)的單體，而且使用顯著量的含有羥基或羧酸基團(tuán)的烯屬不飽和單體制備的共聚物。然而，就本發(fā)明而言，優(yōu)選明確放棄該使用。那樣使硅烷基團(tuán)(或者可水解si-r1鍵)與所述官能團(tuán)如羥基之間的縮合方法最小化。這不僅對(duì)制備而言，而且對(duì)然后進(jìn)行的儲(chǔ)存而言都是如此。因此，由于主要避免該單體，特別是在包含這類(lèi)共聚物的涂料組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性方面得到改進(jìn)。因此，所用烯屬不飽和單體(a2)基于這些單體(a2)的總量，包含優(yōu)選至少70摩爾％，尤其優(yōu)選至少80摩爾％，非常優(yōu)選至少95摩爾％的不含選自羥基、羧酸基團(tuán)、氨基和酸酐基團(tuán)的官能團(tuán)的單體。在尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，僅使用不含選自羥基、羧酸基團(tuán)、氨基和酸酐基團(tuán)的官能團(tuán)的單體(a2)。在本發(fā)明上下文中，還發(fā)現(xiàn)有利的是主要使用不含芳族基團(tuán)的單體(a2)。這樣的特定效果是實(shí)現(xiàn)制備共聚物(a)中所用單體非常完全的轉(zhuǎn)化，意指如果有的話，殘余單體僅以最小量保留。如果有的話，這類(lèi)殘余單體原則上可僅在昂貴且不方便的條件下除去。如果不將它們除去，則不相容性和難以控制的遷移事件可能在制備的涂層中產(chǎn)生。在儲(chǔ)存或固化過(guò)程中發(fā)出的單體具有的對(duì)健康的威脅例如是另一大缺點(diǎn)。因此，所用烯屬不飽和單體(a2)基于這些單體(a2)的總量，包含優(yōu)選至少70摩爾％，尤其優(yōu)選至少80摩爾％，非常優(yōu)選至少95摩爾％脂族單體。在一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，僅使用脂族單體(a2)。從上述中得出，就本發(fā)明而言，單體(a2)包含優(yōu)選至少70摩爾％，尤其優(yōu)選至少80摩爾％，非常優(yōu)選至少95摩爾％的選自式h2c＝ch2-(c＝o)-o-rx、h2c＝ch(ch3)-(c＝o)-o-rx和h2c＝ch2-o-(c＝o)-rx單體的單體，其中rx–類(lèi)似于上述優(yōu)選基團(tuán)r3和r5–為具有1-20，更優(yōu)選1-10個(gè)碳原子的烷基。在一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，僅使用這類(lèi)單體(a2)。甚至更優(yōu)選，單體(a2)包含優(yōu)選至少70摩爾％，尤其優(yōu)選至少80摩爾％，非常優(yōu)選至少95摩爾％的選自式h2c＝ch2-(c＝o)-o-rx和h2c＝ch(ch3)-(c＝o)-o-rx單體的單體，其中rx–類(lèi)似于上述優(yōu)選基團(tuán)r3–為具有1-20，更優(yōu)選1-10個(gè)碳原子的烷基。在一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，僅使用這類(lèi)單體(a2)。尤其優(yōu)選的單體(a2)的組成例如由20-80摩爾％甲基丙烯酸甲酯和20-80摩爾％丙烯酸正丁酯組成。至少一種單體(a2)的含量基于用于共聚的單體(a)的總量為40-90摩爾％，優(yōu)選50-89摩爾％，尤其優(yōu)選60-88摩爾％，更優(yōu)選65-87摩爾％。共聚物(a)具有至少-30℃，優(yōu)選-25至50℃，尤其優(yōu)選-15至30℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg。如上所述，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可特別通過(guò)待聚合單體及其含量的選擇而調(diào)整—一些可能以目標(biāo)方式—因此在目標(biāo)聚合物中實(shí)現(xiàn)。共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度太低會(huì)對(duì)借助本發(fā)明涂料組合物制備的涂層的執(zhí)行性能有害。特別是在涂層中不再能夠?qū)崿F(xiàn)適當(dāng)?shù)挠捕?。就本發(fā)明而言，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg在試驗(yàn)上根據(jù)din51005“熱分析(ta)–terms”和din53765“熱分析-動(dòng)態(tài)掃描量熱法(dsc)”測(cè)定。此處，將15mg試樣稱(chēng)出放入試樣舟皿中并引入dsc儀器中。將它冷卻至起始溫度，其后在50ml/min的惰性氣體(n2)覆蓋下以10k/min的加熱速率進(jìn)行第一和第二測(cè)量程，在測(cè)量程之間冷卻回起始溫度。測(cè)量通常在比預(yù)期玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低約50℃至比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高約50℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。就本發(fā)明而言，根據(jù)din53765，第8.1部分，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為第二測(cè)量程中達(dá)到比熱容變化的一半(0.5δcp)時(shí)的溫度。它由dsc圖(熱流相對(duì)于溫度的圖)測(cè)定。它是對(duì)應(yīng)于測(cè)量圖中在玻璃化轉(zhuǎn)變以前與以后的外推基線之間的中線交叉點(diǎn)的溫度。在本發(fā)明上下文中，如果參考標(biāo)準(zhǔn)，例如din標(biāo)準(zhǔn)，則參考該標(biāo)準(zhǔn)在提交時(shí)有效的版本，或者如果在提交時(shí)不再存在有效版本，則參考該標(biāo)準(zhǔn)的最近有效版本。共聚物(a)的數(shù)均分子量mn通常為1000-30000克/摩爾，優(yōu)選1100-15000克/摩爾，尤其優(yōu)選1200-5000克/摩爾。相反，共聚物(a)的重均分子量mw通常為2000-50000克/摩爾，優(yōu)選2500-25000克/摩爾，尤其優(yōu)選3000-15000克/摩爾。在本發(fā)明上下文中，平均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜法在40℃下用高壓液相色譜泵和折射率檢測(cè)器測(cè)定。所用洗提液為具有1ml/min的洗提速率的四氫呋喃；柱材料為苯乙烯-二乙烯苯基的。校準(zhǔn)使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。共聚物(a)在有機(jī)溶劑中制備，并且可在典型的設(shè)備如攪拌釜、管式反應(yīng)器、環(huán)流反應(yīng)器或泰勒反應(yīng)器中并使用典型自由基引發(fā)劑，在原則上已知的共聚條件下—即特別是在50-200℃的溫度下，例如在大氣或超大氣壓力下制備。合適的有機(jī)溶劑的實(shí)例特別是對(duì)單體(a)呈化學(xué)惰性并且甚至在典型聚合條件下不與這些單體反應(yīng)的那些。技術(shù)人員已知如何選擇這類(lèi)溶劑。這類(lèi)溶劑的實(shí)例為脂族和/或芳族烴，以及典型的市售溶劑混合物，例如甲苯、二甲苯、溶劑石腦油、solvesso100、(來(lái)自aral)、酮，例如丙酮、甲乙酮或甲基戊基酮，酯，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁二醇乙酸酯、乙酸戊酯或乙氧基丙酸乙酯，醚，或者上述溶劑的混合物。優(yōu)選使用少量(小于5重量％，基于溶劑的總量)，更特別是根本不使用有機(jī)質(zhì)子溶劑。這防止溶劑與特別是單體(a1)的可水解si-r1官能的典型副反應(yīng)。合適的自由基引發(fā)劑的實(shí)例為二烷基過(guò)氧化物，例如二叔丁基過(guò)氧化物或二枯基過(guò)氧化物，氫過(guò)氧化物，例如異丙基苯過(guò)氧化氫或叔丁基過(guò)氧化氫，過(guò)酯，例如過(guò)苯甲酸叔丁酯、過(guò)新戊酸叔丁酯、過(guò)-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯或過(guò)-2-乙基己酸叔丁酯，過(guò)氧化二碳酸酯，鉀、鈉或銨過(guò)二硫酸鹽，偶氮引發(fā)劑，實(shí)例為偶氮二腈，例如偶氮雙異丁腈，c-c-裂解引發(fā)劑，例如苯頻哪醇甲硅烷基醚，或者非氧化引發(fā)劑與過(guò)氧化氫的組合。也可使用上述引發(fā)劑的組合。所用引發(fā)劑的量基于所用單體(a)的摩爾量?jī)?yōu)選為3-8摩爾％。在共聚中，優(yōu)選在氧氣不存在(惰性氣體氣氛)下，優(yōu)選在氮?dú)饬髦胁僮?。共聚?yōu)選在80-200℃，尤其優(yōu)選120-160℃的溫度下進(jìn)行。特別是在這些高溫下，所用單體，尤其是單體(a1)可在大氣壓力下?lián)]發(fā)或者大氣壓力下的溫度可超過(guò)它們的沸點(diǎn)。因此，就本發(fā)明而言，優(yōu)選在超大氣壓力下，更特別是在2.0-5.0巴，優(yōu)選3.0-4.0巴的壓力下進(jìn)行共聚。因此，優(yōu)選共聚在80-200℃的溫度和2.0-5.0巴的壓力下，尤其優(yōu)選在120-160℃的溫度和3.0-4.0巴的壓力下進(jìn)行。制備程序優(yōu)選如下：首先在惰性氣體氣氛中引入有機(jī)溶劑并加熱至所需共聚溫度。然后逐滴開(kāi)始引發(fā)劑進(jìn)料，在達(dá)到最小的引發(fā)劑量(通常所用總引發(fā)劑的至少3摩爾％)以前、以后，開(kāi)始預(yù)混合單體(a)的逐滴進(jìn)料。在單體(a)完全加入以后，可進(jìn)一步加入引發(fā)劑，以確保單體(a)完全或者幾乎完全轉(zhuǎn)化。如果在本發(fā)明上下文中指定所用引發(fā)劑的量或其含量，則這總是指加入的引發(fā)劑整體，換言之，例如在單體完全加入以前、期間和以后加入的引發(fā)劑。因此，有利的是用于聚合的單體(a1)和(a2)以完全預(yù)混合形式用于聚合中，換言之，在所需共聚溫度下以完全預(yù)混合形式與引發(fā)劑接觸。因此，在該實(shí)施方案中，特別是不首先引入單體，然后與其余單體和引發(fā)劑混合。這防止原則上使用的單體的比與共聚期間單體的比之間的系統(tǒng)偏差。本發(fā)明涂料組合物中共聚物(a)的量每種情況下基于本發(fā)明涂料組合物的總量為0.1-1.5重量％，優(yōu)選0.15-1.25重量％，更優(yōu)選0.2-1.0重量％，更特別是0.3-0.75重量％。符合該范圍對(duì)本發(fā)明而言是必要的。在涂料組合物中較低的含量下，不再實(shí)現(xiàn)對(duì)涂層的執(zhí)行性能的有利影響，特別是不能實(shí)現(xiàn)有效的涂層間附著力和抗碎石性。驚訝地發(fā)現(xiàn)較高的共聚物量又導(dǎo)致較差的執(zhí)行性能，更特別是導(dǎo)致修飾面積中不再足夠的抗碎石性和涂層間附著力。在將包含指定含量范圍的優(yōu)選共聚物(a)的涂料組合物的可能細(xì)化情況下，適用如下：不屬于優(yōu)選組的共聚物(a)當(dāng)然仍可存在于涂料組合物中。指定含量范圍則僅適用于優(yōu)選組的共聚物(a)。然而，優(yōu)選指定含量范圍還適用于由來(lái)自?xún)?yōu)選組的共聚物和不屬于優(yōu)選組的共聚物(a)組成的共聚物(a)的全部含量。然后，如果對(duì)優(yōu)選組的共聚物(a)，存在0.2-0.75重量％的含量范圍限制，則該含量范圍顯然首先僅適用于優(yōu)選組的共聚物。然而，在那種情況下，優(yōu)選還存在0.2-0.75重量％的由來(lái)自?xún)?yōu)選組的共聚物(a)和不屬于優(yōu)選組的共聚物(a)組成的所有起初包含的共聚物(a)。因此，如果使用0.4重量％的優(yōu)選組的共聚物(a)，則可使用不大于0.35重量％的非優(yōu)選組的共聚物(a)。在所述細(xì)分的情況下，優(yōu)選分別優(yōu)選的共聚物(a)占所含共聚物(a)總體的至少50摩爾％，優(yōu)選至少80摩爾％，更特別是100摩爾％。就本發(fā)明而言，所述原理適用于涂料組合物的所有所述組分及其含量范圍—例如顏料。本發(fā)明涂料組合物為有色的，因此包含至少一種顏料。據(jù)所知，顏料為常用于涂料組合物中的粉末和/或薄片形式的著色劑。顏料優(yōu)選選自有機(jī)和無(wú)機(jī)，優(yōu)選無(wú)機(jī)，色彩賦予、效果賦予、色彩和效果賦予、磁屏蔽、導(dǎo)電、防腐蝕、熒光和磷光顏料。優(yōu)選使用色彩和/或效果賦予顏料。特別優(yōu)選本發(fā)明有色涂料組合物包含至少一種效果顏料，優(yōu)選至少一種金屬片狀顏料。除一種或多種效果顏料外，本發(fā)明有色涂料組合物也可進(jìn)一步包含至少一種或多種其它顏料，實(shí)例為色彩顏料。也可賦予色彩的合適效果顏料的實(shí)例為金屬片狀顏料，更特別是鋁片顏料，例如商業(yè)不銹鋼青銅，更特別是商業(yè)鋁青銅，以及非金屬效果顏料，例如珠光顏料和干涉顏料和基于氧化鐵的片形效果顏料或液晶效果顏料。關(guān)于其它細(xì)節(jié)，參考lexikonlackeunddruckfarben，第176頁(yè)，頭標(biāo)題“effectpigments”以及第380和381頁(yè)，頭標(biāo)題“metaloxide-micapigments”至“metalpigments”。更特別是以與有機(jī)溶劑的糊的形式使用鋁青銅或鋁片狀顏料。在這種情況下，使用例如以名稱(chēng)metallux(來(lái)自eckart)市售的未處理類(lèi)型和處理類(lèi)型，更特別是例如描述于wo01/81483中并例如以名稱(chēng)(來(lái)自eckart)市售的硅烷化類(lèi)型。金屬片狀顏料優(yōu)選具有10-70，更特別是13-35μm的平均粒度(d50，iso13320-1，通過(guò)cilas(儀器1064))。這種金屬片狀顏料具有優(yōu)選200-2000nm，更特別是500-1500nm的厚度(使用掃描電子顯微鏡測(cè)量)。通過(guò)兩種分析方法，適當(dāng)?shù)叵薅w粒的幾何參數(shù)，平均粒度的測(cè)量更多地反映出薄片的直徑。合適的有機(jī)和/或無(wú)機(jī)色彩顏料為常用于油漆和涂料工業(yè)中的顏料。合適的無(wú)機(jī)色彩顏料的實(shí)例為白色顏料，例如二氧化鈦、鋅白、硫化鋅或鋅鋇白；黑色顏料，例如炭黑、鐵錳黑或尖晶石黑；鉻酸鹽顏料，例如三氧化二鉻、三氧化二鉻水合物綠、鈷綠或群青綠、鈷藍(lán)、群青藍(lán)或錳藍(lán)、群青紫或鈷紫和錳紫、氧化鐵紅、硫硒化鎘、鉬鉻紅或群青紅；氧化鐵棕、混合棕、尖晶石相和剛玉相或鉻橙；或者氧化鐵黃、鎳鈦黃、鉻鈦黃、硫化鎘、硫化鎘鋅、鉻黃或釩酸鉍。合適的有機(jī)色彩顏料的實(shí)例為單偶氮顏料、二偶氮顏料、蒽醌顏料、苯并咪唑顏料、喹吖酮顏料、喹啉酞酮顏料、二酮吡咯并吡咯顏料、二嗪顏料、陰丹士林顏料、異吲哚啉顏料、異吲哚啉酮顏料、偶氮甲堿顏料、硫靛顏料、金屬配合物顏料、芘酮顏料、二萘嵌苯顏料、酞菁顏料或苯胺黑。顏料的量可非常寬地變化，并主要由待建立的色彩深度和/或效果強(qiáng)度以及本發(fā)明有色涂料組合物中顏料的分散性支配。顏料的含量每種情況下基于涂料組合物的總重量?jī)?yōu)選為0.5-40重量％，尤其優(yōu)選0.5-30重量％，非常優(yōu)選1-20重量％，特別有利地，1.5-10重量％。作為溶劑基涂料組合物，本發(fā)明涂料組合物包含至少一種有機(jī)溶劑。合適的溶劑為常用于油漆和涂料工業(yè)中的所有溶劑，實(shí)例為醇、二醇醚、酯、醚酯和酮，脂族和/或芳族烴，例如丙酮、甲基異丁基酮、甲乙酮、乙酸丁酯、3-丁氧基-2-丙醇、乙氧基丙酸乙酯、丁基乙二醇、丁基乙二醇乙酸酯、丁醇、二丙二醇甲醚、羥基乙酸丁酯、二甲苯、甲苯、t、pineoil90/95、a、solvesso、benzine135/180。優(yōu)選僅使用次要量(小于5重量％，基于溶劑的總量)，更特別是根本不使用有機(jī)質(zhì)子溶劑。這防止溶劑與特別是聚合物(a)的可水解si-r1官能的典型副反應(yīng)。本發(fā)明涂料組合物中有機(jī)溶劑的量每種情況下基于本發(fā)明有色涂料組合物的總量為例如不大于65重量％。含量?jī)?yōu)選為40-65重量％，更優(yōu)選至少45重量％，更特別是至少50重量％，尤其有利地，至少55重量％。特別優(yōu)選的范圍是40-63重量％，更特別是45-63重量％，非常優(yōu)選50-63重量％，非常有利地，55-63重量％，每種情況下基于本發(fā)明有色涂料組合物的總量。優(yōu)選的范圍，更特別是上限，可由本發(fā)明涂料組合物優(yōu)選包含相當(dāng)小的有機(jī)溶劑含量，因此具有相當(dāng)?shù)偷膙oc這一事實(shí)認(rèn)知。本發(fā)明涂料組合物為溶劑基的。溶劑基涂料組合物為包含至少一種有機(jī)溶劑，特別是不包含水作為其溶劑的那些。這意指明確地在涂料組合物的制備中不加入水；而是，水例如僅作為存在于涂料組合物中的其它成分中的殘留部分或雜質(zhì)，例如由有機(jī)溶劑中的殘余水含量帶入。更特別是，溶劑基意指涂料組合物包含至少一種有機(jī)溶劑且水含量每種情況下基于涂料組合物的總重量為小于2重量％，優(yōu)選小于1重量％。非常優(yōu)選涂料組合物為不含水的。除至少一種共聚物(a)外，本發(fā)明涂料組合物優(yōu)選包含至少一種不同于共聚物(a)的其它聚合物(b)且作為基料。合適的其它基料(b)為例如烯屬不飽和單體的線性和/或支化和/或梳型(共)聚合物或者加聚樹(shù)脂和/或縮聚樹(shù)脂，其具有無(wú)規(guī)、交替和/或嵌段結(jié)構(gòu)。合適的(共)聚合物的實(shí)例為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物或者部分水解的聚乙烯基酯，更特別是(甲基)丙烯酸酯共聚物。合適的加聚樹(shù)脂和/或縮聚樹(shù)脂的實(shí)例為聚酯、醇酸樹(shù)脂、聚氨酯、聚內(nèi)酯、聚碳酸酯、聚醚、環(huán)氧樹(shù)脂-胺加合物、聚脲、聚酰胺、聚酰亞胺、聚酯-聚氨酯、聚醚聚氨酯或聚酯-聚醚-聚氨酯。涂料組合物優(yōu)選包含羥基官能聚合物(b)作為基料。本發(fā)明有色涂料組合物優(yōu)選包含至少一種丙烯酸酯聚合物、聚氨酯聚合物和/或聚酯作為其它基料(b)。非常優(yōu)選包含聚酯(b)。作為基料的聚合物(b)優(yōu)選包含硫代、羥基、n-羥甲基氨基、n-烷氧基甲基氨基、亞氨基、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯和/或羧基，優(yōu)選羥基或羧基。尤其優(yōu)選羥基。借助這些官能團(tuán)，更特別是羥基，然后可進(jìn)行例如與包含其它官能團(tuán)，例如優(yōu)選酐、羧基、環(huán)氧基、封端異氰酸酯、氨基甲酸酯、硅氧烷、碳酸酯、氨基、羥基和/或β-羥烷基酰胺基團(tuán)的組分的交聯(lián)。特別是，羥基官能聚合物(b)在固化時(shí)可借助羥基與存在于共聚物(a)中的可水解si-r1官能交聯(lián)。本發(fā)明涂料組合物則優(yōu)選為可熱—換言之，通過(guò)所述反應(yīng)性官能團(tuán)的化學(xué)反應(yīng)固化，可進(jìn)行交聯(lián)(涂膜的形成)，其中該化學(xué)反應(yīng)的能量活化可通過(guò)熱能。此處，非常優(yōu)選，上述至少一種共聚物(a)的交聯(lián)借助可水解si-r1官能與基料(b)的羥基進(jìn)行；換言之，本發(fā)明涂料組合物則可熱固化并外部交聯(lián)。當(dāng)含有某些官能團(tuán)的聚合物與不同于它且任選也是聚合物的試劑反應(yīng)時(shí)，則存在外部交聯(lián)，該試劑稱(chēng)為交聯(lián)劑，交聯(lián)劑則包含與存在于所用有機(jī)聚合物中的反應(yīng)性官能團(tuán)互補(bǔ)的反應(yīng)性官能團(tuán)。就這點(diǎn)而言，例如共聚物(a)可稱(chēng)為交聯(lián)劑，其借助可水解si-r1官能與羥基官能聚合物(b)交聯(lián)。當(dāng)然，兩種組分都是基料組分，因?yàn)樗鼈儗儆谕苛辖M合物的不具有顏料和填料的非揮發(fā)部分。然而，據(jù)所知，單純?yōu)榱艘子诶斫?，一種組分通常稱(chēng)為交聯(lián)劑。當(dāng)然也可存在技術(shù)人員通常稱(chēng)為交聯(lián)劑的其它組分。實(shí)例包括游離和封端多異氰酸酯以及三聚氰胺樹(shù)脂。這些組分然后也可與羥基官能聚合物(b)交聯(lián)。然而，本發(fā)明的特定優(yōu)點(diǎn)是，通過(guò)使用如上所述交聯(lián)的共聚物(a)，可非常大程度地，或者甚至完全不使用典型的交聯(lián)劑，尤其是三聚氰胺樹(shù)脂而實(shí)現(xiàn)，仍然得到杰出的執(zhí)行性能，特別是有效的涂層間附著力。鑒于如果不能避免的話，原則上特別待用于制備多層涂漆體系的有色涂料組合物中含有甲醛的三聚氰胺樹(shù)脂的使用被認(rèn)為是非常相關(guān)的這一事實(shí)，這都是更加令人驚訝的。在本發(fā)明上下文中，盡管三聚氰胺樹(shù)脂的額外使用在某些個(gè)別情況下可能是合適的，仍可容易地降低三聚氰胺樹(shù)脂的含量—原則上存在—或者甚至完全不使用它們而實(shí)現(xiàn)的可能性。因此，本發(fā)明涂料組合物中三聚氰胺樹(shù)脂的量每種情況下基于涂料組合物的總重量?jī)?yōu)選為小于5重量％，更優(yōu)選小于3重量％，尤其優(yōu)選小于1.5重量％。非常特別優(yōu)選，本發(fā)明涂料組合物完全不含三聚氰胺樹(shù)脂。甚至更優(yōu)選甲醛基氨基樹(shù)脂的量每種情況下基于涂料組合物的總重量通常為小于5重量％，優(yōu)選小于3重量％，尤其優(yōu)選小于1.5重量％。非常特別優(yōu)選，本發(fā)明涂料組合物完全不含甲醛基氨基樹(shù)脂。據(jù)所知，甲醛基氨基樹(shù)脂為可通過(guò)甲醛和具有nh基團(tuán)的化合物如脲或三聚氰胺縮合而得到，或者在其制備中發(fā)生該縮合的一組樹(shù)脂。因此，三聚氰胺樹(shù)脂為甲醛基氨基樹(shù)脂的亞組。甚至更優(yōu)選，另外，本發(fā)明涂料組合物中含異氰酸酯交聯(lián)劑的含量也在上文確定的極限(5重量％、3重量％、1.5重量％)以下或者涂料組合物也完全不含含異氰酸酯交聯(lián)劑。除上述隨著外部交聯(lián)熱固化外，當(dāng)然不排除其它固化機(jī)制，例如比例物理固化(通過(guò)溶劑從涂料組合物中損失成膜而將涂料組合物層固化，其中連接在涂層內(nèi)借助基料的聚合物分子成環(huán)而進(jìn)行)。然而，優(yōu)選涂料組合物通過(guò)使用羥基官能聚合物(b)，更特別是聚酯(b)作為基料和至少一種聚合物(a)而以任何速率外部交聯(lián)。關(guān)于上述反應(yīng)性官能團(tuán)，聚合物(b)的官能度可非常寬地變化，并且特別受目標(biāo)交聯(lián)密度指導(dǎo)。在優(yōu)選的羥基官能基料(b)的情況下，例如尤其是在優(yōu)選的羥基官能丙烯酸酯聚合物、聚氨酯聚合物和/或聚酯，非常優(yōu)選聚酯的情況下，oh值根據(jù)din53240優(yōu)選為15-350，更優(yōu)選40-325，非常優(yōu)選50-300，尤其優(yōu)選60-290，更特別是60-150mgkoh/g。合適的基料(b)，尤其是丙烯酸酯聚合物、聚氨酯聚合物和/或聚酯，非常優(yōu)選聚酯具有500-10000克/摩爾的數(shù)均分子量，但它也可以為較高或較低的，更特別是較高的。重均分子量例如位于2000-20000克/摩爾的范圍內(nèi)?？砂┧狨ゾ酆衔?b)。據(jù)所知，丙烯酸酯聚合物還確定為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。合適的丙烯酸酯聚合物可通過(guò)技術(shù)人員已知的方法使用具有這方面已知的反應(yīng)性官能團(tuán)(尤其是羥基)的烯屬不飽和單體通常與不具有反應(yīng)性官能團(tuán)的單體組合制備。在該上下文中，還可優(yōu)選上述共聚物(a)的制備。也可用作聚合物(b)的聚氨酯聚合物例如以技術(shù)人員已知的方式，通過(guò)多元醇如聚酯多元醇和聚醚多元醇與含有異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物反應(yīng)而得到。這種聚氨酯聚合物例如描述于歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)ep228003和ep574417中。適用作聚氨酯樹(shù)脂(b)的還有稱(chēng)為丙烯酸化聚氨酯樹(shù)脂的那些，其通?？赏ㄟ^(guò)烯屬不飽和單體在聚氨酯樹(shù)脂存在下聚合而得到。此處，可使用不具有雙鍵的聚氨酯樹(shù)脂和/或具有雙鍵的聚氨酯樹(shù)脂。合適的丙烯酸化聚氨酯樹(shù)脂和相應(yīng)的接枝共聚物分別描述于例如wo01/25307，第5頁(yè)第14行至第45頁(yè)第4行，和ep-b-787159，第2頁(yè)第27行至第7頁(yè)第13行中。也適用作聚合物(b)且在本發(fā)明上下文中優(yōu)選的聚酯可以為飽和或不飽和的，尤其是飽和的。這類(lèi)聚酯及其制備以及可用于該制備中的組分是技術(shù)人員已知的并描述于例如ep-b-787159中。這些為使用多元有機(jī)多元醇和多元有機(jī)羧酸制備的聚合物。此處，多元醇和聚羧酸通過(guò)酯化，換言之，通過(guò)縮合反應(yīng)相互連接。因此，聚酯通常指一組縮聚樹(shù)脂。取決于性質(zhì)、官能度和起始組分使用的含量和比例，所得產(chǎn)物為例如線性或支化產(chǎn)物。盡管在使用二官能起始組分(二醇、二羧酸)時(shí)主要形成線性產(chǎn)物，較高官能度(oh官能度，即每分子的oh基團(tuán)數(shù)目大于2)的醇的使用例如具有產(chǎn)生支鏈的作用。當(dāng)然，對(duì)制備而言，還可按比例使用單官能組分，例如單羧酸。對(duì)于聚酯的制備，據(jù)所知，代替或者除相應(yīng)有機(jī)羧酸外，可使用羧酸的酐，更特別是二羧酸的酐。還可通過(guò)使用羥基羧酸或者通過(guò)分子內(nèi)酯化衍生自羥基羧酸的內(nèi)酯制備。合適的二醇、較高官能度(oh官能度大于2)的醇、二羧酸或其酐或者羥基羧酸是已知的。所述優(yōu)選作為基料的聚合物(b)，換言之，丙烯酸酯聚合物、聚氨酯聚合物和/或聚酯可單獨(dú)或者相互組合地用于本發(fā)明涂料組合物中。此外或者代替丙烯酸酯聚合物、聚氨酯聚合物和/或聚酯(b)，其它聚合物也可用作基料。在汽車(chē)工業(yè)部門(mén)中常用于有色油漆，尤其是底涂料中的相應(yīng)基料是技術(shù)人員已知的，技術(shù)人員能夠容易地選擇它們?？衫缣岬讲糠炙獾木垡蚁┗?、醇酸樹(shù)脂、聚內(nèi)酯、聚碳酸酯、聚醚、環(huán)氧樹(shù)脂-胺加合物、聚脲、聚酰胺、聚酰亞胺或者纖維素基聚合物如乙酰丁酸纖維素。其它基料(b)，更特別是丙烯酸酯聚合物、聚氨酯聚合物和/或聚酯，非常優(yōu)選聚酯的量每種情況下基于本發(fā)明涂料組合物的總量?jī)?yōu)選為8-35重量％，尤其優(yōu)選10-32.5重量％，非常優(yōu)選12-30重量％，在一個(gè)特定實(shí)施方案中，15-28重量％。聚合物微粒(m)可進(jìn)一步有利地用于本發(fā)明涂料組合物中。合適的聚合物微粒描述于例如ep-a-480959，第3頁(yè)第36行至第4頁(yè)第35行，wo96/24619、wo99/42529以及ep-b-1173491、ep-b-1185568、wo03/089487、wo03/089477、wo01/72909和wo99/42531中。聚合物微?？商貏e用于控制透明涂層的流動(dòng)、蒸發(fā)行為和初始溶解行為。合適的聚合物微粒通常具有2000-100000克/摩爾的數(shù)均分子量。測(cè)定分子量借助gpc分析使用thf(+0.1％乙酸)作為洗提液(1ml/min)在苯乙烯-二乙烯基苯柱組合上進(jìn)行。校準(zhǔn)使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。合適的聚合物微粒通常還具有根據(jù)iso13320-1為0.01-10μm，更特別是0.01-5μm，非常優(yōu)選0.02-2μm的平均粒度。特別優(yōu)選使用的聚合物微粒具有能夠與交聯(lián)劑如共聚物(a)的官能團(tuán)反應(yīng)器的反應(yīng)性官能團(tuán)。此處，特別是聚合物微粒具有羥基。在那種情況下，聚合物微粒優(yōu)選具有根據(jù)din53240為5-150mgkoh/g的羥值。含羥基聚合物微粒例如描述于wo01/72909中。交聯(lián)聚合物微粒例如可通過(guò)以下單體的混合物：(a)每分子含有一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的烯屬不飽和單體或這類(lèi)單體的混合物，和(b)每分子含有至少兩個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的烯屬不飽和單體，或者這類(lèi)單體的混合物，在水相中，任選在乳化劑存在下或者任選在載體樹(shù)脂，優(yōu)選聚酯存在下聚合，隨后將因此得到的含水聚合物微粒分散體轉(zhuǎn)移至有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑的混合物中而得到。優(yōu)選使用包含離子和/或極性基團(tuán)，優(yōu)選羥基和/或羧基的組分制備的聚合物微粒。組分(a)和(b)通常應(yīng)當(dāng)包含1-20重量％，優(yōu)選3-15重量％離子和/或極性基團(tuán)。為得到充分交聯(lián)的聚合物微粒，每摩爾組分(a)，使用0.25-1.2摩爾，優(yōu)選0.3-1摩爾組分(b)通常是足夠的。然而，涂料組合物中所用聚合物微粒(m)也可直接在有機(jī)相中制備。優(yōu)選使用的聚合物微粒可例如通過(guò)使以下單體的混合物：(c)每分子包含至少一個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)(g1)的烯屬不飽和單體(m1)或者這類(lèi)單體(m1)的混合物，和(d)任選每分子包含至少一個(gè)不同于(g1)的反應(yīng)性基團(tuán)(g2)的烯屬不飽和單體(m2)或者這類(lèi)單體(m2)的混合物，和(e)任選其它烯屬不飽和單體(m3)或者這類(lèi)單體(m3)的混合物，經(jīng)受在有機(jī)溶劑中，任選在載體樹(shù)脂，優(yōu)選聚酯存在下聚合而得到。合適的單體(m1)的實(shí)例為包含羥基、氨基甲酸酯基團(tuán)、氨基、烷氧基甲基氨基、脲基甲酸酯或亞氨基，尤其是羥基作為反應(yīng)性基團(tuán)的單體。具有反應(yīng)性基團(tuán)(g1)的單體(m1)也可通過(guò)兩種化合物反應(yīng)而制備，其中第一種化合物具有一個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)和至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵，且另一種化合物具有對(duì)第一種化合物的反應(yīng)性基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)和任選烯屬不飽和雙鍵。合適的單體(m2)的實(shí)例為含有羧基的單體。合適的單體(m3)為通常使用的所謂中性單體，這些為不具有反應(yīng)性基團(tuán)的烯屬不飽和單體。從上文中得出，聚合物微粒也是聚合物，其也可貢獻(xiàn)于膜形成，更特別是通過(guò)與共聚物(a)的外部交聯(lián)。因此，它們也是基料組分。然而，就本發(fā)明而言，由于以任何比率存在的顆粒特征，更特別是如上所述可測(cè)量的粒度，它們與基料(b)分開(kāi)地考慮。當(dāng)然，這不排除基料(b)在某些溶劑中形成聚集顆粒和/或微粒的可能性。聚合物微粒(m)可以以每種情況下基于涂料組合物的總重量2-30重量％，更特別是3-20重量％的量用于本發(fā)明涂料組合物中。除上述組分外，本發(fā)明涂料組合物可包含常用量，優(yōu)選每種情況下基于各涂料組合物的總重量0.5-40重量％，更優(yōu)選0.5-30重量％，更特別是0.5-15重量％的量的常規(guī)且已知的助劑和輔助劑。合適的助劑和輔助劑為有機(jī)和無(wú)機(jī)填料，實(shí)例為滑石或熱解法二氧化硅，和/或其它常規(guī)助劑和輔助劑，例如抗氧化劑、除氣劑、潤(rùn)濕劑、催化劑、分散劑、乳化劑、流變助劑如流動(dòng)控制劑、增稠劑、防流掛劑和觸變劑、蠟、滑爽添加劑、反應(yīng)性稀釋劑、流動(dòng)助劑、干燥劑、殺生物劑、用于改進(jìn)基底潤(rùn)濕的添加劑、用于改進(jìn)表面光滑度的添加劑、消光劑、自由基清除劑、光穩(wěn)定劑，優(yōu)選具有370nm以下的吸收最大值的上述uv吸收劑和/或hals，腐蝕抑制劑、阻燃劑或聚合抑制劑，如書(shū)本“l(fā)ackadditive”[涂料添加劑]，johanbieleman，wiley-vch，weinheim，newyork，1998中詳細(xì)描述的。可使用的催化劑的實(shí)例為已知用于使硅烷基團(tuán)交聯(lián)的典型磷基催化劑，例如wo2008/074489a1，第6頁(yè)第7行至第9頁(yè)第24行所述催化劑。優(yōu)選的助劑和輔助劑為流變助劑、除氣劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、uv吸收劑和自由基清除劑。特別優(yōu)選的助劑和輔助劑為uv吸收劑和潤(rùn)濕劑以及填料，其中優(yōu)選熱解法二氧化硅。涂料組合物的固體含量(也稱(chēng)為固體含量)為至少35％，優(yōu)選35％至60％，更優(yōu)選至多55％，更特別是至多50％，非常有利地，至多45％。特別優(yōu)選的范圍是37％至60％，更特別是37％至55％，非常優(yōu)選37％至50％，尤其有利地，37％至45％。在本發(fā)明上下文中，除非另外說(shuō)明，固體含量根據(jù)dineniso3251用1.0g的初始試樣質(zhì)量，例如1.0g本發(fā)明涂料組合物，以60分鐘的試驗(yàn)持續(xù)時(shí)間并且在125℃的溫度下測(cè)定。該測(cè)試方法也用于例如說(shuō)明涂料組合物的不同組分在總組合物中的含量。因此，例如，可相應(yīng)地測(cè)定加入涂料組合物中的聚合物(b)的基料分散體的固體含量，以說(shuō)明該聚合物(b)在總組合物中的含量。在所述條件下，換言之，以所述固體含量，優(yōu)選的本發(fā)明有色涂料組合物具有作為在ford3cup中的流動(dòng)時(shí)間，在23℃下16秒至35秒，更優(yōu)選20-28秒的粘度。在本發(fā)明上下文中，該范圍內(nèi)的粘度確定為噴霧粘度(加工粘度)。據(jù)所知，涂料組合物以噴霧粘度施涂，意指在然后流行的條件下，它們具有特別是不太高的粘度以容許有效的施涂。因此，噴霧粘度的設(shè)定是重要的，以便涂料根本能夠通過(guò)噴霧方法施涂，并且確保能夠在待涂覆的基底上形成涂層的完整均勻膜。除本發(fā)明涂料組合物外，其它涂料組合物用于制備本發(fā)明多層涂漆體系。如上所述，為制備本發(fā)明多層涂漆體系，本發(fā)明涂料組合物用作底涂料，然后將透明涂料施涂于底涂膜上，優(yōu)選施涂于仍未固化的底涂膜上(濕對(duì)濕)。這樣，然后得到包含至少一個(gè)底涂層和至少一個(gè)透明涂層的本發(fā)明多層涂漆體系。合適的透明涂料組合物描述于例如wo03/050194a1、us2008/076868a1和wo06/063304a1中。也可用于制備本發(fā)明多層涂漆體系的其它涂料組合物，更特別是底漆和二道漆為技術(shù)人員在這方面已知的涂料組合物，實(shí)例為市售的涂料組合物。實(shí)施例1.本發(fā)明和對(duì)比底涂料的制備本發(fā)明底涂料和對(duì)比底涂料以及其中包含的組分如下制備：1.1作為基料的聚酯(b)的制備將具有攪拌器、電阻加熱器、溫度計(jì)、具有鮑爾環(huán)的填充塔，裝配有頂入式溫度計(jì)、蒸餾橋、冷凝物冷凝器和接收器的2l四頸燒瓶中裝入81.0重量份1,6-己二醇、108.0重量份新戊二醇、28.0重量份甘油、38.0重量份三羥甲基丙烷、99.0重量份己二酸、157.0重量份鄰苯二甲酸酐和125.0重量份間苯二甲酸。隨著攪拌將反應(yīng)混合物快速加熱至160℃并在160℃下保持30分鐘。經(jīng)1.5小時(shí)的過(guò)程以一定速率將溫度從160℃升高至190℃使得頂部塔溫度不超過(guò)103℃。這之后冷卻至150℃，加入63.0重量份cardurae10p和7.0重量份二甲苯，隨后加熱，將批料在165℃下保持一小時(shí)。然后將它加熱至230℃并保持在230℃直至酸值降至10mgkoh/g(根據(jù)dineniso2114:2002-06測(cè)量)的數(shù)字以下。將環(huán)氧基改性的聚酯進(jìn)一步冷卻并用238.0重量份溶劑石腦油155/185、24.0重量份乙酸1-甲氧基丙酯和35.0重量份乙氧基丙酸乙酯的混合物稀釋。這得到65％濃度基料溶液(固體含量)。因此所得環(huán)氧基改性聚酯具有每種情況下基于固體含量為10mgkoh/g的酸值和106mgkoh/g的oh值。重均分子量為8600克/摩爾。1.2聚合物微粒的制備首先制備載體樹(shù)脂：將反應(yīng)器中裝入5.762重量份二甲苯、5.762重量份甲苯、0.179重量份甲烷磺酸，并加熱至104℃。然后使80.615重量份12-羥基硬脂酸流入反應(yīng)器中，并將混合物在171℃下回流沸騰，同時(shí)除去反應(yīng)水。當(dāng)達(dá)到35的酸值時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。在冷卻以后，將固體含量用溶劑石腦油調(diào)整至80重量份。然后制備實(shí)際聚合物微粒：將反應(yīng)器中裝入43.2重量份溶劑石腦油、0.08重量份n,n-二甲基椰油胺和1.0重量份乙酸乙酯，并將該初始進(jìn)料加熱至104℃。將反應(yīng)器放在0.69巴的壓力下并與由27.6重量份甲基丙烯酸甲酯、3.8重量份甲基丙烯酸2-羥基丙酯、0.8重量份甲基丙烯酸縮水甘油酯、12.8重量份上述載體樹(shù)脂、1.5重量份甲基丙烯酸和1.5重量份辛基硫醇組成的單體混合物以及由2.3重量份過(guò)氧-2-乙基己酸叔丁酯和5.1重量份溶劑石腦油組成的引發(fā)劑混合物同時(shí)經(jīng)2小時(shí)的過(guò)程裝入。然后將上述溫度和壓力保持3小時(shí)，其后進(jìn)行冷卻并使用溶劑石腦油建立31.0％的固體含量。1.3蠟分散體的制備在100℃下隨著緩慢攪拌將6.00重量份的來(lái)自basfag的聚乙烯蠟eva1(即基于乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的商業(yè)常用聚乙烯蠟，具有87-92℃的熔點(diǎn)、約95℃的烏伯婁德滴點(diǎn)和約6500克/摩爾的重均分子量(來(lái)自粘度測(cè)定法))和40.00重量份二甲苯溶解。隨著進(jìn)一步攪拌，將溶液冷卻至70℃，并緩慢加入54.00重量份乙酸丁酯(工業(yè)級(jí)，約85％純度)，于是開(kāi)始所需的蠟沉淀。隨著繼續(xù)攪拌，將分散體進(jìn)一步冷卻至35℃。1.4乙酸丁酸纖維素(cab)溶液的制備在接收容器中，將85.0重量份乙酸丁酯與15.0重量份cab551-0.2(來(lái)自eastman的商業(yè)乙酸丁酸纖維素)混合30分鐘。1.5共聚物(a)的制備將反應(yīng)器中裝入515.5重量份shellsola并將該初始進(jìn)料加熱至145℃。將反應(yīng)器放在壓力(3.5巴)下。其后，經(jīng)4.75小時(shí)的時(shí)間，隨著攪拌以均勻速率計(jì)量加入引發(fā)劑溶液(在98.7重量份shellsola中的96重量份二叔丁基過(guò)氧化物)，并且經(jīng)4.25小時(shí)的時(shí)間，隨著攪拌以均勻速率計(jì)量加入由899.0重量份甲基丙烯酸甲酯、899.0重量份丙烯酸正丁酯和449.4重量份geniosilxl10(來(lái)自wacker)(乙烯基三甲氧基硅烷)組成的單體混合物。在單體混合物進(jìn)料以前0.25小時(shí)開(kāi)始引發(fā)劑溶液的進(jìn)料。在完全加入引發(fā)劑溶液以后(在單體混合物的添加結(jié)束以后0.25小時(shí))，在所述溫度和所述壓力下繼續(xù)攪拌10分鐘，然后經(jīng)20分鐘的過(guò)程再次以均勻速率加入由在25.3重量份shellsola中的17.1重量份二叔丁基過(guò)氧化物組成的溶液。隨后將批料在所述溫度和所述壓力下保持另外3小時(shí)。其后，將反應(yīng)混合物冷卻至60℃并使其降至大氣壓力。所得共聚物(a)溶液的固體含量為76.5％。共聚物(a)具有1781克/摩爾的數(shù)均分子量和5530克/摩爾的重均分子量。共聚物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-4℃。為制備本發(fā)明底涂料1(i-1)以及對(duì)比底涂料c-1和c-2，將表1中所列組分以所述量(重量份)混合并將所得混合物均化。為設(shè)定施涂粘度(噴霧粘度)，每種情況下進(jìn)一步加入乙酸丁酯。表1還顯示所用組分的固體含量(sc)、顏料含量(pc)、有機(jī)溶劑含量(os)和基料含量(bc)，以及所得底涂料的固體含量和粘度。表1：底涂料i-1、c-1和c-2的組成和特性數(shù)據(jù)maprenalmf650：在異丁醇中的三聚氰胺樹(shù)脂，來(lái)自ineos鋁顏料：stapametallux2192，來(lái)自eckart所有底涂料都具有39.0％的固體含量且具有在ford3cup中在23℃下25或26秒流動(dòng)時(shí)間的粘度(噴霧粘度)。盡管對(duì)比底涂料c-1仍包含甲醛基三聚氰胺樹(shù)脂作為交聯(lián)劑，對(duì)比底涂料c-2中完全不存在該交聯(lián)劑。底涂料c-1和c-2都不含共聚物(a)。在施涂粘度下，基于涂料組合物的總量，本發(fā)明底涂料i-1包含0.22重量％共聚物(a)并且也完全不含三聚氰胺樹(shù)脂。通過(guò)改變共聚物(a)的含量，制備兩種其它本發(fā)明底涂料和兩種其它對(duì)比底涂料。在這種情況下，改變的共聚物(a)添加由第三次加入乙酸丁酯時(shí)相應(yīng)改變的乙酸丁酯的添加(在i-1的情況下，這為6.7重量份)補(bǔ)償(在初始粘度下總計(jì)100重量份)。通過(guò)加入另外5重量份乙酸丁酯，將底涂料都調(diào)整至26秒的施涂粘度(ford3cup23℃)。底涂料i-2和i-3具有在施涂粘度下39％的固體含量。底涂料c-3和c-4分別具有37％和35％的固體含量。表2提供綜述。為了更容易理解，再次列出底涂料i-1。還描述了基于各底涂料的總量(在施涂粘度下)，各自的共聚物(a)含量。表2：i-1i-2i-3c-3c-4共聚物(a)的溶液(1.5)0.30.51.02.55.0共聚物(a)的量(重量％)0.220.360.731.83.52.對(duì)比和本發(fā)明多層涂漆體系的制備為測(cè)試執(zhí)行性能，首先以常規(guī)且已知的方式使用1下所述底涂料在尺寸為30×20cm的試板上制備多層涂漆體系。為此，將陰極電涂覆鋼試板用來(lái)自basfcoatingsag的常用商業(yè)灰色聚酯基二道漆涂覆，其后將所得二道漆膜在20°和65％的相對(duì)濕度下閃蒸5分鐘，并在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在165℃的基底溫度下烘烤5分鐘。在將試板冷卻至20℃以后，通過(guò)自動(dòng)esta噴霧施涂底涂料，在隨后固化以后，得到17-19μm的干膜厚度。其后將底涂膜閃蒸5分鐘并用來(lái)自basfcoatingsgmbh的溶劑基單組分透明涂料涂覆，在隨后固化以后，得到37-39μm的干膜厚度。其后，經(jīng)5分鐘的靜置時(shí)間進(jìn)行閃蒸，其后將底涂膜和施涂于它們上面的透明涂膜在140℃的基底溫度下聯(lián)合烘烤20分鐘。這得到對(duì)比和本發(fā)明多層涂漆體系。表3提供關(guān)于制備的多層涂漆體系m和用于制備多層涂漆體系的底涂料的綜述。還描述了共聚物(a)的各自量，每種情況下基于各底涂料總量。表3：多層涂漆體系mc-1mc-2mi-1mi-2mi-3mc-3mc-4底涂料c-1c-2i-1i-2i-3c-3c-4(a)的量(重量％)--0.220.360.731.83.5除所述多層涂漆體系外，制備不同的修飾體系用于研究執(zhí)行性能。為此，將如上所述多層涂漆體系用砂紙打磨，并再次借助自動(dòng)esta噴涂，施涂底涂料c-1至c-4和i-1至i-7使得隨后的固化得到17-19μm的干膜厚度。然后將底涂膜閃蒸5分鐘并用來(lái)自basfcoatingsgmbh的溶劑基單組分透明涂料涂覆，在隨后固化以后，得到37-39μm的干膜厚度。其后，將底涂膜和透明涂膜在140℃的基底溫度下烘烤20分鐘。這得到對(duì)比和本發(fā)明多層涂漆體系。表4提供關(guān)于制備的修飾多層涂漆體系rm和用于制備修飾多層涂漆體系的底涂料的綜述。還描述了共聚物(a)的各自量，每種情況下基于各底涂料的總量。表4：3.性能研究通過(guò)部分2.中所述方法制備的多涂層和修飾多層涂漆體系的涂層間附著力根據(jù)ford試驗(yàn)方法bi106-01通過(guò)劃格法試驗(yàn)測(cè)試。根據(jù)ford試驗(yàn)方法bi106-01的劃格法試驗(yàn)的評(píng)估得分包括0-10的范圍，其中大于2的得分指潛在附著力問(wèn)題。部分2.中所述多涂層和修飾多層涂漆體系的抗碎石性根據(jù)ford試驗(yàn)方法bi157-06測(cè)試。根據(jù)ford試驗(yàn)方法bi157-06的碎石試驗(yàn)的評(píng)估得分包括1-10的范圍，其中小于4的得分指潛在附著力問(wèn)題。表5顯示所得性能結(jié)果。表5：盡管體系mc-1和rmc-1(包含三聚氰胺樹(shù)脂)顯示出良好的執(zhí)行性能，但從環(huán)境觀點(diǎn)看，由于它們包含的含甲醛三聚氰胺樹(shù)脂，非常需要改進(jìn)，在體系mc-2和rmc-2(不含三聚氰胺樹(shù)脂，不含共聚物(a))的情況下，執(zhí)行性能顯示出明顯缺點(diǎn)的證據(jù)。特別是修飾體系具有輕微降低的涂層間附著力和不再可接受的抗碎石性。簡(jiǎn)單地，盡管不存在三聚氰胺樹(shù)脂，共聚物(a)的輕微添加產(chǎn)生改進(jìn)的執(zhí)行性能，再次得到能夠滿足要求的涂層體系。顯著地，當(dāng)共聚物(a)的含量太高時(shí)，所述性能再次被削弱。體系rmc-3和rmc-4中的抗碎石性和涂層間附著力不再是可接受的。總體描繪是，通過(guò)在有色涂料組合物中使用具體調(diào)整量的共聚物(a)，可得到盡管不存在三聚氰胺樹(shù)脂，仍顯示出相當(dāng)于含有三聚氰胺的體系的性能的杰出執(zhí)行性能的涂層體系。4.其它共聚的制備及其研究制備并研究基于烯屬不飽和單體(a)的其它共聚物。其它共聚物類(lèi)似于制備如上文在部分1.5中所述共聚物(a)而制備，但在合成中具有某些變化。表6確定基于烯屬不飽和單體(a)的其它共聚物并且還描述了與部分1.5下所述共聚物(a)相比的變化。還描述了其它共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。表61乙烯基三甲氧基硅烷的變化含量通過(guò)提高或降低甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯單體(比1:1)的含量補(bǔ)償。則例如，在制備共聚物(a.b)中，與共聚物(a)的制備相比，使用多4摩爾％甲基丙烯酸甲酯和多4摩爾％丙烯酸正丁酯。2苯乙烯作為單體的添加通過(guò)因此降低甲基丙烯酸甲酯的含量補(bǔ)償。研究共聚物(a)、(對(duì)比)以及(a.b)和(a.c)與底涂料的組分的相容性。為此，將這些共聚物的混合物(作為具有76.5％的固體含量的溶液)與聚酯(b)(參見(jiàn)部分1.1，65％的固體含量)在直立玻璃圓筒中混合(基于固體含量，1/4和1/1的重量比)。使這些混合物靜置5天，然后刮涂到玻璃板上并在140℃下固化20分鐘。根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行目測(cè)評(píng)估：(o)＝“透明膜”(無(wú)不相容性)(-)＝“具有奶狀濁霧的膜”(輕微不相容性)(x)＝“凝膠斑點(diǎn)，濁霧膜”(不相容性)表7顯示結(jié)果。表7與聚酯(b)(部分1.1)的混合物1/4與聚酯(b)(部分1.1)的混合物1/1共聚物(a)(來(lái)自1.5)(o)(o)共聚物(對(duì)比)(o)(o)共聚物(a.b)(o)(o)共聚物(a.c)(-)(x)結(jié)果顯示具有小于35摩爾％的乙烯基三甲氧基硅烷含量的特別優(yōu)選的本發(fā)明共聚物具有最佳相容性的額外優(yōu)點(diǎn)。還研究表6中所述共聚物的殘余單體含量(與制備期間起初使用的單體的量相比，單體的摩爾含量)。分析通過(guò)氣相色譜法進(jìn)行。為此，首先將共聚物各自的溶液試樣在制備以后直接冷卻至25℃，并與作為抑制劑的氫醌單甲醚混合。在下一步驟中，將試樣溶于四氫呋喃中，加入正戊烷，并將混合物離心分離。通過(guò)氣相色譜法分析清澈的上清液(具有5％苯基-、1％乙烯基-甲基聚硅氧烷相的25m二氧化硅毛細(xì)柱，載氣氫氣，分離注射器150℃，爐溫度50-180℃，火焰電離檢測(cè)器，檢測(cè)器溫度275℃，內(nèi)標(biāo)丙烯酸異丁酯)。結(jié)果顯示于表8中。表81不可檢測(cè)2不適用結(jié)果顯示本發(fā)明共聚物(a)的有利方案，這些為含有很少或者不含芳族結(jié)構(gòu)單元含量(對(duì)比所用苯乙烯的量)，包含顯著更低的殘余單體乙烯基三甲氧基硅烷含量的共聚物(a)。因此，共聚物(a)的優(yōu)選變化方案具有如下額外優(yōu)點(diǎn)：使在涂料組合物儲(chǔ)存或固化過(guò)程中散發(fā)的單體的例如難以控制的遷移事件、不相容性和/或因此對(duì)健康的威脅最小化。當(dāng)前第1頁(yè)12